СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ АЗОМЕТИНОВЫХ Советский патент 1968 года по МПК C08F226/08 C08F8/30 C08F216/06 

Известен сиособ получения полшгерных азометиновых производных путем взаимодействия полимеров акролеина или а-метакролеина с аминами.

Для расширения ассортимента полимерных азометпноБых производных предлагается в качестве пoли iepoв на основе непредельных альдегидов применять соиолимеры вини.лпирролидона пли винилового спирта с непредельными альдегидами и в качестве азотсодержащих соединений - гидразид пзоникотиновон кислоты или /г-аминосалицпловую кислоту, или е-аминокапроновую кислоту.

Реакцию проводят в растворе при комнатной илИ повышенной температуре в продолжение 3-10 час при эквимолекулярном соотношении реагентов или при небольшом избытке азотсодержащего соединения.

Получают сополимеры винилиирролидопа и вииилового спирта с азометиновымн кротоновыми и акриловыми производными ряда физиологически активных соединений или тройные сополимеры, включаюш,ие также звенья остатков альдегида.

Содержание азометиновых звеньев в них колеблется от 1.5 до 20 мол. о/о в зависимости От состава взятого сополимера и глубины реакции замеш;ения.

дои физиологически активного соединения и стеиенью реакции замещения. С увеличением содержания азометинового ироизводного растворимость в воде понижается.

Пример 1. 20 г сополимера кротонового альдегида с винплпирролидоиом, содержащего 13,3 вес. -i/n (19,6 мол. /u) альдегида, растворяют в 150 Л1.1 метилового спирта. К раствору добавляют 5,73 г гидразида 13онпкотпиовой кислоты. Реакционную смесь нагревают с обратным холодильником прп 40°С в течение 10 час при иеремещивании. Продукт реакции выделяют из реакционной смеси осаждением диэтпловым эфиpo r, а затем после отфильтровыванпя этаиольного раствора от непрореагпровавшего гидразида изоникотиновоГ кислоты переосаждают эфиром. После экстракции эфиром продукт сушат. Получают 20,5 г белого порошкообразного продукта, растворимого в воде. Содержание кротонового альдегида в продукте реакции 1,1 вес. о/ (2 мол. о/о); азота 15,75/о; гидразида изоникотиновой кислоты из броматометрического определения 19,0 вес. о/о.

Наличие звеньев изоникотиноилкротонилпденгидразона в полимерной цепи подтверждается ИК-спектром (поглощение в области 1550 , характерное для гидразида изоникотиновой кислоты). Продукт растворим в воде, спиртах, хлороформе, уксусной кислоте, диметилформамиде, нерастворим в ацетоне, дихлорэтане, четыреххлористом углероде, бензоле, гексане, днэтиловом эфире. Пример 2. 2 г сополимера кротонового альдегида и виннлпирролидона, содерлсащего 11,8 вес. о/о (17,5 мол. о/о) альдегида, растворяют в 30 жл метанола. К раствору добавляют 0,7114 г натриевой соли га-аминосалициловой кислоты (в виде дегидрата). Реакцию конденсации осуществляют при перемешивании при комнатной температуре в продолжение 5 час. Продукт реакции выделяют из реакционной смеси осаждением днэтиловым эфиром, нереосаждают, экстрагируют эфиром и сушат. Получают 1,99 е порошкообразного продукта. Содержание кротонового альдегида в продукте реакции 2 вес. о/о (3,8 мол. о/о); натриевой соли ге-аминосалициловой кислоты из броматометрического определения 21 вес. о/о. Наличие звеньев натриевой соли Ы-кротонилиден-/г-аминосалициловой кислоты в полимерной цени подтверждается ИК-спектрами (поглощение в области 1580 с., характерное для натриевой соли п-аминосалициловой кислоты). Полимерные продукты растворимы в воде, метаноле, этаноле, диметнлформамиде и уксусной кислоте, нерастворимы в бензоле, хлороформе, диоксане, диэтиловом эфире. Пример 3. 2,52 г сополимера кротонового альдегида с винилнирролидоном, содержащего 13,3 вес. 0/J (19,6 мол. о/о) альдегида, растворяют в 20 мл воды. К раствору добавляют 0,7 г е-аминокапроновой кислоты. Реакционную смесь нагревают с обратным холодильником в течение 6 час при 40°С, перемешивая. Продукт реакции выделяют из водного раствора с помощью лиофильной сущки. Для очистки полимерного продукта реакции от непрореагировавшей е-аминокапроновой кислоты проводят диализ, а затем полимерное Шиффово основание s-аминокапроновой кислоты снова выделяют с помощью лиофильной сушки. Получают 1,315 г желтоватового порошка. Содержание остаточного кротонового альдегида в продукте реакции 5,3 вес. / (9,5 мол. о/ц); ,г-аминокапроновой кислоты при ацидометрическом определении (в растворе метанола в присутствии тимолблау) 6,3 вес. O/G.. Пример 4. 1 г сополимера винилового спирта, содержащего 2,6 вес. о/о (2 мол. о/,,) акролеина, растворяют в 8 мл воды. К раствору добавляют 0,0521 г гидразида изоникотиповой кислоты, растворенного в 1 мл воды. Реакцию проводят при температуре 40°С и перемешивании реакционной смеси в течение 4 час. Продукт реакции выделяют из реакционной смеси большим избытком этанола. Студнеобразный осадок отфильтровывают и вновь нереосаждают этанолом из водного раствора. После экстракции и сушки получают 0,9 г растворимого в воде продукта, содержащего 1,6(/о азота, что соответствует 1,69 мол. о/о (6 вес. о/,,) гидразида изоникотиновой кислоты. Предмет изобретения Способ получения полимерных азометиновых производных путем взаимодействия полимеров на основе ненредельных альдегидов с азотсодержащими соединениями, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных азометиновых производных, в качестве полимеров на основе непреельных альдегидов применяют сополимеры винилнирролидона или винилового спирта с непредельными альдегидами и в качестве азотсодержащих соединений - гидразид изоикотиновой кислоты или п-аминосалицилоую кислоту, или s-амииокапроновую кислоту.