Способ получения пенополиуретанов Советский патент 1978 года по МПК C08G18/14 

t

Изобретение относитса к получению эпаститаых пенополиуретанов, используе- мых в качестве амортизирующих материалов, гшенок для многослойного дублиро- ванйя, в качестве нзолшшонных матери алов, игрушек и так далее.

Пенопласты с различными физическш14и свойствами получают уже давно в техн ческом масштабе по способу иэоцианат ной поликонденсадии из соединенна с несколькими активными атомами водородаа особенно из соединений, содержащих гидро ксильные и/или карбоксильные группы, и полиизоцианатов при совместном применеНИИ воды, активаторов, эмульгаторов,стабилизаторов пены и других добавок flj.

По этому способу можно получить при подходящем выборе компонентов как эластичные, так и жесткие пенопласты или все их разновидности этого интервала.

Мягкие эластичные пенопласты по удобству применения можно сравнить с пено- пластами из натурального латекса или из комбинаций таких натуральных материалов,

как перо, волос или вата. Физические свойства амортизирующих элементов характеризуются фактором извитости (коэффициент числа твердости при 65- и 25%г«ном вдавливании, причем общую деформацию выдерживают в течение 1 Мш) и ходом графической зависимости сил -деформация Фактор извитости для достижения хороших амортизирующих свойств должен иметь значение выше 2,5, а зависимость сила деформация не долж11а иметь вид плато, т.е. при незначительных изменениях силы должны появляться лишь незначительные изменения деформации.

Пенопласты, которые используются в качестве амортизаторов, должны иметь Высокие прочностные свойства, чтобы не было разрывов при таких механических нагрузках, как при обтягивании текстилем} кроме того, их твердость при определенном объемном весе (кг/м ) должна быть как можно более высокой. Наиболее предпочтительны пенопласты с объемным весом 15-30 кг/м. При осуществлении указанногоcnocoba не удается получить высокоэластичные пеиогшлиуретаны с малым объемным весом и достаточной твердостью. Ближайшим по технической сущности к изобретеишо является известный способ полученияпенополиуретанов путем взаимодействия изоцианатов с высокомолекуляр™ ными гидроксилсодержащими соединениями в присутствии катализаторов, вспенивающих агентов и других целевык добавок. В качестве высокомолекулярных гидроксил. содержа)цих соединений используют поли™ эфиры 2. По этому способу полушют высокоэлас тичные пенополиуретаны. Однако пенополиу зетаны с объемным весом ниже ЗО кГ/кг удается получить лишь при больших скоростях. Кроме того, пенополиуретаны, получен ные по этому способу, имеют недостаточно высокую прочность при сжатии. Все это ограничивает применение полученных по этому способу пенополиуретанов особенно в качестве амортизаторов. Целью изобретения является получение вь сокоэластизд1Ь Х пенополиуретанов с повышенной- прочностью при сжатии. Эта цель достигается тем, что в качестве высокомолекулярных гидроксилсодержащих соед1шений используют (ные дисперсии полимочевины и/или поли- гидразодикарбонамида в высокомолекулярном соединении, содержащем по крайней мере одну гидроксильную группу. Преимуществе , которые дает применение указаьшых дисперсий,весьма многочио ленны. Так, получение этих дисперсий про текает очень просто при взаимодействии эквимолекулярных количеств изощшнатов и полиамипов, гидразинов или аддуктов гидразинов в высокомолекулярных соединениях по меньшей мере с одним активньгм Н-атомом. В результате высокой реашлгон ной способности обоих компонентов дости, гают количественного превращения. -Это приводит с одной стороны к тому, что не нужно удалять из диспе х:ии исход1 ые про-™ дукпы, а с другой стороны к получению пенопластов с запахом не более сильным, чем у обычных мягких полиуретановых пенопластов. Дисперсии состоят из очень мелких частиц, так что осаждение из них не наблюдается. Если для диспе :;ий применяют гидразины и аддукты гнд резина, то получающиеся пенопласты белые и окрашиваются при стоянии на свету очень, медленно и очень слабо. При гфименении этих дисперсий механические свойства пенопластов улу 1шаются. Так, у обычных мягких нолиуретановых пенопластов сильно увеличи 4ается твердость без снижения предела прочности при растяжении и относительного удлинения при разрыве. Этот э(})фект так сильно выражен, что даже при применении полиэфиров в качестве диспергирующих средств для мягких пенопластов в полимочевино- или полигидразодикарбонамидополиэфирной дисперсии можно получить полужесткие полиэфир ные пенопласты. Полимочевины и/или поли- гидразодикарбонамиды получают путем взаимодействия органических моно-, би- или шoгoфyнкдиoнaл.ьныx изоцианатов с полиаминами, обладающими первичными и/или вторищгыми аминогруппами и/или гидразинами и/или гидразидами. Эти полиами- ны имеют, как правило, молекулярный вес 000, предпочтительно 60-ЗООО, причем наиболее приемлемым является молекулярный вес 6О-1ООО. В качестве полиаминов можно применять двух- и/или многовалентные, первичные и/или вторичнь.1е, алифатические, аралифатические, циклоалифатические и ароматические амины, например этилендиамин, 1,2™ и 1,3--пропилендиамш1, тетрамеугилен- диамин, гексаметилендиамин, додекаметилендиамин, триметилдиамшшгексан, Ь| , N - диметилэтилендиамин, 2,2 бисам1шопропилметиламин, высшие гомологи этилендиами- на, как диэтилентриамин, триэтилентетра- мин и тетраэтиленпентамин, гомологи про пилендиамина, как дипропнлентриамин, пиперазин, N , N -бисаминоэтилпипераз}Ш, триазин, 4 амш1обензиламии, 4-аминофенилэтиламин, 1™амш1О- 3,3,5-триметил-5- -аминометилциклог ексан, 4,4 диаминоди- циклогексилметан Н -пропан, 154 диаминоциклогексан, фенилендиамин, нафтилендиамин, конденсаты из анилина и формальдегида, тол пллендиамины, бисаминометилбензолы и моноалкилированные у одного или у обоих атомов азота производные названных ароматических аминов. В качестве гидразинов следует назвать гидразин, моно- или N , N -дизамещенные гидразины, причем заместителями могут быть Cj Элкильные группы, циклогексильные или фенильные группы, например метилгидразин, атилгидразин, додецилгидразин, фенилгидраЗИН, циклогексилгидразин. Гидразины, как правило, имеют молекулярный вес 32-500, Для получения дисперсий по изобретению наиболее применим гидразин. В качестве гидразинов рекомендуется применять гидразины двух- или многовалентных карбоновых кислот, таких как yr .ЧЯ; щавелевая, N a-rrDHOBaH янтарная, аднпкновая, себациновая, азелаиновая малеиновая, фумаровая. изофталевая,терефта- левая, кроме того, сложные зфирь гидразинмонокарбоковых кис.чот с двух- или тхпгоговалентиыми спиртами и фенолами, как например зтандиоЛ; пропандйол--1525 бутандиол-152,-1,3 и -1.4-5 гександиод, диэти- ленгликолЬ} триэтнленгликоль, тетра.этилен гликоль, днпропйлекгликолЬр трипропилен гликоль к гидрохииоНг а также акцады гидразинмонокарбоновых кислот (семикарба- зиды), например с названньп-ли ди- и полнаминами. Гидраэнды, как правило, имеют молеку- лярнь Й вес OOOj предпочтительно 6О ЗООО5 но особенно ггредпочтительно 6О-100О. Указаннь е ам.ииы и гидразины исноль- зуют в виде их обычных торговых .годных растворов. Для взаимодействия с назва., полиаминами, гидразинами и/или гидразипамк подходят такие моноиаощшнатыэ как фе™ нилизоцианат Ш5и стеарипкзоциатшт, а , алифатические ; ииклоалкфатические, вралифйтическиез ароматические и гетеро циклические ггблиизоцианаты., например этилендиизоцианат, 154-тетраметнлендиизош-Еанат, 1,6 гексамет ле5 диизодианаТз 1,12- - Додекандиизо}шанат5 циклобу1 ан-1 3 диизоцианаТз цик.логексаН 15-3 - и 1 4 дииз; ыианат, а также любые смеси этих изоме ров, 1-изоцианат1 3| .3s б-триметил-Б-изо- цианатометиляиклогексан. 2,4- и 2, Гексагидротолуилендиизодканат, а также любые смеси этих изомеров, гексагидро™ «IjS- и/или --.1з4- фенилендиизо1шанат5 перrHApi -2s4 - и/или -4:54 -дйфезгилметанйиизощ1анат5 1(3 и 1;4-фе}1ИлендиизоЩ а.нат 2,4 и 25б-тол Т1лендиизо1шанат. а тагоке любая смесь этих изомеров, дшЬекилметан™ -2в4 - и/или -4,4 Диизшщанат, вафтилет- 1,5--диизошшнат, трифеиилметан-454 4 -триизодианат, нолифен.кл1 олиметилекпо лиизогшанаты, пол -ченные конден.сацией анилина и формальдегида и неносредственн после этого фосгенированием перхлорнрованные арилполиизодианаты, полиизоциана- ты, имеющие карбодиимкдные , полиизоцианать, имеющие аллофанатные грун- НЫ} полиизощшнаты, содержащие уретагТо вые группы, нолиизониаиаты, имеющие апи™ лированные карбаматные группЫ; полиизо--- цианаты, имеющие би ретьгые грунпьзз иоли изовд анаты5 полученные в результате реак ции теломерйзаиии8 полнизощюнать, имею шие сложноэфирпые грунпыэ а также нр дукты взаимадействи5 вы1иеперечислени, изощшнатов с ацеталями, Можно также ис- 6 56 пользовать остающиеся при ,гчеикн 553О цианата дестилляционные остатки, HNieioiiwe изойианатные , которые ртствор5 ют в однок или несколькия. паз1адннь :. изоци«на- ТОЙ. Кроме того, мохчно использовать любые сг.;еси названтгых изоцианатов. рых йзоцпагштов. Согласно изобретению особеЛ о пред- почтктельяы пилиизоц анаты5 которые яв- техтшчески легко дсютункыми; на- 2,4-- и 2, б-толуилендиизошшнаты, а также любые сме-си этих изомеров (ТДИ;, полифенилполиметиленпоЛИИзощ.анат,, которые получают конденсации анилина и формальдегида и непосредственно псх;ле это го путем оЬосго ирования (сырой МДИ) и пол;Нзоцианэты, гбладаго цке к.арбодиимид ИЫМЕ::, урета оь;.и-АК. аллофанатнь5ми, изо i:,Hany :aTib ;vvKj К2рбаматнь мн или бил-р;; ными Груг па 1и ( модифн11ирова даье ноли- йзоциаваты). HcxoABbnv H материалами для нол чения д.ксперсий яЕля-отся соединения (предпочти тельно полкзфргры) имеющие 1-8, нредпо- -;:т;-телЫ1о 2-8. первичных и/или вторичных Рнярокс гльнь Х групп, с молекулярнь м Бесом 200- 16ООО,, нредпочт15тельно 5ОО- iOOOOo Такого вида полнэфчры получают извнстпымк eтDдaмк взаимодействия исход ных соединений с реак.шшнноснособными атомами водорода с алкиленоксидамир та K«;v;fi как этиленоксид, пр01щленоксид5 бу™ тилеиоксид, окись стирола, тетрагидрофу ран ИЛИ эниклоргидрин или с любыми смесями зтнх алкилеиоксидов. Гораздо нред- почтительнее такие полиэфиры, которые tn.usoT преимзапествентто нервичиые ОН- rriyvsHb:, Пояходяплкмн исхо.злымк соедипе)1иями с п«пкдиопноспособными атомами водорода явллются, например вода-, метанол; этанол, зтилеигляколь, прониленгликол{ -( 1(2) или (isS). б -тиленгликоль-(1,4) или -(2,3), гександиол-( Ij6), октандиолЦ IfS), HeoHeH- Т ле11гликоль. 1,4-бисоксиметилииклогексан -метил-1,3-нронанднол, глицерин, трн;-.;ет;}ло.1пропан, гексаитри.ол-(1,2,6), бута} Тр -;ол.-4 1,2,4), i-ряметилолэтан, пентаз И.трнт5 маннит, сорбит, мстилгликозид. тростаиковый 1;;ахар. фенол, и зононилфенол, резорш Н, ГИДРОХИНОН; 1,252- или l,i, рис ( оке; -i(i)OHH л) эта.н j а м мна к, мет ила ми н, эти.,эми.Н5 тетра- или ексаметиленди- амин, дпзтипеатриамин,Ътаноламин,. диэта- н DJi гп , vii-i, трИЕ-та и о ла -и-п, ан м л кн, фен иле иди ам;П. 2.,4---н 2г6 дпаминотолуол и полифенил полиметкленаолиамины, которые получают гсонденс.анией анилина к формальдегида, В качесгбе исходных материалов можно приме- пять .также смолообразиые материалы фе«нольного и резального типа.: Другими исходными продуктами для предлагаемого способа являются полиэфи- ры, имеюише гидроксйльные группы. Они являются продуктами взаимодействия, например многовалентных, предпочтительно двухвалентных и в соответствующих случаях с добавками трехвалентных спиртов с многовалентными, предпочтительно двухвалентн 1 ми карбоновыми кислотами. Вместо свободных поликарбон оных кислот можно применять также соответствующие ангидри ды поликарбоновых кислот или соответству ющие сложные эфирь поликарбоновых кислот и низших спиртов или их смеси для получения полиэфиров, Поликарбоновые кис. лоты могут быть алифатическимиа циклоалифатическими, ароматическими и/или ге теродйклическими, в некоторых случаях они могут быть галогеиаамещенными и/или келас ышенными. В качестве примеров здесь следует назвать янтарную, адипшшвую, коркозую, аэелаиновую, себациновую, фталевую, иаофталевую, тримеллктовуто кислоты, анпздриды фтапевой, тетрагидрофталевой, гексагидрофгалевой, тетрахлорфталевой, эндометилентетрагидрЬфтаЛевой и глутаровой кислот, Ь4алеиновую кислоту, ангидрид малеиновой кис лоты, фумаровую кислоту, димеры и тримеры жирных кислот, диметиловый эфир терефтале- вой кислоты, бисгликолевый эфир терефтале- вой кислоты, В. качестве многовалентных спиртов следует иметь в виду, например, этиленгликоль, пропиленгликоль«-1,2 и--,, бу тиленгликоль-1,4к-2,3, гександиол..6, окстандиол-1,8, неопентклгликоль, шпшогек сандиметанол 154 бисоксиметшш,иклогексан8 2-метил 1,3 -пропандиол, глицерин, триметилолпропан, гексангриол 1,2,6, бугантриол 1,2,4, триметилолэтан, пентаэритрит, хинит, маннит ,и сорбит, метилгликозид, кроме того диэтиленгликоль, триэтнленглй- коль, тетраэтиленгликоль, полиэтиленгли- коль, дипропиленгликоль, полипропиленгли™ коль, дибутиленгликоль и полибутиленглк-™ коль. Некоторая часть полиэфиров модеет иметь концевые карбоксильные группы. Мож но применять также полиэфира на лактонов, например -капролактсо-ш или окси карбоновых кислот, например .оксккап « роковой кислоты. Другими исходными мате риалами для осуществления способа по изо бретению являются гюлнтиоэфиры, полиаи,е тали, поликарбонаты, обладающие гидрокск ными группами, полиэфиро миды, полиамиды и другие С1штетические я природные полиолы. 61 58 Среди политиоэфиров следует особенно указать продукты Конденсации тиодиглико ля с самим собой и/или е другими глико- лями, дикарбоновыми кислотами, формальдегидома аминокарбоновыми кислотами или амйноспируамИ:. В зависимости от приро ды компонентов, вступающих в конденса- нию, получают смешанные политиозфиры, смешанные политкоэфиры с простыми и сложными эфирными группами или политиоэфироамдды с простыми и сложными эфирными группами В качестве полиацеталей следует иметь в виду соединения, которые можно получить иа таких гликолей, как диэтиленглй- коль, триэтиленгликоль, 4,4 диоксиэток- сидифенилдиметилметан8 гександиол и формальдегид.. Пол11ацетали, пригодные для осуществления изобретения, также полимеризацией циклических ацеталей. В качестве поликарбонатов, обладающих гидроксильными группами, следует назвать такие известные поликарбонаты, которые могут быть получены, например, взаимоде/ютвием таких диолов, как пропандиол-(1,3),бутандиол-(1,4) к/или гексан диод( 1,6), диэтиленгликоль, триэтиленгли- коль или тетраэтилеигл0 оль,-с диарилкарбо- . катами, например ди({)енилкарбонатом или фосгеном, К полиэфироагу1йнам и полиамидам относятся, например, преимущественно линей ные конденсаты, полученные иа многовалентных насыщенных или ненасыщенных кар боновых кислот или их ангидридов и многовалентных насы1ценнь х и ненасыщенных амшгоспиртов, диаминов,, полиак«шов и их смесей. Применимы также полигидроксилсодер- ж.ащ.ие соединения, содержащие уже урета- новые или карбаматные группы, а также Б соответствующем случае модифицированные природиью полиолы, как касторовое масло, углеводы, крахмал. Согласно изобретению можно применять также продукты пркгсоединения алкиленоксидов к фенолформальдегидным или мочевиноформальдегидным смолам. Продукты полиприсоединения, дисперги«« ровадные в полиэфирах, содержащих гидро- КС ильную групп j, могут быть также моди фикироваиы путем совместного применения монофункдиоиальных изощ1анатов, аминов, производных гидразина или аммиака. Так например, средний молекулярный вес продуктов полиприсоединевия можно устанавливать по желаншо путем введения таких монофун1щиональных соединений. При применении аминоспиртов с первнчными или вторичными аминогруппами, можно по лучить мочевины и полимочевинополигидразодикарбонамиды, которые обладают свободными гвдроксильными группами. Можно также совместно вводить другие группировки, такие как, например, сложноэфирны группы, более длинные алифатические остатки, третичные аминогруппы, соединения с активными двойными связями, и т, д., если совместно применяют соответствующие моно- или диамины или изоцианаты. Монофункциональные соединения можно при этом вводить в количестве до 4О мол предпочтительно до 25 мол.%, считая на весь изооианат или амин, гидразин или гидразид. Подходящими монофункциональными изоцианатами являются, например, алкилизони анаты, как метил-, этил-, изопропил-, изо- бутил-, гексил-, лаурил- и стеарилизоаи- анат, хлоргексилизоцианат.циклогексилизо- шшнат, фенилизоцианат, толилизоцианат, 4-хлорфенилизоцианат и пиизопропилфенил- изоцианат. В качестве моноаминов следует назват например, алкипы и йиалкиламины с г -С./, ., ° -алкильными группами, цшшоалифатические амины, такие как циклогексиламин или его гомологи, анилин и N -«лкиланилины, а также производные анилина, замещенные в бензольном колше, аминоспирты, такие как этаноламин, пропаноламин, дягфопанол- амин, бутаноламин и дибутаноламин, а так же диамины с одной Ь-ретичной и одной первичной или вторичной аминогруппами, как например N ,N-диметилэтилендиамин и N -метилпиперазии. В качестве моно- фуикд йональных производных гидразинов и гидразидов следует иметь в виду, напр№мер N , N-диалкилгадразины, гидразиды монокарбоновых кислот, сложные эфиры гидразинмонокарбоновых кислот, монофунк циональных спиртов или фенолов, а также семикарбазоиы, такие как, например, меTWb-, этил-, пропив-, бутил-, додецил-, стеарил-, фенил-и диклогексилсёмикарбазиды. При применении низковязких полиэфиров, содержащих исключительно вторичные ОН-группы,или малореактивных (алифатических) изоцианатов доля реагирующих друг с другом полиэфирных молекул может быть слишком незначительная для достижения стабильной дисперсии. В этом случае целесообразно вводить в реакцию полиприсоединения эмульгирующие действу ющие и повышающие, таким образом, стабильность эмульсии вещества. Такие вещества имеют средний молекулярный вес ЗОО-4000 и являются линейными полиэфирами, которые содержат на одном или обо ИХ концах цепи NCO-группы, амино- или гидразидные группы. П{)едпочтительно применять такие полиэфиры, которые имеют лищь у одного конца цепи одну из названных реакционных групп. Получение дисперсий, как уже упоминалось, может протекать различными методами. Так, например, можно растворять полнамины, гидра;я1ны и/или гядразиды во все-1 количестве гидроксилсодержашего соединения и добавлять при перемешпвании изоцианат; взаимодействие межау полиамином, гидра ном н/илн гидразидом и изоцианатом начинается сразу же в результате большой реакционной способности ис ходных вешеств. Но можно также растворить полиамин, гидразин, или гидразид в половине количества гидроксилсодержащего соединения, а изоцианат рж;творить в другой половине гидроксилсодержащего соединения я смешивать оба растнюра при перемешивании. Перемешивать можно вручную или при применении механических приспособлений. В простейшем случае смешивают оба KOfAпонента в смесителе, снабженным обычной мешалкой типа пропеллера или флюгера. Для приготовления больших количеств (диспергированных в полиэфире) продуктов взаимодействия целесообразно применять механические приспособления, которые известны из технологии получения полиуротановых пенопластов. Оба компонента смешивают друг с другом в вяде растворов в гидроксилсодержащем соединении, которое служит диспергирующим средством, закачивая по отдельности насосом Б емкость рля перемешивания, или направляют оба потока навстречу друг к другу и смешивают впрыскиванием} здесь взаимодействие прюдуктов происходит тотчас же, так что из смесителя дисперсия выходит мутная. Получение дисперсий может производиться вместе с образованием пенопластов, но может быть Также раздельным, В первом случае происходит сначала получение продукта взаимодействия, диспергированного в полиэфире, который непосредственно после этого тотчас переводят в следующий смеситель, в который дозируют остальные необходимые для вспенивания компоненты. Во втором случае получают полиэфирную дисперсию, которую можно хранить длительное время или транспортировать и которую можно вспенивать в любое время до получения мягкого, полужесткого или жесткого полиуретанового пенопласта. При получении дисперсий молярное соотношение полиамина, гидразина и/или гидра- 116 аида с одной стороны и моно- и/илн полиизоцианата с другой стороны, можно менять в широких пределах} вообще соотношшие NCO : МН 0,,05, но предпочтительно 0,9 - 1,О2. В гидроксилсо держащем соединении выгодно применять эквивалентные количества обоих компонентов для реакции. Если работают с незна читальным избытком изоцианата, то получают дисперсии большей вязкости, так как избыток изоцианата реагируют с Гйдроксил содержащим соединением. Концентрация полймочевин и полигидразодикарбонамидов в гидроксилсодержащем соединении обычно равна 1-40 вес,%, предпочтительнее 1 25 вес.%, считая на 100 вес.ч. гидроксил содержащего соединения. Для полушния заданных свойств пеношшстов нуисны дисперсии с содержанием полимочевин и/щ по лигидразодикарбонамидов вес.% на 1ОО вес.ч. гидроксилсодерж.ащего соедине ния. Само собой разумеется, что требутошуюся концентрацию можно приготовить прямо при получении,, Из экономических соображе НИИ, однако, выгоднее получить дисперсию с возможно более высоким содержанием твердого вещества и потом разбавить ее чистым многоатомным спиртом до заданной концентрации, Для осуидествлении предлагаемого способа выгодно получать применяемые дисПерсии cлeдytoшим образом Компоненты реакшга при комнатной тем пературе подают в проточный смеситель Вследствие силы трения при включении динамического смесителя и реакционного теп ла, выделяющегося в результате реакции поли присоединения и возникяющего в зависимостиот количества наполнителя темпе- ратура реакиии поднимается до 50-150°С Однако температуру целесообразно поддер- живать ниже 110°С путем охлаждения сме сителя, так как иначе возможно испарение воды, что мОжет привести в результате образования пузырей к помехам пуска. При применении гидразина нуясно обращать внимание на то, чтобы не превысить температуру разложения гидразина, Реакцию полиприсоединения полиизоцианатов и полиаминов, гидразинов или гидразидов проводят в непрерывно действующем проточном смесителе с хорошим эффектом смешения и средним временем пре-бывания менее 10, предпочтительно менее 3 мин. Время гомо17вниэации или диспергиро вания должно при этом составлять макси-« мум 10% среднего времени пребывания 1, чтобы получить хорощее перемещивание компонентов. Можно, но необязательно. 5 асполагать два или несколько проточ ь х смесителей друг за другом. Тогда вс-е указанные времена относятся ко всей системе смесителей У проточных смеси гелей различают статические смесители с неподвижным встро енным элементом к динамические., смесители с подвижным встроенным элементом по принципу ротор «статор Их можно в соответствующем случае -нагревать или ох ла ждать, Необходимая энергия для перемешивания в случае статического смесителя по™ ступает через насос, в то время как в случае динамического смесителя она соз дается отдельным мотором ротора. Во всех случаях эффективность диспер- гиройания, как и величина частид в дис. Персии, зависит от производительности или, соотвегственнэ, от создаваемой си лы трения. При использовании безводных аминов, гидразинов или гидразицов по окончании реаквдш полиприсоединения не нужно проводить дальнейшую обработку. Однако при применении водных аминов (например водного раствора этилендиамина или гидразингйдрата) в некоторых случаях целесообразно удалять воду из дисперсии в вакууме. 1.Вообще предпочтительно работать так, чтобы все три компонента - полиэфир, МН-компонент и йзоаианат, подавали из отдельных емкостей через дозирующий насос в протиБоточный смеситель, где они хорошо перемешиваются и одновременно протекает большая часть реакции полипрасоединения Но можно также смешивать компоненг-агчшн с гидроксилсодержащим соединением перед подачей в прот1шоточ ный смеситель. Прореагировавший продукт поступает в приемник и там его еще перемешивают для завершения реа.кции, если необходимо при нагревании до 50-150°С, В случае применения водных аминов желательно освобождать продукты реакции от воды в ваууме. 2,Согласно изобретению воду и/или легколетучие органическиесоединения применяют в качестве вспенивающих агентов, В качестве органических соединений подводят, например, ацетон, этилацетат, галогензамещенные. апкапы, такие как метиленхлорид, хлороформ, атилиденхлорид, винилиденхлорид, монофтортрихлорметан, хлордйфторметан, дихлордифторметан, кроме TorOj буТан, гексан, гептан или диэти- ловый эфир. Вспенивания можно достигнуть также путем добавления соединений, разлагающихся при температурах выше комнатной с отщеплением газов, например, азота; к примеру, азосоединения, такого как нитрил азоизомасляной кислоты. Кроме того, применяют катализаторы. В качестве применяемых катализаторов следует имеТь ввиду такие из известных типов, как третичные амины, например, триэтштамин, трибутилаг/шн, М -метилмор фолин, N -этилморфолин Н - кокоморфо ЛИН, К , N, N, N-тeтpaмeтилэтилeндиaмин,i,4-диaзaбкциклO (2J2,2)oктaн, Ы -метил Н ДИметиламиноэтилпи,перазин, N , N -диметилбензиламин, бйс-( N , N-диэтиламиноэтил)адипат, N , М диэтилбензиламин, пентаметилдиэтилентриамин, N , Ы-димеТилциклогексиламин, N , Н, N, N -тетраметил--1,3-бутаидиамин, N , N -диме тил- {3 -феккпатпп.амни, 1,2-диметилимида- зол, 2- метилимидазол. В качестве катализаторов подходят та же известные манниховые остюзания из вторичных аминов, такие как диметиламин и альдегиды, предпочтительно формальде™ гид, или кетоны, как ацетон, метияэтилкетон, диклогексанон.;; и фенолы, как фе™ НОЛ, нонилфенол, бисфенол. В качестве катализаторов следует иметь в виду также и третичные амины/ обладающие активным атомом водорода по отношению к изог1ианатнь5м группам, такие как триэтаноламин, триизопропаноламиНа N -метилдиэтаноламин, N -этилдиэтанолами М.М-диметилэтанопамин, а также продукты взаимодействия их с такими алкилен- оксидами, как окись пропилена и/или окис этилена, В качестве катализшоров подходят, кроме того, силамины со связами углерод кремний, наприм.ер 2,2,4 риметил-2- снла™ морфолин, 1,3-диэтилам.инометилтет-раме тилдисилоксан. В качестве катализаторов применяют также такие азо1х;одержащие основания, какгндроокись тетриалкиламмония, гидро окиси щелочных металлов (гидроокись нат рия), феноляты щелочных металлов (фенолят натрия) или алкоголяты щелочных металлов (метилат натрия), Гексагидротри азины также можно использовать как катализаторы. Согласно изобретению в качестве ката лизатора можно применять также органиче кие соединения металлов, особенна органи ческие соединения олова„ Как правило, добавл51ют 0, весв% катализаторов,считая на количество соединений, хотя бы с двумя атомами водоро да, ревкдионноспособнь ми по отношению к изоцианатам и с молекулярным JsecoM 40О 10000. По изобретению можно применять также поверкностно-актквныо добавки такие как змупьгаторь и стабилизаторы пены, В качестве эмульгаторов подходят, naripjiмер, натриевые солн суль-фонатов касторового масла или солк жирвьгх кислот с аминами, как олекйовокксль й дмэтияамин или стеари- навокйсль й диэтаволамин. В качестве по- верхкостно-«активнь Х добавок можно )ять также солк щелочных металлов или соли аммо5.:йя сульфокнслот, таких сак подецилбензолсульфокислота или динафтил- метандисульфокяслота или жирных кислот, как оксиолеиковая кислота, нли полимернык жнрпыу: кг ;яоге В стабилизаторов пены подхо ЯЯ1- всего полйэфиросипоксаны, сюо- бенно водорасГЕ opiiivtbie. По икобретек::; о мож1;ш применять инги биторь реакции, например кислотыр как солялая, ИЛИ галогениды органических кис лот, а также регудкторы клетки известных типов, как парафины, жирные спирты или диметилполисипоксаны. Кроме того, при- пленяют пигменты, крас1гтели н огнезаищт вые средства исзвестных типов, например трихлорэтилфосфат, трикрезилфос(рат или аммо П йфосф.ат5 и полифосфаты, кроме тогОг- стабилизаторы против старения п BJEHS- ния атмосферьь т-гягчителн к фунгистати- ческ5 и бактериостатически действующие вещества, напопмито-ли, как сульфат барип; кизельгур, сажа, 4 троваиный м.ел, Предлагаемьи способ осуществлшот по изйестному одностадийному способу форупояйг-.еризаШ1и или полуфорпо,пмктеркзациив При получении пенопластов вспенивание часто проводят в формах, помешал реакди оннуго c vsecb з форму. Форму изготавлива ют из металла (алюминий) или пластмассы (эпоксидная смола). Реакционная смесь вспенивается в форме и образуетси формо- вакпое изделие При этом вспенизанио в форме можно производить так, что часть формованного изделия будет обладать сетчатой структурой у его поверхности, но можно также проводить таким образом, что фор%ишаниое изделие будет обладать шштиой оболочкой я сетчатым ядром, В связи с этим в форму подают такое коли-честно спос;обнсй вспениваться реакдион- ной смесп, что образующийся пенопласт ровно заполняет всю форму. Но можпо также работать так, что в форму дают больше способной вспениваться реакционной cMOcsi, чем необходимо для заполн ния пространства формы пенопластом. При жяшнквании в можпо примемпять известпью внешние смазки , например силиконовое масло, Мож)(0 применять также так лаэыв юмые внутренние смазки в соответствующем случае в смеся с внеш 1ШМК смазками, Согласно изобретекию можно получать также отверждающиеся на холоду пенопластьи. Но .само собой разумеется, пеноппасты можно получать также путем вспенивания в блоке или по известному способу двои™ной транспортной ленты, Пепопласты, ; приготовленные по предлагаемому способу, применяют, например, в качестве амортизирующих материалов, матрацев, упаковочных материалов, буфер- ных (амортизирующих) автомоби.льных частей, пленки для многослойного дублирования и в качестве изоляционных матер -;- алоВо Вглсокоэластичяые пеношгасты., полученные по изобретению, особенно пригод нь для пламентюго каширования с плегка- MHs тканямИ} трикотажйм кз нат фальных и синтетических материалов, Пленг4й из этих гшнопластов хорошо свариваются также путем высокочастотной сварки и ульт развукомаПример 1, а) Получение полиэфирной дисперсии, В две терочные мешалки (iSOOоб/мин расположенные одна в другой и ра,эмешенные в камерах емкостью 1,5 и 0,5 л, непрерывно подают при комнатной температуре в 1 мин 80О г полиэфира, приготов™ ленного из окиси пропилена, окиси этилена и триметилолпропана (гидрокскльное число 28, около 80% первишых ОН групп 169 г смеси 80 вес,% 2,4-« и 20 вес,% 2,6-толуилендиизоцианата и 49 г гидразин гидрата. Три компонента подают отдельно друг от друга непосредственно в зону смешения первой терочной мепшлки. При этом полиэфир подают из запасного котла через шестеренчатыйнасос; в то время как оба жидкотекучшч компонента подают из от дельных емкостей через поршневой дозирующий насос. В тероть х мешалках проис ходит экзотермическая реакция полиприсо« единения. Путем охлаждения терочлых мешалок температуру реакдии устанавливают iOO 105°C. После выдержки в течение 2 мин почти полностью прореагировавшая белая диспе{.х:ия поступает в приекшый со суд, где ее выдерживают при перемешква нии при с. Затем после дополнительного перемешивания отгоняют в Баку уме при too С ВОДУ} отделившуюся щт перемешивании от гидразингидрата, чают стабильную, белую, тонкую дисперсию с гидроксильным числом 22jS, вязкостью 3700сП/25°С и значением рН 8,3, б) Получение вьюокоэластичтшго пенопласта, SO вес.ч. полиэфирной дисперсии, полученной по способу 1а, разбавляют 50 вес.ч. окиси этилена - окиси ггропиленаполиэфира, полученног о по 1а (ОН - число 28, около 80% первичт1ых гидроксильных групп). 100 , этой дисперсии смешивают с 3,2 вес,ч воды, Os2 вес,ч, 1,4 диааа-( 2,2,2)--бицикпооктана (-триэтилендиат.тпн), 0,2 вес,ч, диметилбензиламина, 0,5 веСбЧ, стабилизатора пены, 2,0 вес.ч, тpиэтaнoлa шнa и 37,7 вес„ч. 2,4-- и 2,6-диизоцианатотолуола (8О% 2,4- и 20% 2,€ -изомера) и подают смесь на транспортер вспенивающей машины. Через 9 с начинается Бспенивание, которое заканчивается через 80 с.. Получается высокоэластич- ньзй самозатухащий пенопласт, обладаю,щий следуюидйми механическими свойствами: объемный вес 30 кг/м , гфедел про4 ностт; при разрыве 110 кПа, oтнocитeл з- ное удлинение при разрыве 155%, твердость извитости при 4О% сжатия 1,86s фактор ИЗВИТОСТИ 2,7, Испытание горючести проводили согласно МУЗ S 302 -Boc-ke-fc 3-3. П р и м е р 2о а) Получение )ир- ной дистгерс нь Опыт проводят по примеру 1а, В обе терочнь е мешалки в 1. мин подводят 80О г полиэфира, полученного из окиси пропилена, окиси этилена и трим.етилолпропава (гид- роксильное число 34, около 80% первичных гидроксильных групп), 168 г смеси 80 вес,% 2.4- и 20 вес.% 2,6 толуилен диизоцианата и 49 г гидразингидрата. Пос ле отгонки воды получают стабильную, бе лую, тонкую дисперсию с ОНчислом 27, вязкостью 3300 сП2/25° и значении рН 8,2, б) Полунецке вьюoкoэлacти raQгo пенопласта, 50 полиэфирной дисперсии, полученной по 2as разбавляют 50 вес.ч. того же полиэфира (гидроксильное число 34, около 80% пepви шыx гидроксильных групп), 1ОО вес,ч, этой новой дисперсии смеши™ вают с 3(2 вес.ч. воды, 0,3 вес.ч, 1,4« диаза( 2,2,2)-бкциклооктана, 1,О вес,Че стабилизатора пены, 2,0 .вес.ч, триэтанол амина и 38,1 , смеси 2,4- и 2,6 дииаоцианатотолуола (80%. 2,4 и 20% 2,6 кзомера), и смеешь подают на транспортер вспенивающей машины Через 7 с начинается образование пены, которое за-канчивается через 57 с. Получают высокоэласткч}5ый самозатухаюшйй пенотшаст, который имеет следую щие механические свойства: обьекетьШ вес 29 кг/м , предел прочности при разрыве 95 кПа, относительное удлинение при раз рыве 175%, твердость извитости 1,96кП фактор извитости 2,9. Испытание горючести выдержал пемо ппаст согласно МУ55 ЗО2-- Docket 3-3. Пример Зо а) Получение полиэфирной дисперсии. Способ работы такой же, как описано в примере 1, в 1 мкн в терочную мешал™ ку подают 160О г полиэфира, полученног из окиси пропилена, окиси этилена и три метилолпропана (гидрокснпьное число 35, около 7О% первичных гиароксипьньчх групп 338 г смеси 8О вес.% 2,4- и 2ОвесЛ 2,6-толуилендиизоцйаната и 98 г гидра- эингидрата. Время пребывания в мешалках приблизительно 1 мин. После отгонки воды получают стабильную, белую, тонкую дисперсию с ОН-числом 28, вязкостью 29ООсПз/2 и значении рН 8,1. б) Получение высокоэластичного пенопласта. 50 вес.ч. полиэфирной дисперсии, полу ченной по За, разбавляют 5О вес.ч. содер жащихся в дисперсии окиси пропилена окиси этилена полиэфира (гидроксильное число 35, около 70% первичных гидроксильных групп), iOO вес.ч, этой новой дисперсии смешивают с 3,2 вес.ч. воды, Og2 вес.ч, 1,4-диаза (2,2,2) бициклооктйна, вес.ч диметилбензиламина, 2,0 вес.ч. стабилизатора пеньт и 38,2 вес.ч смеси 2,4- и 2,6-диизоцианатотолуола (8О% 2,4- и 2О% 2,6-й39мера), смес подают на транспортер вспенивающей ма шины. Через И с начинается образование пены, которое заканчиваете через 9О с. Полученный вьгсокоэластичньш самоза- тухающий пенопласт имеет объемный вес 30 кг/м, предел прочности при разрыве 115 кПа, относительное удлинение пр разрыве 150%, твердость 2,16 кПа, фак тор извитости 2,6. Пенопласт выдерживает испытание горючести по норме МУБ5 302 Docket 3-3. Пример 4, Получение высокоэла тичного пенопласта, 50 вес,ч. полиэфирной дисперсии, полученной по примеру 2а, разбавляют 50 вес.ч. трехфупкиионального полиэфира на основе триметклолпропана, содержащего по одной части окиси этилена и окиси пропилена, 1ОО вес.ч, этой дисперсии смешивают с 2,0 . воды, 0,2 вес.ч, 1,4-диаза(2,2,2)оиш1КЛооктана, 0,2 вес.ч диметилбензиламина, 1,О вес.ч, стабилизатора пены, 2,0 вес.Че триэтаноламииа И 39Д вес.ч, смеси 2,4- и 2,6 диизо цианатотолуола (8О% 2,4- и 2О% 2,6 изоме}эа). Смесь подают на транспортер вспе- кивающей машины, на котором через 9 с начинается образование пены, заканчивающееся через 82 с. Полученный высокоэластичный пенопласт име&т объемный вес 47 кг-/м , предел прошости при разрыве 95 кПа, относительное удлинение при разрыве 10О%, твердость при 40% сжатия 5,8 кПа. Пример 5, а) Получение полиэфирной дисперсии. В 500 веСоЧ полиэфира (гидрокснль- ное число 28), который получают добавлением окиси пропилена и окиси этилена к триметилолпропапу, и гидроксильные группы которого до 67% являются первичными ОН-группами, растворяют 7,3 вес.ч. гидразингидрата, В другой, отделенной от первой, порции 5ОО вес.ч. смеси растворяют 23,5 вес.ч, смеси 2,4- и 2,6- толуилендкизонианата (80X2,4- и 20 вес.% 2,6 изомера). При перемешивании раствор полиэфнрштолуилет диизоцианата подают в раствор полиэфира -- гидразин гидрата, причем смесь тотчас же мутнеет. После смешения обоих растворов продолжают перемешивать еще 5 мин. Получается беловатая, мутная по- . Л1шфирная дисперсия, которая имеет гидроксильиое число 27, вязкость 2242 сПз при 25 С и содержит 2,9 вес.% продукта взаимодействия, б) Получение высокоэластичного пеноlUiacTa. 1031,3 вес.ч, полиэфирной дисперсии, по Л5 1енной по примеру 5а,смешивают с 2,9,вес.ч. воды Os3 вес,ч.триэтилендиамина,О,25 вес.ч. диоктоата олова и 34,5 вес.ч, смеси 2,4к 2,6 толуилендиизо1шаната (8О% 2,4- и 20% 2,6-изомера) и подают на транспортер вспенивающей машины. Через 8 с после старта начинается образование пены, которое зака чивается через ВО с. Получают высокоэластичный, обладающий хорошими механическими свойствами пенопласт с обьемным весом 34 кг/м , пределом проошсти при разрыве 125 кПа, от- но :ительным удлинением при разрыве 270%, твердостью при 4О% сжатия 3,04 кПа, фактором извитости 2,8, Примеры 6-13. а) Получение по лиэфнриой дисперсии. Диспегюии продуктов взаимодействия в полиэфирах получают по пужмеру 5а, т. е, растворы ги.дразииов в полиэфирак смешивают с раство)ами полиизоцианатов в т лиэфирах. Количества изоцианатов и гидразинов приведены в табл. 1| указанное количество полиэф1фа общее количество, которое делят пополам для получения гидразина и изодианата.

Все полученные продукты мутные к большей частью бесцветные полиэфирные дисперсии, нолученные из фенилгидразина окрашены в желто-коричневый цвет.

Свойства полиэфирных дисперсий приве дены 8 табл. .1.

б) .мягкоэластичяого пеноп/шста.

Полиэфирную дисперсию, полученную по примерам 6а, 7а и Sa, подвергают взаимодействию путем смешивания с приве-аеш1ыми в табл. 2 компонентами в указан- ных соотношениях до получения пенопластов. Указанные количества приедены в вес. ч.

10О 100 100 100 300 1,16

1,452s 9

1,53

О 6 3

5,07 2,47 2,37 5,07

10Д

28 27 27 28 27 3530 3463 .1909 3974 2242

Содержание твер.дого вещества, вес.%6

Гвдроксильное число 28, путем добавления про пилен оксида и епосредственно после этого окиси этилена к триметилолпропану.

Таблиц

300

30О ЗОО

2,1 2Д

з,о

10,6

10,6

10,1

27

27 1931

3314

3

Полученные пенопласты являются высокоэластишыми и обладают хорошей прочОтносительное удлинение при разрыве, %

Твердость ри сжатии, кПа

Фактор извитости

Пример 14. а) Получение полиэфирной дисперсии.

Согласно способу работы примера 2а в трифушшиональном полиэфире на основе триметилолпропаиа, окиси пропилена и окиси этилена (гидроксильное число 34, около 8О% первичных гидроксильных групп) получают 10%-иуто (вес,) дисперсию поли- мочевины путем взаимодействия с пента- этиленгексамином.

б). мягкоэластинного пенопласта.

100 вес.ч, полиэфирной дисперсии, по лученной по примеру 14а, смешивают с

ностью, как это следует из данных при: веденных в табЛо 3,

Таблица 3

215

255

235

3,63ЗД41,77

2,72,82,9

ЗО вес,ч. воды, 0,5 вес.ч. феиилметилсилнконового масла среднего состава

6«5

SilCHj).

(CHO,Si-0 Si 0-Si(CHj

причем n no 70% равно 1 и до 20% равно 2, 0,3 вес.ч. триэтилендиамина, О,3 .ч. оловодиоктоата и 32 вес.ч. смс;си 2,4- и 2,6-толуилендиизодианата (8О% 2,4- и 2О% 2,6-изомера). Получают очень мягкий пенопласт с очень хо|зошей прочностью. Пример 15. а) Получение поли-эфирной дисперсии. В 800 вес.ч. полиэфира с гидроксиль ным числом 28i полученного путем добав ления окиси пропилена и непосредственно после этого окиси этилена к триметилол- пропану,и у которого до 80 вес.%.-jiep-Бичных ОН-групп pacTBOpsnoT 49 веСвЧ. гид разингидрата,В другой порции SCO вес.ч. такого же полиэфира растворяют 169 вес.ч СМ6ЮИ и 2,4- и 2,)-тендиизоциаката (80 вес,% 2,4- и 20 вес.% 2,6 изомера) При перемешивании раствор полиэфир то луил.ендиизоцианат подают в раствор поли- эфир - гидразиигидрат, причем смесь час же мутнеет. После смешения обоих растворов продолжают перемешивать еще 5 мин. Получают беловатую, мутную поли эфирную дисперсию, гидроксильное число которой 25 и вязкость 880О сПз при 25 С и которая содержит 10 вес.% про дукта взаимодействия, б) Получение мягкоэластичного пено™ пласта. 10О вес.ч, полиэфирной дисперсен, по« лучеиной по примеру 15а, смешивают с 30 вес.ч, воды, ОД , полиэфиросш;ок-« сана, 0,3 вес.ч, триэтилендиамина, 0,5 вес.ч диоктата олова и 32 вес.ч. смеси 2,4- и 2,б-диизоцианатотолуола (80% 2,4- и 20% 2,6-.иаомера), Спустя 9 с начинается образование пены, которое .заканчивается через бО с. Полученный пенопласт имеет объемный вес 35 кг/м t предел прочности при раэ«. рыве 180 кПа, относительное удлинение при разрьзве 176%, твепцость при4О%™ном сжатии 5,60 кПа. Пример 16, Получение мягкоэлас тичного пенопласта при применении алло фанат - полиизодианата. 50 вес.ч, (вес.) полиэфирной дисперсии, полученной по 1а, смешивают с 50 вес.ч. трифункционального полиэфира на основе триметилолпропана, окиси этилена и окиси пропилена (гидроксильное число 28, около 8О%первичньгх ОН групп) Новую дисперсию путем добавления 2,2 вес.ч, воды, 0,17 вес.ч, триэтилендиамина, 3,2 вес.ч, диизопропаноламина, 1,О вес.ч. триэтаноламина 1,О вес.ч, фенилметилсиликонового масла, описанного в примере 146, и 47,5 вес.ч содержащего аллофанатные группы толуилендиизоциана та (NCO™ 40,5%, вязкость 19 сПз при 25 с) переводят в пенопласт. Этот пенопласт является вьюокоэластич кым и обладает следующими механическими свойствами: объемный вес 45 иг/м , предел прочности гфи разрыве 85 кПа, от носительяое удлинение при разрыве 7О%, твердость 4,60 кПа, фактор извит. 2,6. Пенопласт является самозатухающим. Пример 17, Получение мягкоэлас- тичного пенопласта. 50 вес.ч, (вес.) полиэфирной дисперсий, полученной по За, смешивают с 5О вес.ч, пентафункционального полизфи- ра на бдзе пентаэритрита, окиси пропилена и окиси этилена (гидроксильное число 35), 100 , новой дисперсии смешивают с 4,5 вес.Чо воды, 0,1 вес.ч. триэти лендиамина, 1,О вес,ч. стабилизатора пе ны, О,О75 вес.ч. диоктоата олова и 50 вес.ч, толуилендиизоцианата (смесь 3 вес.ч. продукта, содержащего 80%-2, и 20% 2s6-изомера и 1 вессЧ. продукта с 65% 2,4- и 35% 2,6-изомёра)5 в результате чего получается пенопласт. Еще до начала образо.ваиия пены готовую смесь помещают в алюминиев по форму - автомобильный подлокотник, где начинается пенообразо0ан1-ке. После отверждения пенопласт имеет следующие свойства: объемный вес 30 кг/м , предел i прочности при разрыве 90 кПа, относительное удлинение при разрыве 1ОО%, твердость при 4О% сжатия 6,20 кПа. Пример 18. Получение высокоэластичного формованного изделия. 5О вес.ч, 20°о Ной (вес,) полиэфирной дисперсии, полученной по 2а, разбавляют 50 вес.ч. трифункциональиого полиэфира на базе триметилолпропана, окиси этилена и окиси пропилена (гидроксильное число 28, около 80% первичных гидроксильных групп). Полученную таким путем дисперсшо переводят в способную вспениваться смесь путем добавления следуюишх компонентов: 2,9 вес.ч. воды, 0,18 вес.ч, триэтилендиамина, 0,8 вес.ч, N метилморфолина, , О,О8 вес.ч. бис(диметилам1Шрэтилового) эфира, 0,О5 вес.ч, стабилизатора пены, 1,0 вес.ч, фенилметилсиликонов ого масла, которое было описано в примере 146, OsO3 вес.ч. дибутилоловодклаурата и 36 вес.ч, смесн 80 вес,% то.1уилендиизоцианата (80% 2,ф. и 2О% 2,в«изомера) и 20 вес.% продук.та фосгенирован5ш сырого конденсата анютина - формальдегида. Смесью, которая способна вспениваться, заполняют форму, в которой эта смесь может расшириться при образовании формованного издeл ш. В табл. 4 приведены свойства такого же изделия, получеш1ого путем вспенивания в форме, причем едкнствённое различие состоит в том, что один раз форма была заполнена настолько, что объем расширивающегося пенопласта тошо заполid..11. .-тО)о НИЛ объем формы, в то время как в пругом случае дозировали большее количест- ях во, так что пенопласт уппотнялся,ны

Объемный вес, кг/м

Предел прочности i:pn разрыве, кПа

Относительное удлинение при разрыве,

Твердость при 40% сжатии, kiln

Воспламеняемость

Испытание горючести

по МУ55 - 302 Docket .з«з

Пример 19 и 2О. Получение пенопластовых формованных изделий с уплотненной поверхностью и сетчатой структурой ядра и с изменяющимся распределением плотности в поперечном сечении формованного изделия путем вспенивания способной к вспениван1гю реакционной смеси полиизоциаиатов, полиэфиров, содержащих гидроксильные группы, молекулярного веса 50-40ОО, в смеси с другими соединениями, содержащими по крайней мере два активных атома водорода, порообразующими агентами и в соответствующем случае со вспомогательными веществами в закрытой форме, осутцествля ют при темиерат;уре внутренней поверхности формы на 50 С ниже максимальной температуры реакции вспениваемой реакционной смеси.

Пример 19. Компонент А:

120 вес.ч, дисперсии, приготовленной по 2а, 60 вес.ч. бутандиола-1,4, 1,5 вес.ч. перметилированного диэтилонтриамина в качестве активатора, 1О,О вес.ч. моиофтотрихлорметана, 1,0 вес.ч, силикона- ста-г билизатора.

Компонент В: 275 вес.ч. диизоцианата на основе дифенилметан-4,4 -циизоциана- та, который разжижают взаимодействием с 14% трипропиленгликоля.

Компоненты А и В смешивают в двух- компонентном дозирующем смесителе и запо/шяют закрытую, нагретую до 75 С

металлическую форму, 615805

Таблица

41

165 170 4,0

Самозатуха

ющий

Выдержал

Пoли.:epнy o ,смесь начинают вспенивать

через 25 с и заканчивают через 55 с. Формованное изделие вынимают через 1О мин. Оно имеет плотность 0,67 г/см и толщину материала 10 мм с массивной с двух сторон краевой зоной.

Получе} ный пенопласт имеет, модуль эластичности при испытании на изгиб I: 55ОО кГ/см ; относительное удлинение при разрыве при испытании на разрыв, в соответствии с Tl-iN 53455 (стандартный брусок З): Е в 7О%; теплостойкость при напряжений изгиба в соответствии с Di N 53424 (напряжение изгиба около 3 кГ/CNi) 99°С при 10 мм прогиба.

Пример 2О. а) Получение полиэфирной дисперсии.

В высокочастотнь1й центробежный смеситель емкостью 0,15 л, с; числом оборотов 3300 об/мин при комнатной температуре ненрерь1вно подают за 1 мин смесь 4ООО г трифу кционального полиэфира на основе триметилолпропана и окиси этилена (гидроксильное число 550) и 245 г 1идразингидрата, которую смешивают в расположенной перед ним терочной мешалке (объем камеры 0,5 л) с 845 г смеси 80 вес.% 2,4- и 20 вес.% 2,6%-толуиленпиизоцианата. Оба компонента подают от- дельно друг от друга неносродственно в зону смешения смесителя. В результате начинающегося полиприсоединення, и вые)- кой силы трения смесь нагревается. Образовавшаяся диспе.к;ия, нагрет.чя в :М1::- 2() Свойства полученных в . услоп.и высокоэластичных пеноплпгтпв принодов табл. 4. сителе до 8О С, поступает в приемный сосуд, гяе ее выдерживают 80 при перемешивании при 80-100 С, После от- гонки воды получают белую, стабильную тонкую, дисперсию с ОН-чис/шм 405, вязкостью 320О сПз при и значением рН 8Д. б) Получение формованного изделия из пенопласта. Компонент А; 10О вес.ч. полиэфирной дисперсии (20% твердого вещества), полу ченной по 20а, 19 вес ,ч. полиэфира, кото рый получают конденсацией адипиновой кислоты, ангидрида фталевой кислоты и триметилолпропана, 1 вес.ч. стабилизато™ ра - силикона, 0,4 вес.ч. тетраметилгуанидина, О,1 вес.ч, перметилированного диэтилентриамина, 4 вес,ч. монофтортрихлорметана. Компонент В. iOO вес.ч. полиизоциаиз та (смесь 50% сырого 454 йииэоциана-тодкфенилметана и 50% ачищенн.ого 4,4 -диизоцианатодифенилметана, которая модифицирована 5% трипропиленгликоля). Компоненты А и В смешивают и помещают в закрытую равномерно нагретую до металлическую форму. Полимерная смесь начинает вспенивать ся через 25 с и кончается пенообразова-. ние через 40 с. Формовку вынимают 1О мш. Формованное изделие и.меет плотность 0,67 г/см и толщину матери™ ала 10 мм с .м.асс 1вной с двух сторон кр евой зоной, Механические показатели полученног о искусственного материала; модуль эластй ностя при кспыт&шт на изгиб .300к.Г/с относительное удлинение при раз рыве при испытании на разрыв в соответ ствии с Э1 М 53455 (стандартный бру сок 3): 13°-о| теплостойкость при напряжении изгиба в соответствии с ЗЭт N 53424 (напр. изгиба около 3 кГ/см 85 С при 10 мм прогиба. Пример 21. а) Пол чение полиэфирной дисперсии, В порошковой насос с 4 головками си хронно подают через две головки насоса при комнаткой TeMnepaT pe за 1 мин 40О г линейного полииропиленгли/-оль полиэфира с конечным блоком окисью эти™ лена (гидроксильное число 28, около 8О4 первичных гидроксильных групп) и 49г гвдразингидрата в статик-миксер (диамет 6,3 MMj длина 290 мм, число элементов 24) для 8мульгираваккя| двумя другими головками прокачивают 40О г такого же полиэфира и 169 г смеси 80 Bec,%2j и 20 вес,% 2,6 толу 1лендйизощшната че рез второй статик ч иксер (диаметр 6,3мм, длила 290 мм, шсло элементов 24). Смеси из двух статик-миксеров подают а третий статик-миксер (диаметр GjSMM, длина 152 мм, число элементов 12) для осно.вательного перемешивания. В этом статвк-мидсере частично гтротекает реакция полиприсоединения5. в результате чего смесь нагревают до 6О-8О°С.Дисперсию nonasoT из миксе|М1 в приёмный сосуд, где перемешивают дисперсию для окончания реакции в течение 30 мин при 80 10О°С. Непосредственно после этого от дисперсии отгоняют воду в вакууме. Получают ста бильную, белую, тонкую, 2О%--ную дисперсию с гидроксильным числом, 22,5, вязкостью 2470 сПз/25°С и значением рН 8,1. б) Получение полутвердого полиурета нового пенопласта. Смешивают следу ошие компоненты: 55 вес.ч. полиэфирной дисперсиИ; полученной по 21а, 35 вес.ч, линейного полиэфира, который применяют для пол5 1ения дис пeJx:ии 21а (гидроксильное число 28,около 8О% первичз ых гидроксильных групп), 10 веСлЧ. трифункдконального полиэфира на основе триметилолпропана, окиси пропилена и окиси этилена (гидроксильное число 35, около 70% первичных ОН-групп), 10 вес.ч. густотертой краски, KOTOJ BH состоит на 99 вес.% из триф шкционального полиэфира на основе триметилолпропана, окиси пропилена и окиси этилена (гидрок- сильное число 35} и 1 вес,%.сажи, 14 вес,ч. бутандиола-1г4, 1 вес,ч, этиленгликоля, ОД вес,ч, воды, 0,5 вес.ч, триэтилендиам ша, 0,03 вес.ч, дибутилоловодилаурата, 7 вес.ч. трихлорфторметана я 9 вес.ч, метиленхлорида, а также 67,7 вес.ч. изошшнатной смеси .50 вес.% продукта взaимoдeifcтвия трипропиленгликоля и дифенилметандиизодианата с содер жанием изоцианата 23 и 5О вес,% частично карбодиимидязированного дифенилметандиизодианата с содержанием изоцианата 30%. Полученный полужесткий полиуретано вый пенопласт имеет следующие свойства: объем1ый вес 497 кг/м , предел прочноеи при рафыве 4,,8 кПа, растяжение 134%, прочность на разрыв 17,8 костный клей/м. Твердость А по Шору 92, твердость D по Шору 26, напряжение при растяжении 3,2 мПа Пример 22. а) Получение полиэф1:фной дисперсии. Способ работы аналогичен способу, опианному в примере 1, однако, за 1 мин в обе тертчные мешалки подают 8ОО г полиэфира, 148s8 г смеси из 2,4, 2,& -толуилендиизоиианата и Q7,4 г. 76%-но го раствора этилендиамина. После отгонки воды получают стабиль- .ную, белую, тонкую, 2О%-ную дисперсию с ОН - числом 27, вязкостью 46ОО сПз при 25°С и рН 10,1. б) Получение высокоэластичного формованного изделия. 50 вес.ч. (вес,) полиэфирной дисперсии, .полученной по 22а, разбавляют 50 вес.ч. трифунк1:лонального полиэфира на основе триметилолпропана, окиси этилена и окиси пропилена (гидроксильное число 28, около 80% первичных гидрок сильных групп). Полученную дисперсию переводят в спо собную вспениваться дисперсию путем добавления следующих компонентов: 2,9 вес, воды, 0,18 вес.ч, тризтилендиамина, 0,8 вес„ч. N -метилморфолина; О,О8

Объемный вес, кг/м

Предел прочности при разрыве, кПа

Относительное удлинение при разрыве, % Твердость при 4О% сжатии, кПа

Относительная деформация под нагрузкой при 50%

7О%

9О%

Прочность на раздир, костный клей/м Воспламеняемость по А STM 1692-68

Испытание горючести

по - 3-3

Пример 23. а) Получение полиэфирной дисперсии.

Способ работы аналогичен способу, опи санному в примере 1, За 1 мин в обе терочные мешалки подают 8ОО г полиэфира, 45,3 г гидразингидрата и 171 г смеси 8О%

толуилендииэоцианата(8О%2,4-и 2О%

3,3% 4,4% 5,6 0,43

Самозатуха- Самозатухаюшийюший

Выдержал

Выдержал

2,6-изомера) и 20% полифенилполиметилеиполиизоцианата, полученного фосгенироаанием анилина - формальдегидного конденсата приблизительно с 50% двухядориых систем.

Получают стабильную, тонкую, 20feную аисперсню с гидронесильным числом вес.ч. бис(диметиламиноэтилового) эфира, Р,1 вес.ч. стабилизатора пены, 1,0 вес.ч фенил метилсили кон ОБО го масла, указанного в примере 146, 0,ОЗ вес.ч, дибутилоловодилаурата и 34,2 вею.ч. (соответст венНо физическая константа 105) смеси и 80 вес.% толуилендиизоцианата (8О% 2,4- и 2О% 2,6-изомера) 20 вес.% фосгенированного продукта сырого конденсата анилин-Цзормальдегида. Способной вспениваться смесью заполняют форму, в которой эта смесь моисет расшириться при образовании формованного изделия. Ниже описаны свойства одинаковых формованных изделий, полученных вспениванием в форме причем единственное различие состоит в том, что изменяется показатель К (количество изоцианата практическое:количество изоцианата теоретическое 10О%). Полученные в обоих условиях высокоэластичные пенопласты имеют свойства, приведенные в табл. 5. Таблица 5 i 27, вязкостью 29ОО сПз/2б С и значе« пием рН 7,5t б) Получение высокоэластичного ne(u пласта. 50 вес.ч. полиэфирной дисперсии, по лученной по 23а, разбавляют 5О вес.ч, такого же полиэфира, (гидроксильное число 34, около 8О% первичных гидроксиль-. ных групп) J 100 вес.ч. этой новой диспер сии смешивают с 3,2 вес.ч, воды, 0,3 вес 1,4-диаза(2,2,2)биниклооктапа, 1,0 вес. стабилизатора пены, 2,0 вес.ч, триэтаноламина и 38,1 вес.ч. смеси 2,4- vi 2, изоиуанатотолуола (8О% 2,4 и 20% 2,6™, -изомера), и смесь подают на транспортер вспенивающей машины. Там через 7 с на чипается образование пены, которое закан чнваетс5 через 57 с. Получают высокоэластичный, самозатухаюишй пенопласт, который имеет следу™ ющие механические свойства: об1эемный вес 31 кг/и , предел прочности при раэрыве 1ОО кПа, относительное удлинение при разрьше 180%, твердость при 4О% сжатии 1,90 кПа, фактор извитости 2,8, Испытание горючести согласно MYSS 302 Dotlcei 3-3 выдержал. Пример. 24, а) Получение полиэфирной дисперсии. Способ работы аналогичен способу описанному в примере 1, однако, воряют в полиэ4яфе раньше, За 1 мин в обе терочные мешалки подают 1 аствор 97,7 г анилино форм 1льде-гидного конденсата, состоящего из 70вес,% 4,4-диаминодкфенилметана и 30 вес,% высших конденсатов, в 8 00 г полиэфира на основе триметглолпропана, окиси этилена и окиси пропилена (гидрОлКсильиое число 49, преимущественно первячл-ые гидроксильные группы), а также смесь 79,8 г указанного толуилендиизощшната с 22,5 аллофаната с, 11,59Ь МСО групп из ( 6 м лей толуилендиизоцианата и 1 моль поли прониленоксида) с одной кондевой OH-rpjm пой (молекулярный вес 2600). Получают стабильн то тонкую дисперсию с гидроксильным числом 38, вязкостью 350О сПз/23 С и значением рН 7,5. После разбаытения полиэфиром дв 1О вес.% твердого вещества вяз1хость сое тамяет около 1450 сЛз/25 С. б) Получение мягкоэластичиого нено-™ пласта (обычный тип). 50 вес.ч. полиэфирной диспер сии, полу1еннойПО 240, разбавляют 5О вес. такого же полиэфира, 100 ввел, этой новой дисперсии смешивают с 3,0 вес.ч. воды, О,2 вес.ч, i,4-aHaaa(2,2s2) бйш лооктана, 1,0 вес.ч, стабилизатора кены( 61 f 0,3 вес.ч. оловодиоктоята и 39,8 вес.ч. 2,4 и 2f6-толунленяиизонианата (80% 2,4- и 2О% 2,6-изомера), Смесь подают на транспортер вспенивоющей машины. Там через 10 с начинается образо ванне пены, которое заканчивается через 7О с. Полученный мягкий пенопласт имеет спедуюнше механические свойства: объем- q ный вес 30 кг/м предел прочности при разрыве 12О кПа, относительное удлинение при разрыве 220%, твердость при 40% сжатия 4,io кПа, При мер 25. а) Получение полиэфирной дисперсии. Способ осуществляют по /аналогии о описанным Б примере 1а. В сосуд с двумя игольчатыми мешалками подают в 1 мин: 80О г полиэфира, полученного из окиси , окиси этилена и триметилолпропан.а (гидроксильное число 34, примерно 80% первичных гидроксильных грунп), 338 г смеси, состоящей из 80% вес.ч. 2s4- и 2О вес.% 2,3 толуилендиизоцианата и 98 г гидразингидрата. После отгонки ВОДЬ получают стабильную, имеющую белый цвет, тонкодисперсную 4О%-ную дисперсию с гидроксильным числом 20, вязкостью 8200 сПз/25с и значением рН 8,2. б) Получение мягкого эластичного пенопласта. 100 вес,ч, полученной в соответствии с примером 25а полиэфирной дисперсии смешива.ют с 5,О вес.ч. воды, 0,8 вес.ч. днметилэтаноламина, 1,5 вес.ч. стабилизатора пены, Os25 вес.ч, диоктоата олова и 61,0 вес.ч, смеси, состоящей на 80% на 2,4- и на 20% из 25б олуилендиизоци апата, и смесь подают на транспортную ленту маШины для получения пенопласта. Полученный пеноштаст мягкий и эластичный и обладает след тошими механическими свойствами: Объемный вес, Предел прочности при растяже НИИ, кПа1ОО Удлинение при разрыве, %80 Твердость при сжатии, кПа13,1 Пример 26, Получение мягкого эластичного пенопласта. 100 вес,ч. полиэфирной дисперсии, полученной в соответствии с примером 25а, смешивают с 3,0 вес.ч. воды, 0,8 вес.ч. дкметилэтаноламина, 1,О вес.ч. стабилизатора пены, 0,2 вес.ч. дноктоата олова и 40 вес.ч. смеси, состоящей на 8О% из 2s4 и на 20% из 2,6} толуилендкизоци anafa, и смесь подают на транспортную лекту машины для получения пенотгласта.

336

Яолучеипый пеношшст мягкий и эластичный и обладает следукзшими механическими свойствами:

Объемный вес, кг/м44

Предел прочности при растяжении, кПа.100 Относительное удлинение при разрыве, %70 Твердость при сжатиИдКПа 15,5

П р и м е р 27. Получение мягкого эластичного пенопласта.

5О вес.ч. полиэфирной дисперсии, полученной в соответствии с примером 25а раабаалшот 50 вес,ч, такого же полиэфира, (гидроксильное число 34, примерно 80% первишых плароксильных групп). 1ОО Вес.ч, этой новой дисперсии смешивают с 5,5 вес.ч, воды, 1,5 Бес,ч. стабилизатора, Osl .ч. 1,4«диаза( 2,2,2) -бидиклооктана, 0,2 вес.ч. диметилатана, 0,24 вес,ч. дноктоата олова, 3.2 вес„ч. смеси, состоящей на 80% из 2,4™ к на 2О% из 25б толуиленаиизо1шаната и 31,2 вес,ч. смеси, cocTonuieft на 65% из 2,4- и на 35% из 2,6--толу1шендиизади аната, и смесь подают на транспортн}то ленту машины для получения пенопласта.

Полученный пенопласт, мягкий и эластичный, обладает следуюишми у{еханичес- кими свойствами:

Объемный вес, кг/м21

Предел прочности при растяжении, кПа110 Относительное удлинение при разрыве, %125 Твердость при сжатии, кПа5,2

П р .и м ер 28 Получение мягкого эластичного пенопласта,

50 вес,Чо полиэфирной дисперсии, полученной в соответствии с примером 25а, разбавляют 50 вес.ч. такого же полиэфи ра (гидроксильное число 34, примерно 80% первичных гидроксильных групп). 100 вес.ч. этой новой дисперсии смеши вают с 2,7 вес.ч. воды, О,8 стабилизатора, 0,15 вес.ч. 1,4-диаза-(2,2,2)-бициклооктана, 0,2 вес.ч, диметилэтаноламина, 0,18 вес.ч, диоктоата олова, 16,5 вес.ч. смеси, состоящей на 80% из 2,4™ и на 20% из 2,6-толуилендиизо1шаната, и 16,5 вес.ч. смеси, состогпдей на 65% из 2,4- и на 35% из 2,6 толуилепдиизоци аната, и смесь подают на транспортную ленту машины для получения пенопласта. Полученный пенопласт мягкий и эласт чный, обладает следующими механическими

свойствами:

Объемный вес, кг/м44

Предел прочности при растяже-

НИИ, кПа17О

6534

OтнocитeлvJИoe удлинение при

разрыве, %1 5О

Твердость при сжатии, кПа8,5

При м е р 29. а) Получение мягкого и эластичного пенопласта.

50 вес.ч. полиэфирной дисперсии, полу чениой в соответствии с примером 25а, иадзбавлшот 50 вес.ч. полиэфира, полу 1енного из окиси пропилена, окиси этилена и триметилолпропана (-идроксильное чис- ло 42, примерно 9% первичных гидроксушьных. групп). 100 вес.ч. этой новой циснер- сии смешивают с 5,О вес.ч, воды, 1,0 вес.ч. стабилизатора пены, 0,6 вес.ч. диметил- этанола мина, 0,15 вес.ч. диоктоата олова и 60,1 вес.ч. смеси, состоящей на 8О% из 2.4- и на 20% из 2,6-толут лендиизо«цианата, и сме,; ь подают на транспортную ленту машинь; для получения пенопласта, Полученнь й пэнолласт. мягкий и эластичный, обладает следующими механическими свойствами:

Объемный вес, кг/м23

Предел прочности при растяже- ши, кПа140

Относительное удлинение при разрыве, %135

Твердость при сжатии, кПа5,6

б) Полученпе К ягкого эластичного пенопласта.

50 вес.ч, полиэфирной дисперсии, по л чекной в соответствии с примером 25а, раз Завляют 50 вес.ч. колиэфира, полученного из окиси пропилена, окиси этилена

и триметилолпропана (гидроксильное чис ло 42, примерно 9% первичных гидроксильных. групп). 1ОО вес.ч. этой новой дисперсии смешивают с 3,О вес.ч. воды, 0,8 вес.ч. стабилизатора пены, 0,8 вес.ч диметил- эта {оламина, О,15 вес.ч, диоктоата олова и ЗВ,4 вес.ч. смеси состоящей на 8О% из 2.4 и 20% 2,6- олуилендиизоцианата, и смесь подают на транспортную лепту машины для получения пенопласта.

Полученный пенопласт, мягкий и эластичный, обладает следующими механическими свойствами:

Обьем} ый вес, кг/м39

Предел прочности при растя-

жопин, кПа.165

Относительно удлинение при

135

лазрыве, /о

7,7

Твердость при сжатии, кПа

П р и м е р .ЗО. Полу1еиие эластичного noiiormacTa.

25 вес.ч. полиэфирной диспврсии, полу™ чепной в соответствии с примером 25а, разбавляют 75 вес.ч. содержащегося в пей полиэфира (гидроксильное число 34 примерно 80% первичных гидроксильных групп). 100 вес.ч, этой новой дисперсии смешивают с 5,5 вес.ч, воды, 1,2 вес.ч. стабилизатора пены, 0,1 вес.ч, 1,4-ди- аза{2,2,2)би1шклооктана, 0,2 вес.ч, ди метилэтаноламина, 0,18 вес.ч. диоктоата олова, вес.ч. смеси, состоящей на 80% из 2,4- и на 20% из 2,6-топуилендиизоцианата, и 31,5 вес.ч. смеси, состо ящей на 65% из 2,4- и на 35% из 2,6 олуилендиизоцианата, и смесь подают на транспортную ленту машины для получения пенопласта. Полученный пенопласт, мягкий и эластичный, обладает следующими механическими свойствами: Объемный вес, Предел проч 1ости при растяже НИИ, кПа100 Относительное удлинение при разрыве, % Твердость при сжатии, кПа Пример 31. Получение мягкого еластичного пенопласта, 10О вес.ч, новой, описанной в приме™ ре 30, дисперсии (25 вес.ч. к 75 вес.ч. смешивают с 5,0 вес.ч. воды, О.ОЗвес.ч 1,4 диаза-(2,2,2)-бищцшооктана, 0,3 вес диметилэтаноламина, 1,0 вес.ч. стабилиза тора пены, 0,25 вес.ч, диоктоата олова. 29,2 вес.ч, смеси, состоящий на 80% из 2,4 и ни 20% из 25б толуилендиизоци аната, и 29,2 вес.ч. смеси, состоящей на 65% из 2,4, и на 35% из 2,6-толуилен-диизохщаната, и смесь подают на транспо ленту машины для получения пенопла та. Полученный пенопласт обладает следу ющими механическими свойствами: Объемный вес, Предел прочности при растяжении, кПа-110 Относительное удлинение при разрыве, %170 Твердость при сжатии, кПа4,5 П р и ме р 32. 100 вес.ч новой, описанной в примере ЗО, дисперсии. (25 вес.ч. к 75 вес.ч.); смешивают с 2-,7 вес.ч. воды, 0,8 вес.ч. стабилизатора пёны, О,15 вес.ч. 1,4-«диаза-(2,2,2)-бидик лооктана, вес.ч. диметилэтаноламина, 0,1 вес.ч. диоктоата олова, 16,8 вес.ч. смеси, состоящей на 80% из 2.,. и на 20% иэ 2г6 толуилендиизоцианата, и 16,8 вес.ч, смеси, состоящей на 65% из 2,4 и на 35% из 25б толуилендиизоци аната, и смесь подают на транспортную ленту машины для получения пенопласта. Полученный пенопласт, мягкий и элас тичный, обладает следующими механическим и свойствами: Объемный вес, кг/м 6 536 Предел прочности при растяжеии, к Па140 тносительное удлюшние при азрыве, %175 вердость при сжатии, кПа7,1 Пример 33, Получение мягкого ластичного пенопласта. 100 вес.ч. новой, описанной в примере 30, дисперсии (25 вес.ч. - к 75 вес.ч.) смещивают с 3,О вес.ч. воды, 0,ОЗ вес.ч.1,4 .-диаза--{2,2,2)бициклооктана,0,3 вес.ч. диметилэтаноламина, 0,8 вес.ч. стабилизатора пены, 0,2 вес.ч. диоктоата олова, 18,7 вес.ч. смеси, состоящей на 8О% из 2,4- и на 2О% из 2,6-толуилениизоцианата, и 18,7 вес.ч. смеси, состоящей на 65% из 2,4- и на 35% из 2,6 толуилендиизо1щаната, и смесь подают на транспортную ленту машины для получения пенопласта. Полученный пенопласт, мягкий и эластичный, v обладает следующими механическими, свойствами: 3 Объемный вес, кг/м Предел прочности при растяжении, кПа Относительное удлинение при разрыве, % Твердость при сжатии, кПа Пример 34, Получение мягкого эластичного пенопласта. 25-. вес.ч, полиэфирной дисперсии, полученной в соотвествии с примером 25а, разбавляют 75 вес.ч, полиэфира, полученного из окиси пропилена, окиси этилена и триметилолпропана (гидроксильное число 42, примерно 9% первичных гидроксильных групп). 100 вес.ч, этой новой дисперсии смещива от с 5,0 вес.ч. воды, 1,2 вес.ч. стабилизатора пены, 0,3вес.ч. диметилэтаноламииа, О,3 вес.ч. 1,4-диаза-.(2,2,2)-бици1шооктана, О,18 вес.ч. диоктоата олова и 59,7 вес.ч. смеси,состоящей на 80% из 2,4- и на 20% из 2,6-толуилендиизошшната, и смесь подают на транспортную ленту. Полученный пенопласт, мягкий и эластичный, обладает сл8 дующими механическими свойствами: Объемный вес, Предел прочности при растяженНИИ, кПа Относительное удлинение при разрыве, %150 Твердость при сжатии, кПа4,6 Пример 35, Получение мягкого ©ластичного пенопласта. 10О вес.ч. новой, описанной в примеi e 34, дисперсии смешивают с 5,5 вес.ч. воды, J-sS вес.ч, стабилизатора пены, 0,03 вес.ч. ls4o-flHa3a (2,2,2)--би1шклооктана, О,2 вес.ч, диметилэтаноламина. О,24 вес.ч, яиоктоата олова, вес„ч. смеси, состоящей на 8О% из 2,4- и на 20% из 21б-толуилендйизоцианата и 31,7 вес.ч. смеси, состоящей на 65% из 2,4- и на 35% из 2,Ь толуилендиизоци аната и смесь подают на транспортную ленту машины для получения пенопласта. Полученный пенопласт, ь/дгкий и зластич- обладает следующими механическими свойствами; Объемный вес, кг/м22 Предел прочности при растяже ;шш, кПа110 Относительное удлинение при разрыве, %140 Твердость при сжатии, кПа4,3. Пример 36 Получение мягкого, эластичного пенопласта. 100 вес.ч, новой, описанной в пример 34, дисперсии смешивают с 3sO вес.ч. водьь 0,8 вес.ч, стабилизатора пенЫ} 0,8 вес.ч. диметилэтаноламина, 0,15 вес, диоктоата олова и 38,4 вес.ч, смесИ}сос тоящей на 80% из 2,4- и на 20% из 2,&-толуилендиизоцианата, и смесь пода.ют на транспортную ленту машины для по лучения пенопласта. Полученный пеноплас мягкий и эластичный, обладает следуюш.н- ми механическими свойствами: а Объемный вес, кг/м36 Предел прочности при растяжении, кПа145 Относительное удлинение при разрыве, %160 Твердость при сжатии, кПа6,0 Пример 37. Получение мягкого эластичного пенопласта. 12,5 вес.ч, полиэфирной дисперсии, пол у генной в соответствии с примером 25а, разбавляют 87,5 вес.ч, содержащегося в ней полиэфира (гидроксильное число 34, примерно 8О% первичных гидроксильных групп). 10О вес.ч, этой новой дисперсии смешивают с 5,5 вес.ч воды, 1,2 вес.ч, стабилизатора пены, О,03 вес.ч 1,4-диаза-(2,2,2)-бидиклооктана, 0,2 Bec диметилэтаноламина, 0,2 вес.ч. диоктоата олова, 31,6 вес.ч. смеси, состоящей на 80% из 2,4- и на 20% 2,6-толуилендиизоцианата, и 31,6 вес.ч. смеси, состсьящей на 65% из 2,4- и на 35% из 2,6- толуилендиизодианата, и смесь подают на транспортную ленту машины для получения пенопласта. Полученный пенопласт, мягкий и эластичный, обладает следующими механическими свойствами: Объемный вес, кг/м21 Предел прочности при растяжении, кПа110 Относительное удлинение при разрыве, %165 Твердость при сжатии, кПа4,0 Пример 38. Получение мягкого эластичного пенопласта. 100 вес.ч. дисперсии, полученной в соответствии с примером 37, смешивают с 2,7 вес,ч. воды, 0,8 вес.ч, стабилиза тора нены, 0,15 вес.ч. 1,4-диаза(2,2,2)-бгдиклооктана, 0,2 вес.ч. диметилэтанол- амина, 0,12 вес,ч. диоктоата олова, 16,9 вес.ч. смеси, состоящей на 80% из 2,4- и на 20% из 2э6-толу1шендиизоци«аната, и 16,9 вес.ч. смеси, состоящей на 65% из 2,4- я на 35% из 2,6-толуилендиизоцианат,, и подают на транспорт- ную пенту для пол 1ения пено гшаста, Пол5 1енный указаннь М способом пенопласт, мягкий и эластичный, обладает cлeдyющи ли механическими свойствами: Объемный вес, кг/м42 Предел прочности при растяже НИИ, кПа140 Относительное удлинение при разрыве, %200 Твердость при сжатии, кПа6,1 Пример 39. Получение мягкого эластичного пенопласта. 12,5 вес.ч, полиэфирной дисперсии, полученной в соответствии с примером 25а, разбавляют 87,5 вес.ч, полиэфира, полученного из окиси пропилена, окиси этиле- . на и триметилолпропака (гидроксильное число 42, примерно 9% первичиых гидроксильных групп). 100 вес.ч, этой новой дисперсии смешивают с 5,0 вес.ч. воды, 0,1 вес.ч, 1,4 -диаза-(2,292)и1шклооктана, О, диметилэтаноламина5 1,О вес,ч, стабили затора пены, ОД2 вес.ч. дкоктоата ojioва и 59,1 вес.ч. смеси, состоящей на 80% из 2,4- и на 20% из 2,6 толуилен диизоцианата, и смесь подают на транспортную ленту машины для получения пенопласта. Полученный пенопласт, мягкий и эластичный, обладает следующими механическими свойствами: Объемный вес, кг/м22 Предел прочности при растяжении, кПа . .120 Относительное удлинение при разрыве, %170 Твердость при сжатии, кПа3,9 Пример 40. Получение мягкого, эластичного пенопласта. 10О вес.ч. полиэфирной дисперсии, полученной в соответствии с примером 39, смешивают с 5,5 вес.ч, воды, 1,5 вес,ч. стабилизатора пены, 0,1 Вес.ч. 1,4-mi аза--(2,2,2)-бициклооктана5 0,2 вес.ч. ди метялэтаноламина, 0,28 вес.ч. диоктоата олова, 32 вес.ч. смеси, состоящей на 80% иэ 2,4- и на 20% из 2,6-толуилендиизо цианата и 32 вес.ч, смеси, состоящей на 65% иэ 2,4- и на 35% из 2,6-толуилендинзоцианата, и смесь подают на транспор ную ленту машины для получения пеноплас та. Полученный пенопласт, мягкий и эластичный, обладает следзсюшими механически ми свойствами: , Объемный вес, кг/м21 Предел прочности.при растяжении, кПа110 Относительное уапянвнпе при разрыве, %16О Твердость при сжатии, кПа4,0 Пример 41. Получение мягкого эластичного пенопласта. 100 вес.ч. полиэфирной дисперсии, полученной в соответствии с примером 39, смешивают с 3,0 вес.ч. воды, 0,8 вес.ч. стабилизатора пены, 0,3 вес.ч, диметилвтаноламина, О,1 вес.ч. 1,4-диааа-(2,2, 2)-бициклооктана, О,16 вес.ч. диоктоата ол ва и 4Овес.ч.смеси, состошцей на 80% из 2,4- и на 20% иэ 2,6-толуилендинзодианата, и смесь нодают на транспортную ленту машины для получения пенопласта. По лученный пенопласт мягкий и эластичный, о ладает следующими механическими свойствам Объемный вес, кг/м35 Предел прочности при растяжении, кПа130 Относительное удлинение при разрыве, % 155 Твердость при сжатии, кПа5,0 Пример 42. Получение мягкого, эластичного пенопласта. 100 вес .4. полиэфирной дисперсии, полученной в соответствии с гфимером39 смешивают с 2,7 вес.ч. воды, О,8 вес.ч. стабилизатора пены, 0,15 вес.ч. 1,4-диаза-(2,2,2)биш{клооктана, 0,2 вес.ч. диметилатаноламина, О,2 вес.ч. диоктоата олова, 17,3 вес.ч. смеси, состошдей на 8О% из 2,4- и на 2О% из 2,6-тояуйлендниэомианата, и 17,3 вес.ч. смеси, состоящей на 65% из 2,4- н на 35% из 2,вттолуилевдиизодиавата, и смееь подают на транспортную ленту машины для п юшшста. Полученный указанным способом пево пласт, мягкий и эластичный, обладает следующими механическими свойствами: Объем вег, кг/м40 Предел прочности при растяжении, кПа135 .Относительное удлиншие при , %200 Твердость при сжатии, кПа5,6 . 6 5, 40 Пример 43. а-) Получение полиэфирной дисперсии. Способ осуществляют по аналогии с описанным в примере 1а. В снабженную двумя игольчатыми мешалками емкость в 1 мин подают: 8ОО г полиэфира, полученного из окиси пропилена, окиси этилена и триметнлолпропана (гидроксильное число 34, примерно 80% первичных гидрок- сильных групп), 169 г смеси, состоящей на 8О вес.% иэ 2,4- и на 2О вес.% из 2,6-толуилендиизоцианата, и 49 г гидразингидрата. После отгонки воды получают стабильную, белую, тонкодисперсную, 20%-ную по весу дисперсию с гидроксиль- ным числом 27, вязкостью.ЗЗОО сПз/ /25 С и значением рН 8,2. б) Получение вьюокоэластичного пенопласта. 100 вес.ч. дисперсии, полученной в соответствии с примером 43а, смешивают с 4,О вес.ч. воды, 1,5 вес.ч. стабилизатора пены, 0,2 вес.ч. 1,4-диаза-(2,2,2)- -бициклооктана, О,3 вес.ч. диметилэтанол- амина, 1,О вес.ч. диэтаноламина, 2,0 вес.ч. трихлорэтилфосфата и 45,1 вес.ч. смеси, состояшей на 80% из 2,4- и на 20% из 2,6-толуилендиизоцианата, и смесь подают на транспортную ленту машины для получения пенопласта. Полученный указанным способом пенопласт высокоэластич- ный и обладает следующими механическими свойствами; Объемный вес, кг/м27 Предел прочности при растяжении, кПа10О Относительное удлинение при разрыве, % 10О Твердость при сжатии, кПа3,4 Пример 4. Получение высокоэластичного пенопласта. 50 вес.ч. дисперсии; Полученной в соответствий с примером 43а, разбавляют 50 вес.ч. содержащегося в ней полиэ4ира, полученного из окиси пропилена, окиси этилена и триметилол1фопана (гидроксильное число 34, примерно 80% лервичных гидроксильных групп). 100 вес.ч. этой новой дисперсии смешивают с 4,О вес.ч. воды, 1,5 вес.ч.,стабилизатора пейы, 1,5 вес.ч. диэтаноламина, 0,2 вес.ч. 1,4-диаза-( 2,2,2)-би1шклооктана, О,3 вес.ч. диметилэтаноламина, 2,0 вес.ч трихлорэтилфосфата и 49,6 вес.ч. смеси, состоящей на 80% вз и на 8О% из 2,6гтолуилёндиидоцраната, и смесь подают на транспортиу о ленту машины для получения пенопласта. Полученный указанным способом пенопласт высокоэластичный и обтшдает следующими механическими свой ствами:Объемный вес, кг/м24 Предел прочности при растяжении , к Па95 Относительное удлинение нри разрыве, %145 Твердость при сжатии, кПа1-, 8 Пример 45. а) Получение высо коэластичного пенопласта, 100 г дисперсии, полученной в соотве ,ствии с примером 44, смешивают с 2s5 вес воды, 1,0 вес.ч, стабилизатора, 1,0 вес.ч, диэтаноламина, 0,3 вес.ч. 154 диаза--(2, 2,2)-бициклооктана, 2,0 вес.ч. трихлорэтилфосфата и 33,7 . смеси состоящей на 80% из 2,4- и на 20% из 2,6-то71уилендиизоциапата, и смесь подают на транспортную ленту машины для получения .пенопле та. Полученный пенопласт высокоэластич- ный и обладает следующими механическим свойствами: Объемный вес, кг/м36 Предел прочности при растяжении, к Па110 Относительное удлинение при разрыве, % 145 Твердость при сжатии, кПа2,5 б) получение высокоэластичного пенопласта. 25 вес.ч, дисперсии, полученной в со ответствии с примером 4За, разбавляют 75 вес.ч, содержащегося в ней полиэфира полученного из окиси пропиле 1а, окиси этилена и триметилолпропана (гидроксиль ное число 34, примерно первичных гкздроксильных групп). 100 вес.ч. этой новой длсперсии смешивают с 4,5 вес. ч. водь 1,2 вес.ч. стабилизатора, 0,3 вес.ч. диметилэтаноламина, 0,12 вес.ч. 1,4 диаза -(2,2,2)-бициклооктанаа 1,0 вес.ч. диэтано амина, 2,0 вес.ч, трихлорэтилфосфата и 46,8 вес.ч.смеси, состоящей на 80% из 2,4 и на 20% из 2,6 толуилендиизопианата, и смесь подают на транспортную денту маши ны для получения пенопласта. Полученный п нопласт вые о коэ ласт ичнь и и обладает сле дующими механическими свойствами: Объемный вес, Предел прочности при растяжении, кПа70 Относительное удлинение нри разрыве, %130 Твердость при сжатии, кПа1,7 Пример 46. Получонпе высокоэластичного пенопласта. 1ОО вес.ч, дисперсии, полученной в соответствии с примером 45, тщательно смешивают с 3,5 .ос.ч. воды, 0,8 вое,ч. стабилизатора, О,3 вес.ч. диметилэтаноламина, 0,1 вес.ч. 1,4-диаза-(2,2,2) цкклооктана, 1,0 вес.ч. диэтаноламина, 2,0 вес.ч. трихлорэтилфосфата и 37,0 вес.ч, смеси, состоящей на 80% из 2,4- и на 20% из 2,6 толуилендиизо1шаната, и смесь подают на транспортнуто ленту машины для получения пенопласта. Полученный указанным способом пенопласт высокоэластичный и обладает следующими механическими свойствами; Объемный вес, кг/м Предел прочности при растяжении, кПа Относительное удлинение при разрыве, Твердость при сжатии, кПа Пример 47. а) Получение полиэфирной дисперсии на основе гидразида карбоновой кислоты. В 100 г полученного при применении триметилолпропана полиэфира, содержащего окись пропилена и окись этилена (гидроксильное число 35, примерно 70%.nei вичных гидроксильных групп) при энергич-, ном перемешивании вводят , раствор г карбодигидразида ( МН.- СО- N И - NIL) в 120 г смеси воды и этилового сш1рта, взятых в весовом соотношении 1:1. Затем к раствору. образом при интенсивном перемешивании, медленно прибавляют раствор 3,92 г толуилендиизонианата (80% 2,4- и 20% 2,6-изомера) в 100 г такого же полиэфира (триметиллопропап, окись пропилена, окись этилена гидрокс11Л1: ное число 35, пример ш 70% первичных гидроксильных групп). Ci:)a3y же начинается экзотермическая реакция, которая заканчивается по истечении короткого промежутка времени. Посредством вакуумирования (1 ммрт.ст.) при температуре 70°С от дисперсии отгоняют воду и спирт при применении испарителя, работающего с тонким слоем вещества. Полученная 3 о-ная дисперсия полигидразидополикарбоамида в полиэфире имеет вязкость 1800 сПз при температуре 25°С. Пример 48. а) Получение полиэфирной дисперсии. В соответствии со способом, описанным в примере 47а, посредством взаимодействия 2,884 г гидразлда fb -семикарбазидопропконовой кислоты с 3,116 г толуилен- диизоцианата (80% 2,4- и 20% 2,6-изомеров) в 20О. г полиэфира, полученного из окиси фопилёил, окиси этилена и три- . метилолпропапа (ндроксильние число 35, примерно 70% снрвичиых гидроксильных групп), получают диспе х:ию, которая при том11ерату1)е 25 С имеет вязкость 863сПз. Пример 49, а) Получение поли эфирной диспеглии. В соответствии со способом, описанным в примере 47а, посредством взаимодействия 3 г дигидразмда адипиновой кислотьг с 3 г толуилендиизоцианата (8О% 2,4 и 2О% 2,6 изомеров) в 20О г полиэфира, полученного из окиси .пропиленаг окиси эти лена и триметилолпропана (гидроксильное число 35, примерно 70% первичных гидро« ксильных групп), получают дисперсию, которая при температуре 25°С имеет вяэкость 972 сПз. .Примеры 476, 486, 496, Полу- чение пенопластов.

Реиептура

Полиэфирная дисперсия пример 47а)

пример 48а) пример 49а} Вода

1, иа аа( 2 S 2,2) бицикл ооктан

Этилгёксоат олова- i Стабилизатор пены Толуилендиизоцианат (8О% 2,4-, 20% 2,6-.изомера) Показатель К Время подъема температуры

Свойства пенопласта

3 Объемный вес, кг/м

Предел прочности при растя

женш, к Па

Относительное удлинение при

разрыве, %

Твердость при

сжат1ш, кПа

Пример 50. .а) Получение поли эфирной диспердии.

,2,5 вес,ч. полиэфирной дисперсии, по ручейной в соответствии с примером 25а, смешивают с 97,5 вес,ч. полиэфира, полу™

I .|ин;1п 4ис а «.-.К1.

496

475

486

ЮЗ

103

103

3,2

3,2

3,2

0,3

0,3

0,3

0,25

0,23

0,25

1,0 1,0 1,О

37,5

37,5

37,5 00 10О 100 13 83 68

32

31

29 0,96

1,06

0,96 84 4,3 212 232 3,5

4,3

ченного из окиси пропилена, окиси этиле на и трТ1метилолпропана (гидроксильное число 34, примерно 8О% первичных гидроксильных групп). в результате получают стабильную тонкодисперсную 1%-+1ую дис,1,03 Вес,ч, полиэфирной диспе|х::иИа полученной в примерах 47а-49as смешивают с указанными в табл. 6 количествами воды, 1,4-диаза( 2,252)бшщклооктана, этилгексоата олова- ii , стабг-шизатора пепы и толртлендиизодианата. После приведенного в табл. 6 времени перемешивания начинается пенсобразование, которое заканчивается после указанного времени подьема температуры В результате полу™ чают мягкие и зластишые пенопласты, ко«торые обладают указанными в табл. 6 свойствами Количества компонентов, приведенных, в табл, 6, выражень в весовых частях. Т а б л и ц а 9 Пример персйю полигнд{зазиаокарбом{ща с гидроксильным числом 34 и вязкостью 850сПз при температуре 25 С. б) 10О вес.ч. полиэфирной дисперсии, полученной в соответствии с примером 50а, смешивают с 4,0 вес.ч. воды, 1,0 вес.ч. стабилизатора пены, 0,1 вес.ч. 1 4 диаза-(2,2,2)бициклооктана, 0,35 вес.ч. диоктоата олова- И , 21,2 вес.ч. смеси, состояшеь на 80% из 2,4- и на 2О% из 2,6-толуилендиизоцианата, а также с 31,8 весоЧ. смеси, состоящей на 65% из 2,4- и на 35% из 2,6 толуилен диизоцианата. Смесь подают на транспорт ную ленту машины для получения пеноплас та, в которой спустя 60 с образовывается пенопласт, который спустя следующие 37 с отвердевает. Полученный указаннь М способом мягкий эластичный пенопласт об ладает следующими механическими свойст вами; Объемный вес, кг/м38 Предел прочности при растяжении, кПа110 Относительное удлинение при разрыве, %115 Твердость при сжатии, кПа5,0

Диамин

Пример

521,6-Гексаметиленаиамин

.53Изофорондиамин

б) Приготовление полиретанового пенопласта .

Смешением 10О вес.ч, приготовленной путем разбавления дисперсии полимоа б л и if а 7

Количество, Количество диамина,изоиианата,

вес.ч.вес.ч.

Таблица 7а

25,9

3996 25,6

803-6

25,6 5106

чевины простым полиэфиром, соответственно чистого простого полиэфира, с компонентами, приведенными в табл. 8, получают мягкие полиуретановые пенопласты. Примеры 51-53. а) Приготовление дисперсий полимочевтиз. В 100 вес.ч. трифункционального Простого полиэфира на основе тримотилолпро- пана, окиси этилена и окиси пропиле1 а 87% окиси пропилена, 13% окиси этилена, 76% первичных гидроксильных групп, гидроксильное число 27, средний молекулярны ; вес 6ООО) растворяют в указанных в табл. 7 количествах указанных диаминов при нагревании при 70°С. Параллельно этому, в 100 вес.ч. этого же простого полиэфира растворяют указанные количества толуилендиизоцианата (80% 2,4и 20% 2s6 H30Mepa), которые эквивалентны количеству диамина, растворенного в другой части простого полиэфира. Затем оба раствора при интенсивном перемешивании смешивают друг с другом, пр1гчем тотчас изоцианат реагирует с диамином с образованием полимочевины. Получают дисперсии полимочевины в простом полиэфире, которые разбавляют также простым полиэфиром. Свойства дисперсии после разбавления простым полиэфиром приведены в табл. 7а.

ТДИ 80 (толуилендиизоцианат 80%, 2,4-f 20% 2,6-иаомера)

ТДИ 65 (толуилендиизоцианат) 65% 2,4-4 35% 2,6 ивомера)

Показатель (индекс) К Полученные пеношгасты обладают свойсгвами, Таким обра.зом, при осуществлении Bpeflnara vioro способа получают высоке ©ластичные пенополиуретаны с повышенной величиной предела прочности при ежатии. По этому способу достаточно получить пенополиуретаны с объемным весом менее ЗО кг/м , 1фоме того, используемые в нем дисперсии ввтвотся очень высокоди- сперсными, равномерное их распределение способствует приданию пенополиуретанам - аысокой светостойкости.

-68,0

69,0

69,0

95

95

95

Таблица 9 приведенными в табл, 9. Формула изобретения Способ полученда пенополиуретанов путем взаимодействия изоцианатов с высокомолекулярными гидроксйлсодержащими соединениями и присутствии катализаторов, 1зспенивающих агентов и других целевых добавок, отличающийся тем, яп-о, с целью получения высокоэласгичных пенополиуретанов с повышенной прочностью при сжатии, в качестве высо- комолекул85 НЕЖ гидроксилсодержащих сое динений используют 1-4О% ные дисперсии полимочевины и/или полигидра жздикарбон496158655О

амида в высокомопекулярпом соединении,1.-V-iewegf,jA -H6cfitEen KunSit stof содержашем по крайней мере одну гицрок- Handbucb, Bd. UHjPoEvui eiboine.Cqrtсильцую группу.Hanseh-Vehtcsg-, MiJjncben,fJbfi.

Источники информаш1И, принятые-во2. Выложенная заявка ФРГ№2110055,

внимание при экспертизе: .кл. 39 , 22/44, 1972.