СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1970 года по МПК C08F220/30 C10M145/16 

Известен способ получения модифицированных сополимеров малеинового ангидрида с а-олефинами обработкой указанных сополимеров высшими жирными спиртами.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что с целью придания конечному продукту диспергирующих свойств осуществляют дополнительную этерификацию соиолимеров оксиэтилироваиными алкилфенолами.

В качестве исходного продукта применяют сополимеры малеинового ангидрида с а-олефинами, обычно получаемыми крекингом парафина. Сополимеризацию малеииового ангидрида с а-олефипом осуществляют но известной методике в присутствии перекисного инициатора в ароматическом растворителе. Олефин добавляют в небольщом избытке (около 10%) для того, чтобы маленновый ангидрид полностью израсходовался при полимеризации. Процесс ведут при 50-100°С в течение 0,5-1 час. Образующийся сополимер содержит а-олефин и малеиновый ангидрид в мольном соотношении 1:1.

Этерификацию сополимеров высшилш жирными спиртами и оксиэтилироваииыми алкилфенолами осуществляют при любом порядке введения реагентов. Количество алкилфенолов для получения сополимеров с высокими моющими свойствами должно быть таким, чтобы содержание оксиэтильных групп, вовлекаемых с алкилфенолом, составляло от 5 до 20%, преимущественно 8-14%. Дозировка алкилфенола в каждом конкретном случае зависит от величины молекулярного веса олефина, молекулярного веса высшего спирта, взятого для частичной этерификации, и содержания оксиэтильных групп в самом алкилфеноле. Получаемые модифицированные сополимеры можно использовать в качестве беззольной присадки к л аслам, обладающей наряду с высокой моющей способностью свойством повышать индекс вязкости и понижать температуру застывания масла.

Пример 1. В реакционный сосуд загружают 49 г (0,5 мо.гь) малеинового ангидрида, 100 г свежеперегнаиной фракщп олефинов (выкипающей в пределах 160-240°С), полученной термическим крекингом нарафина, 350 мл бензола и 4,5 г перекиси беизоила. Полимеризацию проводят при кииении бензола (85°С) б час. В конце реакции смесь охлаждают, и образовавшийся полимер высаждают петролейным эфиром (в виде белого порошка) и сушат в вакууме. Выход сополимера 118 г.

Пример 2. В стеклянную трехтубусную колбу, снабженную обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка и мешалкой, загружают 26 г (0,1 .1;оль) сополимера, полученного в примере . 19.2 г (0,03 моль оксиэтилнрованных алкплфенолов (ОП-10), 26,9 г (0,17 моль} децилового спирта, 1 г бензолсульфокислоты и 200 мл ксилола. Реакцию ведут при перемешивании и температуре 140°С 6 час. За это время выделяется 1,7 мл воды (теоретическое количество 1,8 мл). Затем продукт реакции охлаждают, отмывают водой бензолсульфокислоту и отгоняют под вакуумом растворитель и непрореагировавшие спирты (до 200°С при 3 мм рт. сг.).В остатке получают твердый каучукообразный полимер, растворяющийся при нагревании в масле. При добавлении 1-3% полученного полимера к маслу ДС-11 оно приобретает способность давать устойчивые дисперсии сажи 5% присадки, добавленной к маслу АС-6, увеличивает индекс вязкости масла с 70 до 93.

Пример 3. В трехтубусную колбу объемом 1 л, снабженную обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают раствор 68,5 г (0,7 моль) малеинового ангидрида в 350 мл толуола. Затем добавляют 160 мл ( 0,75 моль) фракции олефинов (165-240°С), полученных термическим крекингом парафина, и продувают реакционную смесь 15 мин азотом. В капельную воронку заливают раствор 3,0 г перекиси бензоила в 50 мл толуола. Затем нагревают смесь до кипения и добавляют одну треть раствора нерекиси бензоила и кипятят 5,5 час.

При кипении по каплям добавляют оставшуюся часть раствора перекиси бензоила (в течение 2 час). После этого реакцию продолжают еш;е 2,5 час. Температура в течение всей полимеризации 120°С. По окончании реакции сначала отгоняют толуол при 60°С и 40 мм рт. ст. Затем при вакууме 10 мм рт. ст. и температуре, постепенно повышаюшейся до 150°С, отгоняют непрореагировавшие малеиновый ангидрид и олефины. Остаток в колбе затвердевает в виде твердой хрупкой смолы. Его растворяют в бензоле и высаждают в петролейный эфир, сушат в вакууме при 80°С. Выход полимера 122 г.

Пример 4. Реакцию проводят в трехтубусной колбе объемом 1 л, снабженной обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка, мешалкой и капельной воронкой. Сначала загружают 25 г (0,1 моль) сополимера, полученного в примере 3, и 250 мл ксилола и нагревают при перемешивании до растворения. Затем добавляют 0,5 г п-толуолсульфокислоты, доводят смесь до кипения и кипятят до прекращения выделения воды, собирающейся в ловушке Дина-Старка (содерл ащейся

в растворителе и «-толуолсульфокислоте). Далее через капельную воронку добавляют 28 г (0,18 моль) спиртов Ст - Си и ведут реакцию до выделения ,6мл воды (2 час). После этого добавляют 7 г (0,01 моль) ОП-10

и ведут реакцию до выделения еще 0,2 мл воды (2 час). Затем реакционную смесь охлаждают, отгоняют ксилол под вакуумом, растворяют в 250 мл петролейного эфира, фильтруют и отмывают водой л-толуолсульфокислоту. Петролейный эфир отгоняют при

атмосферном давлении и непрореагировавшие спирты - при вакууме 3 лиг рт. ст. и

120°С.

Полученный каучукообразный полимер

оранжевого цвета разбавляют до 50% (по весу) веретенным маслом. Полученная присадка обладает хорошими .моющими и депрессорными свойствами. Так, моющий потенциал масла ДС-11 с 3%

присадки равен 65% (такой же, как с аналогичным количеством сульфонатной присадки ПМСя). При добавлении 0,25% полученной присадки к маслу ИС-45 температура застывания понижается с -23 до -33°С.

Пред.мет изобретения

Сиособ получения модифицированных сополимеров малеинового ангидрида с а-олефинами путем обработки указанных сополимеров высщими жирными спиртами, отличающийся тем, что, с целью придания конечному продукту диспергирующих свойств, осуществляют дополнительную этерификацию сополимеров оксиэтилированны.ми алкилфенолами.