1-АЛКИЛ(АРАЛКИЛ)-2-ОКСОЛИЛОЛИДИНЫ, ПРОЯВЛЯЮЩИЕ ФУНГИЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ Советский патент 1995 года по МПК C07D471/06 A01N43/40 

Изобретение относится к не описанным в литературе 1-алкил(аралкил)-2-оксолилолидинам общей формулы
где R CH₃, C₂H₅ или СН₂Ph, в которой Rh фенил, проявляющим фунгицидную активность по отношению к ряду плесневых грибов, например Aspergillus niger, Aspergillus fumigatus, Penicillium cyclopium.

В литературе описаны различные N-замещенные тетрагидрохинолины, например 4-N-тетрагидрохинолил-1-арилбутены-2, проявляющие фармакологическую активность.

Известны также N-замещенные 1,2,3,4-тетрагидрохинолины, которые могут быть использованы как репелленты или антиоксиданты. Однако в отличие от указанных соединений описываемые соединения проявляют относительно высокую фунгицидную активность. 1-Алкил(аралкил)-2-оксоли- лолидины проявляют более сильное антигрибное действие по сравнению с некоторыми известными наиболее эффективными фунгицидами. применяемыми на практике, например, для защиты хлопчатобумажных тканей. Так, нафтенат меди предотвращает рост плесневых грибов на хлопчатобумажном волокне в концентрации 0,5% в тех же условиях ацетатфенилртути эффективен в концентрации 1,5% В то же время эти препараты практически нетоксичны по отношению к некоторым грибам вида Penicillium. Нафтенат меди обладает также неприятным запахом, а соединения ртути, как правило, высокотоксичны для теплокровных.

Способ получения 1-алкил(аралкил)-2-оксолилолидинов заключается в том, что N-(α-бромацил)тетрагидрохинолин нагревают при 150-200^оС в присутствии хлористого алюминия до прекращения выделения хлористого водорода с последующим выделением целевого продукта обычными методами. Предпочтительно берут трехкратный избыток хлористого алюминия по отношению к N -(α-бромацил)тетрагидрохинолину.

Таким образом, описываемые соединения обладают более сильным фунгицидным действием, нетоксичны для теплокровных и не имеют запаха.

П р и м е р 1. 1-Алкил(аралкил)-2-оксо-1,2,3,4,5,6-(гексагидропирроло)-(3,2,1,-ij)хинолины.

Смесь 0,005 моль N-(α-бромацил)-1,2,3,4-тетрагидрохинолина и 0,009 моль безводного AlCl₃ нагревают в колбе с обратным холодильником до прекращения выделения НСl.

К реакционной массе при хорошем охлаждении баней со льдом прибавляют разбавленную (1: 4) HCl. Реакционную массу экстрагируют эфиром, эфирный экстракт сушат MgSO₄, эфир отгоняют, а остаток кристаллизуют из гептана. Полученные соединения и данные их анализа приведены в табл. 1.

П р и м е р 2. Определение фунгицидной активности.

В качестве объекта исследования выбраны плесневые грибы трех видов Aspergillus niger, Aspergillus fymigatum, Penicillium cyclopium. Обладая различной чувствительностью к действию ядов, эти грибы являются в то же время активными разрушителями промышленных материалов. Грибы поддерживают на шестибалловом сусле-араге. Препарат вносят в широкие пробирки с питательной средой Чапека (по 10 мл в каждую пробирку, кроме контрольной). после чего производят засев среды спиртовой суспензией спор 12-14-дневной культуры. Перед засевом и после окончания опыта измеряют рН среды для того, чтобы исключить влияние степени кислотности на рост грибов. Сдвига рН от его начального значения (около 6,0) после добавления препарата не наблюдают ни в одном случае.

Грибы выращивают на качалке при 28-30^оС в течение 5-7 суток. О степени токсичности препарата судят по весу выросшего мицелия в пересчете на сухую биомассу.

Установлено, что предлагаемый препарат в концентрации 0,07% ингибирует рост Aspergillus niger на 92% Aspergillus fumigatus и Penicillium cyclopium на 100% что видно из табл. 2.

1-Алкил(аралкил)-2-оксолилолидины общей формулы

где R СН₃, С₂Н₅ или СН₂Рh, Ph фенил,
проявляющие фунгицидную активность.