СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВ Советский патент 1967 года по МПК C08G18/26 

Известен способ получения полиуретанов в присутствии солей диалкилолова алифатических монокарбоновых кислот. Производные олова обладают высокой каталитической активностью. Однако они недостаточно стабильны при хранении, легко гидролизуются и окисляются, что снижает устойчивость готовых полимеров к старению. Предложенный снособ позволяет получить полиуретаны в нрисутствии производных диалкил- и триалкилсвинца жирных кислот. Замена аниона в соли позволяет в широких пре.- делах варьировать каталитическую активность получаемых соединений, некоторые из которых (см. таблицу) не уступают наиболее широко применяемому в настоящее время дибутиллаурату олова. Как следует из данных, приведенных в таблице, все перечисленные соединения оказывают ускоряюш,ее действие на реакцию образования полиуретана. При этом изобутират, канронат, пропионат, каприлат и ацетат триэтилсвинца, а также диацетат диэтилсвинца относятся к числу весьма эффективных катализаторов, не уступаюш,«х по активности дибутилдилаурату олова. Количество катализатора во всех случаях составляло 0,02 моль на моль полиэфира. В то же время получение их не представляет особого труда и не сложно в технологическом оформлении. Исходные же продукты, в частности тетраалкилсвинец, широко применяют в настоящее время в качестве антидетО наторов моторных топлив. Пример. В качестве гидроксилсодержащего соединения применяют полиэфир адипиновой кислоты и диэтиленгликоля (молекулярный вес 1600, вязкость 45 пз при 25°С, кислотное число 1,07). В качестве ароматического диизоцианата применяют толуилендиизоцианат, представляющий собой промышленную смесь . 2,4- и 2,6-изомеров в соотношении

80 :20. Толуилендиизоцианат вводят в реакционную смесь в избытке, составляющем 30Vo от стехиометрического.

Методика изучения каталитической активности заключается в следующем.

В пробирку берут навеску полиэфира, затем в эту же пробирку засыпают навеску катализатора. После тщательного перемешивания образец Б течение 2 час вакуумируют в вакуумном щкафу при температуре 80°С. Затем к указанной смеси добавляют диизоцианат. Перемешивают в течение 30 сек. Образец помещают щ прибор для наблюдения кинетики отверждения.

Для наблюдения кинетики полимеризации была применена одна из разновидностей метода ядерно-магнитного резонанса (ЯМР) - метод «спинового эхо.

Все перечисленные соединения растворимы в полиэфире и относительно низкоплавки, что обеспечивает равномерность распределения катализатора в реакционной массе.

Предмет изобретения

Способ получения полиуретанов реакцией полио,ксисоединен«й с изоцианатами в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента, в качестве катализатора применяют производные диалкил- и триалкилсвинца жирных кислот.