Смазочная композиция Советский патент 1974 года по МПК C10M1/38 

I Изобретение относится к смазочным композициям, содержащим антиокислительньв присадки. Известно, что высокие температуры, развивающиеся в coepeNieKHbtx машинах, С11особствуют окислению смазок, при этом образуются кислые продукты, вызывающие коррозию металлических поверхностей, с которыми они контактируют. Кроме того, продукты окисления отлагаются как дегтеобразные продукты на поверхностях мета ьлов, что снийсает эффективность двигателя. С целью избежания нежелательных эффектов к смазкам добавляют антиоксицанты, такие как пространственно затрудненные фенолыа ароматические амины, сульфиды алкилфенолов, диалкилфосфаты кальция, бария, алюминия и другие. Однако эти присадки не всегда достаточно эффективны. Цель изобретения - повышение антиокислительной стойкости смазочных композиций. Поставленная цель достигается тем, что в состав смазочной композиции введеI ны производные тио-тиофтена, которые по антиокисш1тельной стабильности лучше известных ингибиторов окисления. Тио- тиофтеновые производные представлены следующей формулой: где R, R - одинаковые или различные, - водород, алкил, циклоаьпкил, арил или ал-i киларил, одинаковые или различные- водород, алкиа, ннклоалкил, арил, алкиларил или двухвалентный радикал типа - СН -, отдельный или сшитый радикалом СН - СН ли ОН Антиоксиданты растворяются в смазочой жидкости при нагревании не выше 70-80 С. Количество применяемых производных тио-тиофтетгов зависит от многих фа кторов таких, как природа основы и присутствие других добавок. Указанные добавки эффективны, даже при добавлении их в небольшом количестве - около 0,01%, или менее. Обычно тио-тиофтены используют .при конпентрапиях в количестве от О,001 до Ю вес.%, преимущественно от 0,О1 до 5 вес.%.

В качестве производных тио-тиофтена предпочтительно примен$пот 2-метил-5-п-метоксифенил-тио-тиофтен, 2,5-ди-п-метоксифенил-З-фенил-тио-тиофтен, 2,5-дифенилг-тио-тиофтен, 2,5-ди-п-метоксифенил-3,4дифенил-тио-тиофтен, 2,5-дифедил-3,4; -тримётилен-тио-тиофтен. В качестве базовото компонента компо. зиции применяют миперальные или синте- , 1 тические масла, такие как синтетические

эфиры, силиконы, полиолефины, алкилбен- , золы, эфиры фосфорной кислоты и другие.

Смазки, содер:1;аише предлагаемые ан.ти- окислительные присадки, могут также

. включать другие типы обычно используемых присадок, такие как детергенты, ингибиторы коррозии, улучшающие индекс

I вязкости, иш ибиторы осадкообразования,

депрессаторы, а также другие антиокис-

лители. Все эти вещества применяют в случае, если необходимо улучшить характеристики И1н-ибировапия при окислении композиций, уже содержащих антиокисли- тельные присадки.

Тио-тиофтеновые производные могут быть получены известным способом. Спо-; соб заключается в обработке р,§-трикетоиов, растворенных в ароматических раст ворителях, пятисернистым фосфором. Реакционную массу обрабатывают водным pac-i вором щелочи, и из органической отделяют для кристаллизации желаемый продукт. Производные тио-тио(ггенов могут

Присадка

быть также названы 1,6,6а- g -Tpif-тио-пента лена ми,

Ниже приведены примеры, поясняющие предлагаемый способ, но не ограничивак щие его.

, П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и холодильником, загружают Юг ди-1-метил-5-п-метоксифенил-1,3,5-трикетона, растворенного в 1ООО мл бензола и 20 г Р S д- Смесь

кипятят в течение 2 час. После охлажд&пия добавляют концентрированный раствор

NaOH и перемешивают около 15 мин. В

конце бензольную фазу отделяют. Остаток

I дважды экстрагируют бензолом. Бензольные экстракты собирают, промывают водой и концентрируют, выпаривая бензол. Полу.чают остаток красно-коричневого цвета.

После перекристаллизации из этилацетата выделяют кристаллы с т.пл. С. Содер иание серы вычислено для С, 34,30%, найдено 33,9%.

1 о 1

П р и м е р 2. Для оценки aнrиoкиcJштельных свойств производных тио-тиофтена, введенных в смазочные композиции, проводят опыты по абсорбции кислорода . Определяют индукционный период окисления продукта, находящегося в условии сильного перемещивания в реакторе, снабженном j термостатом. Реактор, наполненный кислородом, соединен-с гр)адуированной бюрегкой для газов, которая также заполнена кислородом. Диф(|)еренциатор отмечает поглощение кислорода. Опыты проводят при температуре 160 + 2°С, отбирая по 1О мл смазочной композиции, в качестве каталиатора используют 50 мг порошкообразной меди. Присадки растворяют в парафиновых минеральных маслах, имеющих вязкость 30 S АЕ.

Резуль1-агы опытов приведены в табл.1.

Таблица

Индукционный пеКонцентрация присадки, моль/л риод окисления, мин

2-Мети.1-5-п-метоксифенил-.тио-тиофтен

2,5-Дк-л-метоксифенил-3-фенилI .тиофтеи

-2

Ю

638

-2

662

10 и

Присадка 2-Метил г-5-№-метоксифенилнтио-тиофтен2,5-Ди-л-мeтoкcифeни -3-фeнил-тио-тио(гген 2,5-Дифенил -тио-тиофтен 2,5--Д и п-метоксифенил-3,4-дифенил-тио-тиофтен2,5-Дифенил -3,4-триметвлен-тисх-тиофтенПроизводные тио-тиофтена могут быть успешно использованы в маслах для машин и приборов, в различных гидравлических жидкостях и в основном в трансмиссионных маслах, в индустриальных маслах и тяжелых керосинах. Из табл. 1 и 2 видно, что предлагаемые антиоксиданты значительно лучше, чем известные промышленные антиокислители подобно 2,6-дитретбутил-4-метилI фенолу и фенил- ((L - нафтиламину. Производные тио-тио4|тена особенно э4)фективны в случае использования смазочных композиций при высоких температурах. Предмет изобретения 1. Смазочная композиция на основе минерального или синтетического масла, отличающаяся тем, что, с цель улучшения антиокислительных свойств ком позиции, в ее состав введены производные } тио-тиофтена обшей формулы

Таблица 2

Индукционный пеКонцентрация присадки, моль/л риод окисления, мин 5.6 Примерз. Используя аппаратуру , 2. растворяют присадки в октилтриметилаприменяя метод, описанные в примере 2,Полученные результаты приведены в табл. 2 4426Q4 дипинате., . . 3,5,10 3,5,10 3,5,10 3,5,10 3,5,10 где R, Я. - водород, алкил, циклоат кил, арил или алкиларил, одинаковые или I разные, алкил, циклоалкил, арил, алкиларил или двухвалентный радикал тнпа - СН„-, отдельный или сшитый радикалом СН-CIi „ - СН--, одинаковые или разные. 2. Композиция по п, 1, о т л и ч а ю ш а я с я тем, что производные тио-тио-. фтена введены в количестве 0,ОО1-1О вес. 3. Композиция по П.П.1 и 2, о т л и - чающаяся тем, что в качестве | производного тио-тиофтена введен 2-метип -5-п-метокснфенил-тио-тиофтен. 4.Композиция по пп. 1,2, о т л и чающаяся тем, что в качестве производного тио-тиофтена введен 2,5-ди- -п-метокси11)енил-3-фени л-тио тиофтен. 5.Композиция по пп, 1 и 2, о т л нчаюшаяся тем, что в качестве производного тио-тиофтена введен 2,5-ди фанилг-тио-тиофтен. 6. Композиция по пп. 1 и 2 о т л и- чающаяся тем, что в качестве производного тио-тиофтена введен 2,5-ди-п-метоксифенил-3,4-дифенип тио-тио7. Композиция по пп. 1 и 2, о т л ичающаяся тем, что в качестве производного тио-тиофтена введен 2,5-ди фенил-3,4-триметилен-тио тиофтен.