СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛЙИЗОЦИАНАТОВ Советский патент 1966 года по МПК C08G18/02 

Известен способ получения полиизоцианатов путем полимеризации изоцианата в присутствии анионного катализатора, в качестве которого применяют цианистый натрий, триэтилалюминий или 3- и 4-замещенные пиридина.

Предлагается способ получения полиизоцианата путем полимеризации диизоцианата в присутствии соли диалкилфосфористых кислот в сухом растворителе.

Применение натриевой соли диалкилфосфористых кислот в качестве анионного катализатора позволяет получать полимер трехмерного строения в результате атаки анионом катализатора электрофильного атома углерода изоцианатной грунпы. Полимеризация идет одновременно по двум изоцианатным группам, обладающим почти одинаковой реакционной способностью. Реакция происходит при 5°С.

В случае гомополимеризации 2,4-толуилендиизоцианата с применением в качестве катализатора диэтилфосфита натрия в сухом растворителе (ацетон, диметилформамид или хлорбензол) при температурах от О до 10°С образуются вязкие растворы полимера, которые после высаживания из абсолютного эфира представляют собой белый порошок, плавящийся при температурах выше 200°С.

Полученный таким образом полиизоцианат имеет следующую структуру:

10

Он хорошо реагирует при комнатной температуре со спиртами, аминами и другими соединениями, содержащими активный атом водорода, а при стоянии на воздухе склонен к самосшиванию.

Пример 1. Приготовление катализатора. 3 г диэтилфосфита расгворяют в 50 мл сухого диметилформамида. Этот раствор катализатора сохраняется под азотом.

Пример 2. Полимеризация. Берут 10 г 2,4-толуилендинзоцианата, предварительно очищенного вакуумной перегонкой, и 30 мл сухого диметилформамида. Полимеризацию проводят в трехгорлой колбе с мешалкой в

После прилиеания 0,5 мл раствора катализатора сразу начинается реакция со значительным увеличением вязкости и иовышением темнературы до 10°С. Через 15 мин вязкий раствор нолимера выливают в 50 мл абсолютного эфира; при этом выпадает хлопьевидный осадок полимера. Полимер отфильтровывают, промывают абсолютным эфиром и высушивают под вакуумом ири 20°С в течение 2 час. Высушенный полимер представляет собой белый порошок, начинающий плавиться с разложением при 210°С. Аминный эквивалент полимера равен 200.

В инфракрасном спектре полимера в области 2270 обнаружена сильная полоса поглощения, характерная для изоцианатной группы. Выход 6,4 3 (64%).

Предмет изобретения

Способ получения полиизоцианатов путем полимеризации изоцианатов в присутствии анионных катализаторов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса синтеза, в качестве катализатора применяют натриевую соль диалкилфосфористой кислоты.