СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРОЙНЫХ СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1971 года по МПК C08F216/06 C08F218/08 

Изобретение относится к способу получения тройных сонолнмеров на основе поливинилового спирта.

Известен способ получения тройных сополимеров на основе винилового спирта, винилацетата и кре.мнийорганических соединений.

С целью получения сополимера, обладающего высокой морозостойкостью, прочностью и высокоэластическими свойствами предлол ено получать тройной сонолимер на основе винилового спирта, винилацетата и а-хлоралкиловых эфиров.

Особенностью получения тройного сополимера является обязательное присутствие третичных аминов, в качестве которых может быть использован широкий ряд третичных алифатических и ароматических аминов, хорошие результаты получаются при применении триэтиламина и пир.идина.

Различное содержание структурных звеньев в тройном сополимере можно регулировать временем реакции и природой амина.

В 3:ависимости от содержания структурных звеньев меняется растворимость тройных сополимеров.

Так, сополимер винилового спирта, винилацетата и винилэтоксиметилового эфира собш,ей степенью замещения 33 мол. % способен растворяться в горячей воде, в диоксане, хлороформе и смеси этанола и ацетона (1:1). Сополимер со степенью замещения 85.7 мол. % помимо указанных растворителей растворяется в дихлорэтане, в смеси диоксана и ацетона (1:1), пиридине, смеси пиридина и ацетона (1:1) и трикрезоле.

Установлено, что при отсутствии третичного амина реакция сопроволчдается получением сшитых продуктов. Значительное разбавление раствора также не предотвращает сшивку сополимера.

Полученные тройные сополимеры могут использоваться для получения прозрачных высокоэластичных н морозостойких пленок, свойства которы.ч .можно регулировать изменением степени замещения и величиной алкильиого радикала в алкокснметильиой группе (см. таблицу).

Пример 1. К 12 г сополимера винилового спирта и винилацетата, предварительно активированного нагреванием в 50 мл хлорофор.ма в теченне 8 час при , прибавляют 31,5 г триэтиламипа, затем в течение 30 .мин раствор 19.5 г а-хлорметилэтилового эфира в 22 мл хлороформа.

Пример 2. Отличается от примера 1 тем, что в реакционную смесь вместо хлороформа вводят 90 мл свелсеиерег}1анного диоксаиа. Реакцию проводят при в течение 4 час.

20,8 вес. % (70,2 мол. %). Степень превраще ния 55%.

-/

П р и м ер 3. Отличается от примера 1 тем, что в реакционную смесь вместо триэтиламина-вводят 32 г свежеперегнанного пиридина. Реакцию проводят при 70°С в течение 4 час.

Тройной соиолимер содержит 14,8 вес. % (56,8 мол. %) остаточных гидроксильных групп. Степень превращения 68%.

Пример 4. В отличие от примера 3 реакцию ирюводят в течение 20 час.

В таблице приведены показатели физикомеханических свойств тройных сополимеров

Температуру текучести определяют з термомеханической кривой, снятой па весах Каргипа (толщина пленки 0,4 .мм). Пленки отливают пз 15%-ного раствора в Д1гоксане.

Вначале реакция протекает гетерогенно, но по достижении некоторой степени замещения наступает полная гомогенизация.

После 4 час перемешивания при 70°С соиолимер осаледают из раствора в смесь спирта и воды (1:2), промывают до нейтральной реакции (сначала 5%-ным раствором П23О4, раствором соды, а затем водой) и отсутствия ионов хлора (проба AgNOs). После сушки при 20-30°С (2-4 мм} сополимер представляет собой каучукоподобное вещество белого цвета.

Полученный сополимер содержит 14 вес. % остаточных гидроксильных групп.

Тройной сополимер содерл ит 0,95 вес. % остаточных ОН-групп (5,55 мол. %). Степень превращения 957оПример 5. Отличается от примера 1 тем, что реакцию проводят в течение 29 час.

Тройной сополимер содерл ;ит 0,10 вес. % остаточных ОН-групп (0,58 мол. %). Степень превращения 95,7%.

Пример 6. Отличается от примера 1 тем, что в реакционную смесь вводят 25,3 г а-хлорметилбутилового эфира и 41 г триэтиламииа.

Количество хлороформа 96 мл. Реакцию проводят в течение 23 час.

Тройной сополимер содерлсит 2,04 вес. % ОН-групп (10,2 мол. %). Степень превращения 95%.

Пример 7. Отличается от примера 1 тем, что в реакционную смесь вводят 31 г а-хлор метилгексилового эфира и 50 г триэтиламина Количество хлороформа 115 мл. Реакцию про водят в течение 23 час.

Тройной сополимер содержит 1,58 вес.

моль. %). Степеиь превраще

ОН-групп (8,3 ПИЯ 9б,2%.

Предмет изобретения

Сиособ получения тройных сополимеров на основе винилового спирта, вииилацетата и третьего сомономера в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью иолучепия сополимера, обладающего высокой морозостойкостью, прочиостью и высокоэластическими свойствами, в качестве третьего сомономера используют а-хлоралкиловые эфиры, а в качестве катализатора третичные алифатические или ароматические эфиры.