СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРАЗОТСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1971 года по МПК C08F230/02 

Известен способ получения фосфорсодержащих полимеров путем сополимеризации амидов кислот фосфора с акрилонитрилом или метилметакрилатом.

Предлагаемый способ предусматривает сополимеризацию акриловых эфиров общей формулы

г

Vo-c-c cHi

II I.

о R

R и R- алкил, арил, R - Н, СНз с изоцианатом, выбранным из группы, состоящей из 2,4-толуилендиизоцианата и фосфорсодержащих полиизоцианатов общей формулы

V О О

Y II II

), 7-8,

Предлагаемый способ позволяет расширить ассортимент полимерных материалов, обладающих повыщенной термостойкостью и негорючестью. Реакция происходит по схеме анионной сополимеризации с раскрытием азот-углеродной (N-C) двойной связи полиизоцианата. Сополимеризация протекает в среде органического растворителя, например ацетона, диоксана. Образующиеся полимеры представляют собой порошкообразные массы белого цвета, не растворимые в известных органических растворителях. Термомеханические исследования полученных полимеров свидетельствуют о повышенной термостойкости этих полимеров. Строение и состав полученных полимеров подтверждены элементарным анализом и ИК-спектроскопией.

Протекание реакции по предлагаемой схеме подтверждено также на модельных системах

с применением стирола и 2,4-толуилендиизоцианата. ПК-спектры полученных продуктов на модельных системах характеризуются наличием полосы поглощения в области 1714 см которая соответствует колебаниям

карбонильной группы в амидах, что подтверждает, что сополимеризация протекает с раскрытием N C связи изоцианата. пы фосфорсодержащего полиизоцианата. Это же подтверждает нерастворимость полимеров в известных органпческих растворителях, так как образуются сшитые продукты. Сополимеры обладают свойством самопогашаемости: при внесении в пламя raaoBofi горелки они плавятся с возгоранием, по мгновенпо самопогашаются при вынесении из него. Пример 1. В реакционную колбу помещают раствор 3,17 вес. ч. фосфорсодержащего полиизоцианата, 0,05 вес. ч. 1,4-диазобицикло-2,2,2-октана в 25 мл ацетона, 1,20 вес. ч. метакрилоксифенилдифенилфосфиноксида в 25 мл ацетона и тщательно перемешивают. Полученный однородный раствор выливают в амиулу, запаивают и иолимеризуют в термостате при 25°С в течении 12 час. В ходе полимеризации из раствора выпадает белый порошок. Полимер отфильтровывают, тщательно промывают и экстрагируют ацетоном. Очищенный полимер сущат до постоянного веса в вакууме при 25°С. Выход 3,70 вес. ч. (85% от теоретического). Содержание фосфора в сополимере 5,85%. Температура разложения 280°С. Полимер не растворяется в известных органических растворителях; в пламени горелки плавится с возгоранием, при удалении из огня тотчас гаснет. Пример 2. Процесс, описанный в примере 1, повторяют с применением 2,11 вес. ч. полиизоцианата, 0,03 вес. ч. 1,4-диазобицикло2,2,2-октана, 1,20 вес. ч. метакрилоксифенилдифенилфосфиноксида. Образуется 2,46 вес. ч. (74% от теоретического) сополимера. Содержание фосфора 6,1%. Температура разложения 286°С. Полимер не растворяется в известных органических растворителях; в пламени горелки плавится с возгоранием, при удалении из огня тотчас гаснет. Пример 3. В реакционную колбу помещают раствор 1,81 вес. ч. метакрилоксифенилдифенилфосфиноксида, 0,03 вес. ч. 1,4-диазобицикло-2,2,2-октана в 50 мл ацетона, 1,30 вес. ч. 2,4-толуилендиизоцианата и тщательно перемешивают. Полученный раствор выливают в ампулу, запаивают и полимеризуют в термостате при 25°С в течение 12 час. В ходе полимеризации из раствора выпадает белый порошок полимера. Полимер отфильтровывают, тщательно промывают и экстрагируют ацетоном. Полученный полимер сушат до постоянного веса в вакууме при 25°С. Образуется 2,77 вес. ч. (86% от теоретического) полимера. Содержание фосфора в сополимере 5,8%, азота 7,9%. Температура разложения полимера 260°С. Полимер не растворяется в известных органических растворителях. В пламени горелки плавится с возгоранием, при удалении из огня тотчас гаснет. Пример 4. Процесс, описанный в примере 3, повторяют с применением 1,81 вес. ч. метакрилоксифенилдифенилфосфиноксида, 0,3 вес. ч. 1,4-диазобицикло-2,2,2-октана в 50 мл ацетона и 0,87 вес. ч. 2,4-толуилендиизоцианата. Образуется 2,12 вес. ч. (79% от теоретического) полимера. Содержание фосфора в полимере 6,1%, азота 7,6%. Температура разложения 265°С. Полимер не растворяется в известных органических растворителях. В пламени горелки плавится с возгоранием, при удалении из огня тотчас гаснет. Предмет изобретения Способ получения фосфор азотсодержащих нолимеров, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимеров, акриловые эфиры общей формулы 0-С-С--СН, оо R где R и R - алкил, арил, R - П, СПз, подвергают сополимеризации с изоцианатом, выбранным из группы, состоящей из 2,4-толуилендиизоцианата и фосфорсодержащих полиизоцианатов общей формулы zHsiN-OtrP OC Hs), где п 7-8 в присутствии 1,4-диазобицикло-2,2,2-октана в качестве катализатора.