Существующие устройства для электрохимических исследований ироцессов, протекающих иа электроде в зависимости от его иотеициала иа основание осциллографически.ч иолярограмм «ток-иотеициал, не дают нолной ииформацин об электродном нроцессе, что в ряде случаев задерживает исследования. Измеиеиие потеицна.ча со времеием соировождается быстрыми иестациоиарными изменениями состава раствора вблизи электрода. Эти изменения, как и сами процессы, зачастую бывают ненродолжительны и иотому требуют нестационарной регистрации.
Отличительиой особенностью нредложенного устройства является то, что в нем установлен спектрофотометр, в качестве отражателя в котором исиользован микроэлектрод иолярографа, иомендеииый на иути светового потока между монохроматором н фотометрнческой системой спектрофотометра. Это нозволяет получать более полную li точную информацию об изменениях состава электролита в нриэлектродном пространстве прн изменении потенциала электрода. Нестаиноиариая зависимость «нронускание монохроматического света в ириэлектродном пространстве - иотеициал электрода сиимается одновремеиио с зависимостью «ток электродного процесса - потенциал.
осциллограмма «нропусканне монохроматического света в приэлектродиом пространстве - нотенциал электрода, снятая сихронно с осциллограммой «ток - потенциал. Прибор содержит ЭоТектролитическую 1 с осиовным микроэлектродом 2 и вспомогательным электродом 3, генератор иоляризующего напряжения 4, компенсатор омических потерь 5, уснлителн 6, 7, 8, электроннолучевую трубку 9, моиохроматор W, полупрозрачиую иластинку //, объектив 12, окуляр /Л и фотоумножнтель 14.
Сигнал с фотоумнол-сителя 14 и иотенцна.т электрода 2 одновременно подаются иа соответствующие усилители 6 п 7 отклонеиня луча
дву.хлучевой трубкн 9. В ириборе могут быть
использованы одиолучевая трубка и одии вертнкальный усилитель с коммутацией.
Передняя стенка электролнтической ячейки
нлоскоиараллельиа. К ией обращеи основной электрод 2, вынолненный в форме диска (диаметром в десятки либо сотии мк), расположенного в вертикальной плоскости диэлектрнка - отшлифоваиный торец Г-образиой стеклянной трубки с виаяиной но оси илатниовой проволокой.
ный в раствор, по площади больше осповного электрода.
Изображенпе основного электрода 2 в монохром атнческом свете проектируется на катод фотоумнол ителя .14. В процессе изменения потенциала происходит изменение состава раствора вблизи электрода и интенсивности света, отраженного электродом и попадающего на фотоумпожитель. Так снимают осциллограмму «пропускание - потенциал. Синхронно с ней снимают осциллограмму «ток - потенциал.
Например, с номощью описываемого прибора исследован ряд явлений, происходящих на платиновом аноде в системе «йод-йодид (фиг. 2). С ростом нотенциала йодид окисляется G трийодид, что сопровождается уменьшением пропЗТкания. Следующий затем четкий подъем тока, непосредственно предществующий резкому спаду тока, вызывает одновременное увеличение пропускания. Последнее указывает па то, что подъем тока перед его спадом вызван окислением избыточного йоднда, ноявившегося у электрода в результате внезапно начавшегося распада трийодида и выделения иода из него на поверхности электрода. Временное уменьшение приэлектродной концентрации оранжевого трийодида приводит к резкому увеличению нропускания зеленого света. Так же хорошо выражен этот эффект в синем свете, являюшемся дополнительным к оранжевому. В оранжевом свете эффект выражен слабее, так как для этого света раствор трийодида наиболее прозрачен. Без снятия осциллограмм «пропускание - потенциал причину подъема тока, предшествующего спаду, было бы трудно выяснить.
Предмет изобретения
Устройство для исследования процессов, протекающих в нриэлектродном пространстве при изменении иотенцнала на электродах электролитической ячейки нолярографа, отличающееся тем, что, с целью получения более
полной и точной информации, в нем установлен снектрофотометр, в качестве отражателя в котором использован микроэлвктрод полярографа, расположенный на пути светового noTOica от монохроматора к фотометрической
системе спектрофотометра.
