Стабильная неседиментирующая дисперсия для получения пенополиуретана и способ ее получения Советский патент 1980 года по МПК C08J3/10 

Описание патента на изобретение SU741801A3

3 .7 полиэфирных дисперсий в качестве исходного материала для получения пенополиуретанов диаметр частиц наполнителя должен быть значительно меньше размеров стенки клетки (20-50 мкм). В полиуретановых покрытиях частицы также должны быть настолько малы, чтобы при очень тонком слое нанесения получалось бы равномерное-покрытие с гладкой поверхностью. По изобретению предпочтительно образуются дисперсии с размером частиц менее 1 мкм. Такие размеры удовлетворяют техническим требов ниям при применении. Исходными материалами для осуществления способа по изобретению являются полиэфиры, имеющие до 8, преимущественно 2-6, первичных и/или вторичных гидроксильных групп, с молек лярным весом 200-16000, преимущественно/500 12000. Такого типа полиэфиры получают известным способом, путем превращения исходных соединений с реакционноспособными водородны ми атомами с такими алкиленоксидами, как окиси этилена, пропилена, бутилена, стирола, тетрагидрофуран или эпихлоргидрин, или с любыми смесями этих алкиленоксидов. Во много раз более предпочтительными являются такие полиэфиры, которые имеют преимущественно первичные ОН-группы. В качестве полиаминов можно применять двух и/или многоосновные, первичные и/или вторичные, алифатические, аралифатические, циклоалифатические и ароматические амины, например этилендиамин, 1,2- и 1,3-пропилендиамин тетраметилендиамин, гексаметилендиамин, додекаметилендиамин, триметилдиамино-1 гексан, М,ы-диметилэтилендиамин, 2,2-бисаминопропилметиламин, высшие гомологи этилендиамина, как диэтилентриамин, хриэтилентетрамин и тетраэтиленпентамин, гомологи пропилендиамина, как дипропилентриамин, пиперазин N, N -бисаминоэтилшшеразин, триазин, 4-аминобензиламин, 4-аминофенилэтиламин, 1-амино-3,3,5-триметил-5-аминометилциклоге1 сан, 4,4 -диаминодициклогексилметан и -пропан, , 1,4-диаминощпслогексан, фешшендиамины, нафтилендиамины, конденсаты из аниллина и формальдегида, толуилендиамины, бисаминометилбензолы и у одного или у обоих атомов азота моноапкшшрованные производные названных ароматических аминов. Полиамины имеют, как правило, молекулярный вас 60-10000, предпочгительно 60-1000. В качестве гидразшюв могли бы быть назва ны гидразин и моно или N,N -дизамещенные гидразины, причем заместителями могут быть Ci-Сб - алкильные группы, циклогексильные группы или фенвльиые грушш. Гщфазияы имеют, как правило, молекулярный вес 32-500 Предпочтительно используется сам гидразин. В качестве гифазидов мотли бы быть названы гидразиды двух- или многоосновных карбоновых кислот, таких как угольной, щавелевой, малоновой, янтарной , адипиновой, себациновой азелаиновой, мапеиновой, фумаровой, фталевой, изофталевой, терефталевой, далее эфиры гидразинмонокарбоновой кислоты с двух- или многоатомными спиртами и фенолами, как например этандиолом, пропандиолом1,2, бутандиолом, 1,2, - 1,3 и -1,4, гександиолом, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, тетразтиленгликолем, днпропиленгликолем, трипропиленгликолем и гидрохиноном, а также амиды гидразинмонокарбоновой кислоты (семикарбазиды), например, с названными выще ди- и полиаминами. Гидразиды, как правило, имеют молекулярный вес 90-10000, предпочтительно , 90-3000, и особенно предпочтительно 90-1000. Названные амины и гидразины используются в данном случае в виде водных растворов. В качестве исходных компонентов по изобретению используют алифатические, вдклоалифатические, аралифатические, ароматические и гетероциклические полиизоцианаты, как например этилендиизодианат, 1,4-тетраметилендиизоцианат, 1,6-гексаметш1ендиизоцианат, 1,12-додекандиизоцианат, циклобутан-1,3-диизощ1анат, цикЛогексан-13- и 1,4- диизоцианат, а также любые смеси этих изомеров, 1-изоцианато-3,3,5 -трнметш1-5 -изощ анатометилциклогексан, 2,4- и 2,6-гексагидротолуилендиизоцианат, а также любые смеси этих изомеров, гексагидро1,3- и/или -1,4--фенш1ендиизоцианат, пергищ о-2,4 - и/или -4,4 -дифенилметандиизоцианат, 1,3- и 1,4-фенилендиизоцианат, 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианат, а также любые смеси этих изомеров, дифенилметан-2,4 - и/или -4,4-диизоцианат, нафтален-1,5-диизоцианат, трифенш1метан-4,44 -триизоцианат, полифенил-полиметиленполиизо-. цианаты, которые получаются путем аналин - формальдегидной конденсации и последующего фосгенирования, м- и п-изоцианатофенилсульфошшизоцианаты, перхлорированные арилполиизоцианаты, полиизоцианаты, имеющие карбодиимидные группы, диизоцианаты, полиизоцианаты, имеющие аллофанатные группы, полиизоцианаты, имеющие изоциануратные группы, полиизоцианаты, имеющие зфетановые группы, полиизоцианаты, имеющие ацилированные мочевинные группы, полиизоцианаты, имеющие биуретовые группы, полиизоцианаты, полученные с помощью реакции теломеризации, полиизоцианаты, имеющие эфирные группы, как продукты превращения названных изоцианатов с ацеталями, содержащие остатки полимерных жирных кислот. Также является возможным использование образующихся при техническом получении изоцианатов, имеющих изоцианатные группы остатков дистилляции, в данном случае растворенных в одном или нескольких названных полиизоцианатах. Далее является возможным применение любых смесей названных полиизоцианатов.

Особенно предпочтительными являются, как правило, технически легко доступные полиизооаианаты, например 2,4- и 2,6-толу1тен,1иизоцианат, а также любые смеси этих изомеров СТДИ), пoлифeнил-пoлимeтилe шoл fflзoциaнaты получаемые путем анилин - формальдегидной конденсации и последующего фосгенировакия (сырой МДИ) и полиизоцианаты, имеющие карбодиимидные, уретановые, аллофанатные, гооциануратные , мочевгопаге или биуретовые группы (модифицированные полиизоцианаты)

Способ по изобретению позволяет также частичное или исключительное применение шоцианатов соответствующих аминов, гидразинов или гидразидов., функциональность которых более 2. Превращение по изобретению таких высокофункциональных соединений в полиэфирах, содержащих гидроксильные группы, не приводит к получению твердых или не очень высоковязки реакционных продуктов, а приводит к высокодиперсным низковязким дисперсиям.

Получаемые по изобретению полиаддукты, диспергированные в содержащих гидроксильные группы полиэфирах, могут также быть модифицированными путем частшшого соприменения монофункциональных изоцианатов, аминов, гидразинпроизводных или аммиака.

Так, например, fio желанию можно устанавливать средний молекулярный вес полиаддуктов путем введения таких мшофункциональных соединений. При применении алканоламинов с первичными или вторичными аминогруппами можно синтезировать полимочевины и полимочевинополигидразодикарбонамиды, которые имеют свободные гидроксильные группы. Также возможно введение других группировок, как например эфирных, удлиненных алифатических остатков, третичных аминогрупп, активных двойных связей и т. д., если соприменяются соответственно замещенные моно- или диамины или изоцианаты.

Монофункциснальные соединения можно использовать по изобретению в количестве до 40 мст.%, преимущественно до 25 мол.% (считая на общий изоцианат, соответственно амин, гидразин или гидразид).

Подходящими монофункциональными изоцианатами являются, например такие алкилизоцианаты, как метил-, этил-, изопропил-, изобз гал-, гексил-, лаурил- и стеарилизоцианат, хлоргексилизоцианат, циклогексилизоцианат, фенилизоцианат, толилизоцианат, 4-хлорфенилизоцианат и диизопрошшфенил изоцианат.

В качестве моноаминов можно например, назвать алкил и диалкшимины с алкильными группами, циклоалифатические амины.

Щ1клогекскламин и гомологи, анилин и N-алкиланилины, а также замеще шь е в бензольном ядре анилинпроизводшзте, алканоламины, как этиламин, диэтаноламин, пропаноламин, дипропанолашш, б таноламия и дибyтaнoлa пш, а также диамины с од)юн третичной и одной первичной cooraeTcnJcifflo вторичной аминогруппой, как например, N,N-AHMeTiui3TtffleHAnaNmH и К-метклгй1перазин. В качестве монофункциональнь х гидразшшроизйодных и. гядразвдов принимаются во вниматю, например МД-диалкилгидразиш 1, гвдразиды монокарбоновых кислот, эфиры гадразинмонокарбоновььх кислот и монофункциональных спиртов или фенолов, а также семикарбазвды, как нагфимер, .метил-, , прошш-, бутил-, гексгш-, додецил-, стеарил-, фенил- и цнклогексил/семикарбазид.

Согласно изобретению в д;ишом служив соприменяемыми, диспергирующе действующим модифицированш 1ми палиэфирами являются, Ш тример, прощкты присоединения избыточных ди- и/или полиизоцианатов, а :азанных выше к моно- и/или бифушсционалышгм гвдроксилполиэфирам со сред1а{м молекзшярным весом 3004000, которые с помощью тонкослой 1ОЙ хроматографии были освобождены от непревращекного свободного HsoniiaiiaTa. Но также в данном случае такие изоцианатпредполимеры могут превращаться с избыточиъ м свободным изоцианатом в аллофанатизоцианаты. Становится, возможным переводить продукты присоединения, содержащие конечные изоциапатные группы с избыточньгми диа шнами или гидраз1гаом, в полиэфиры, имеющие амино- или семикарбазидные конечные группы.

Согласно изобретению в качестве диспергирующих средств можно использовать также полиэфиры, имеющие конешые a шнoгpyппы.

Наконец, также гидроксилполиэфиры можно переводить с фосгеном в эфиры хлормуравьиной кислоты и затем гфевращать их с избыточным диамином или гидразином. Как уже называлось , предпочтительными являются такие полиэфиры, которые лиип. в конце цепи несут NCO- или МН2-группировку.

Молекулярный вес образующихся диспергированных в полиэфире полиаддуктов определяется количественным соотноще1шем между полиамином, гидразином (соответственно гидразидом) с одной стороны, и полш1зоциаиатом с другой (в данном случае со применяемыми монофункциональными соединениями. Особенно предпочтительно вводить в полиэфир, нес)аций гидроксильные группы, примерно эквивалентные количества изоциаиатов и Н-функщюнальных соединений. Также можно работать с небольщим избытком изоцианата (около 5%) , однако тогда получаются продукты с более высокой вязкостью, так как избыток полиизоцианата реагирует с

полиэфиром. При работе с амином, гидраз1гаом или гидразидом их можно использовать в большем избытке, причем получаются полиаддукты с реакционно способными конечными группами и ограничершьпу молекулярным весом. Вообще NCO-/NH-соотношение выдерживается в пределах 0,80-1,05, преимущественно 0,90-1,02.

Концентрация полиадцуктов п полиэфире, несущем гидроксильные группы, может колебаться в широких пределах, но как правило, между 1-35 вес.%, предпочтительно 3-30 вес.%. Количество диспергированного полиадпукта, требуемое для пеноматериалов с оптимальными свойствами, равно 10 вес.%

По изобретению возможно попуче ше непосредственно 10%-иых дисперсий. Однако нз экономических соображений предпоящельно получать дисперсии как можно с более высоким содержанием полиаддуктов ( 20-30 вес.%) и затем разбавлять ее любым полиэфиром до желаемой концентрации.

Реакционные компонеэпи подводят в проточньтй смеситель при комнатной те.м пературе. При включении мешалки и в результате выделения тепла при реакции псшиприсоединения, образующегося в зависимости от коли юства наполнителя, реакционная темперзтура повышается на 50-150° С. Однако целесообразно поддерживать температуру (в данном случае путем охлаждения смесщеля ниже 110°С, чтобы при испарении воды не образовывались бы пузыри. В случае применения пиразина не следует превышать температуру разложеш}я гидразина.

Отличительным признаком изобретения является то, что реакцию полиприсоед1шения полиизоцианатов и полиаминов, гвдразинов или гидразидов проводят в непрерывных проточных смесителях с знергетичным перемеш1шанием при среднем времени пребывания в нем менее 10, предпочтительно менее 3 мин.

Время гомогенизирования или диспергирования должно составлять максимум 10% от среднего времени пребывания в апгарате Г; чтобы достигнуть интенсивного перемешивания компонентов. Согласно изобретению можно, но не необходимо, включать последовательно два или несколько проточных смесителя.

У проточных смесителей разтшчают статические смесители с неподвижными конструкциями к динамические смесители с подвижными конструкциями по ротор/статор-принципу. Они могут в данном случае обогреваться или охлаждаться.

При использовании безводных аминов, гидразинов и гидразидов по окончании реакции гаэтиприсоедннения дальнейшей переработки не требуется. При пршиенении водных аминов (например водные растворы этилендиамина

или гидразингидрат) целесообразно удалять воду из дисперсии в вакууме.

По изобретению следует работать так, чтобы все три компонента (полиэфир, Н-компонента и полиизоцианат) из отдельных емкостей через дозирующие насосы подводились к проточном} смесителю, где интенсивно перемешивались и одновременно протекала бы большая часть реакции полиприсоедднения. Но также можно объединять аминную компонеету (компонента 2) с полизфирной (компонента 3) перед подводом к npoTOtfflOMy смесителю. Прореагировавший продукт поступает в приемник, где для полного заверпхения реакции (в данном случае при нагреве до 50-150° С) дополнительно перемешивается. В случае применения водных , аминов цельной продукт желательно освобождать от воды в вакууме.

Дисперсии, полз енные по описываемому способу, во время или после реакции можно смешивать с такими добавками, как активаторы, стабилизаторы, вода, вспениватели, огнезашлтшле средства, пасты красителя и т.д.

Дисперсии, получаемые по изобретению, можно перерабатывать , например в мягкие, пол жесткие и жесткие пенополиурета1&1 с такими улучшенными свойствами, как прочность на разрыв и жесткость. Более того, пеноматериалы из полигидразодикарбонамиддисперсий отличаются повышенной степенью

белизны. Дисперсии также пригодны для получения, например эластомеров, пленок и покрытий на полиуретановой основе.

Способ согласно изобретению подробно объясняется с помощью следующих гфимеров (если не помечено, части нужно понимать как весовые части, а данные в процентах, как вес.%).

Использованные в примерах сокращения для полиэфиров имеют следующие значения: Полиэфир А. Получен реакцией на триметилол пропане полиэфир из окиси пропилена и окиси этилена с ОН-числом 34 и содержанием первичных ОН-групп, 80%.

Полиэфир Б. Как полиэфир А, с ОН-числом 35 и содержанием первичных ОН-групп, 70%.

Полиэфир В. Получен реакцией на глицерине полиэфир из окиси пропилена и окиси этилена с ОН-числом 56 и содержанием первичных : ОН-групп 50%.

Полиэфир Г. Как полиэфир А, с ОН-числом 28 и содержанием первичных ОН-групп 80%.

Полиэфир Д. Получен: реакцией на триметилолпропане полиэфир из окиси щэошшена и окиси этилена с ОН-числом 49 и преимущественно вторичными ОН-группами.

Полиэфир Е. Линейный полипропиленгликоль (ОН-число 56) со вторичными ОН-группами. Полиэфир Ж. .Линейный полипрюпиленгликоль, модифицировангП)ГЙ в конце окисью этилена (ОН-число 28, около 80% первичных ОН-групп). Полиэфир 3. Получен реакцией на триметилолпрошне полиэтиленоксид (он-число 550). Пример 1. В два последовательно вклю ченных смесителя с шигами (емкость камер 1,5 л, соответственно 0,5 л, число оборотов 1500 об/мин) непрерывно, при комнатной температуре ежеминутно вводят 800 г полиэфира 169 г смеси: 80% 2,4- и 20% 2,6-толуилендиизо цианата к 49 г гидраэингидрата. Три компонент отдельно друг от друга подают непосредственно в зону смешения 1-ой мешалки с шипами. При этом полиэфир из сборника транспортируется через шестеренчатый насос, в то время как обе жидкие компоненты из раздельных сборников подают через поршневые дозировочные насосы. В мешалках с шипами происходит экзотермическая реакция полиприсоединения. С помошью охлаждения мешалок температуру реакции устанавливают 100-105°С. Примерно через 2 мин пребывания в аппарате из второго смеситехш выходит почти полностью прореагировав шая белая дисперсия. Дисперсию переводят в приемный сосуд, где ее при перемешивании выдерживают при 8О-100°С. Затем после допол нительного перемешивания отгоняют в вакууме при воду, выделяемую гидразингидратом Получают стабильную, белую, мелкодисперсную 20%1-ную дисперсию с ОН-числом 22,5, вязкость 3700 сП/25°С и рН 8,3. После разбавления полиэфиром Г до содерж ния полигидразодикарбонамида 10 вес.%, вязкость дисперсии 1900 сП/25°С (ОН-число 25,2). Сравнительный пример 1а. В 45 кг полиэфира Г после добавления 1,225 кг гидразингидрата при интенсивном перемешиваНИИ в автоклаве при комнатной температуре, в течение получаса добавляют смесь 80% 2,4- и 20% 2,6-толуилендиизоцианата. При осаждении полигидразодикарбонамида температуру повыпи ют до 55° С. После одночасового перемешивания удаляют в вакууме при 1Ю°С воду. Получают белую, 10%-ную дисперсию с ОН-числом 25Д, вязкостью 19000 сП/25°С и рН 83Пример 2. Метод работы аналогичен приме ру 1. Непрерьтно в 1 мин в первую мешалку с шипами дозируют 800 г полиэфира А, 169 г смеси 80% 2,4- и 20% 2,6-толуилендиизоцнаната и 49 г гидразингидрата. После отгонки воды получают стабильную, белую, мелкодисперсную, 20%-ную дисперсию с ОН-числом 27, вязкостью 3300 сП/25°С и рН 8,2. После разбавления полиэфиром А до 10 вес.% наполнителя вязкость 1600 сП/25°С (ОН-число 30,5). Сравнительный пример 2а (известный способу 1 JO Опыт проводят по примеру la. Загру кают 45 кг полиэф1фа А и 1,225 кг гвдразингидрата и в течеьше 30 мин прибавляют 4,225 кг смеси 80% 2,4- и 20% 2,6-толуилендиизоцианата. После одночасового перемешивания и испарения водь получают 10%-ную дисперсию с ОН-числом 30,5, вязкостью 17500 сП/25°С и рН 8,2. Пример 3. Метод работы аналогичен примеру 1, однако ежеминутно в мешалку с шипами вводят 1600 г полиэфира Б, 338 г. . смеси 80% 2,4- и 20% 2,6-толуиленд1О1зоцианата и 98 г гидразингидрата. Время пребьтанкя в мешалке 1 мин. После отгонки воды получают стабильную, белую, мелкодисперсную, 20%-ную дисперсию с ОН-числом 28, вязкостью 2900 сП/25°С и рН 8,1. После разбавления полиэфирюм Б до 10% наполнителя вязкость 1500 сП/25°С (ОН-число 31,5). Пример 4. Опыт проводят по примеру 1, однако ежеминутно в обе мешалки с шипами вводят 800 г полиэфира В, 169 г смеси 80 % 2,4- и 20% 2,6-толуилендиизоцианата и 49 г гидразингидрата. Температуру выходящей из смесителя дисперсии поддерживают 80°С с помощью охлаждения мешалок. После обработки получают стабильную, белую, мелкодисперсную, 20%-ную дисперсию с ОНчислом 45, вязкостью 1400 cH/2S°C к рН 7,8. Пример 5. Опыт проводят по примеру 1, но ежеминутно в обе мешалки с шипами вводят 800 г полиэфира А, 148,8 г смеси 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата и 67,4 г 76%-ного раствора этилендиамина. После отгонки воды получают стабильную, белую, мелкодисперсную, 20%-ную дисперсию с ОН-числом 27, вязкостью 4600 cU/25°C и рН 10,1. После разбавления полиэфиром А до 10% твердого вещества вязкость 1730 сП/25°С. П р и м е р 6. На обычной установке для вспенивания при максимальной полиэфирной загрузке изготовлялись дисперсии с различным содержанием полигидразодикарбонамида. При этом с помощью поршневых насосов через впрыскивающие сопла в смесительную камеру мешалки (объем камеры 159 мл, скорость вращения мешалки с шипами 3500 об/мин) вводят три исходные компоненты. После пребывания реакционной смеси в смесительной камере 2 с вьЬсодящую дисперсию дополнительно перемешивают в сборнике в течение получаса гфи 80°С, затем в вакууме освобождают от вода,. а) Ежемкнзтно в камеру смешения с помощью трех поршневых йасосов подают 5700 г полиэфира А, 253,5 г смеси 80% 2,4- и 20% 2,6-толуилендиизоцианата и 73,5 г гидразин1}гидрата. После дополнительного перемешивания и оггоаки воды па)1учают тонкораспределенную 5%-ную дисперсию с ОН-числом 32, вязкостью 16(Х) сП/25°С и рН 7,7. в) Ежемлнзпгно в камеру смешения насосами подают 5400 г полиэфира А, 507 г смеси толуилеиданзоцианата н 147 г гвдразннгидрата. После переработки, как указано в а), тонкораспределеннун 10%-ну7о дисперсию с ОН-числом 30,5, вязкостью 1900 сП/25°С и рН 8,0. с) Ежеминутно в смесительную камеру подают 5100 г полиэфира А, 760, 5 г смеси толуилендиизоцнаната и 220,5 г гидразннгвдрата. После переработки, как указано в а), полу чают тонкораспределенкую 15%-нуи) дисперсию с ОН-числом 29, вязкостью 2450 сП/25°С и рН 8Д. д) Ежеминутно в смесительную камеру подают 4800 г полиэфира А, 1014 г смеси толуилендиизовданата и 294 г гндраэингндрата После переработки, как указано в а), тонкораспределенную 20%-ную дисперсию с ОН-числом 27, вязкостью 3600 и рН 8,1. Пример 7.От поршневого насоса с четырьмя горловинами синхронно через две насосные горловины ежеминутно для эмульгирования подводят при комнатной температуре 400 г полиэфира В и 49 г гидразингидрата в смеситель (диаметр 6,3 мм, длина 290 мм, число элементов 24), с помоиц ю двух других горловин через второй, равного типа смеситель каиют 400 г полиэфира В и 169 г смеси 80% 2,4- и 20 вес.% 2,б-толуш1ен диизоцианата. Затем смеси, выходящие из обе их смесителей, для хорошего перемешивания подают в третий смеситель (диаметр 6,3 мм, длина 152 мм, число элементов 12). В этом смесителе уже проходит часть реакции полиприсоединения. Благодаря этому смесь нагревается до 60-80°С. Из смесителя дисперсия попадает в сборную емкость, где ее дополнительно перемешивают в течение получаса, для окончаш1я реакции при SO-IOO C. Затем дисперсию в вакзуме освобождают от вод Получают стабильную, белую, тонкорасиределенную, 20%-ную дисперсию с ОН-числом 22,5, вязкостью 2470 сГ 25С и рН 8,1. После разбавления полиэфиром В до 10 вес.% напол нителя вязкость 1250 сП/25С. Пример 8. В высокооборотный центр бежный гомогенизатор (объем 0,15 л, число оборотов 3800 об/мин) при комнатной темпе ратуре непрерывно ежеминутно вводят смесь из 4000 г полиэфира 3 м 245 г гидразингидр та, которую перемешивают в предварщ-ельно включенной меигалке с шипами (объем камер 0 л), и 845 г смеси 80% 2,4- и 20% 2,6ол Т1левдиизоцианата. Обе компоненты попаают раздельно друг от друга непосредственно в зону смешения гомогенизатора. Смесь из-за начинающегося полиприсоединения и высоких усилий сдвига нагревается. Дисперсия, выходяпшя из аппарата с температурой 90°С, переводится в сборную емкость, где ее . выдерживают 30 мин при перемеплшании и при 80-100°С. После оттоик воды получают белую, стабильную, тонкораспределенную 20%ную дисперсию с ОН-чнслом 495, вязкостью 3200 сП/25°С и рН 8,1- После разбавления полиэфиром 3 до 10% твердого вещества вязкость 1450 сП/25°С. Пример 9. Опыт проводят по примеру 1, однако работают с избытком гидразина, весь гидразингидрат перед этим дополнительно эмугшгируется в полиэфире. Ежеминутно в обе мешалки с шипами вводят эмульсию состоящую из 800 г полиэфира А и 53,7 гидразгшгидрата и 166 г смеси 80,% 2,4- и 20% 2,6-толуилендиизоцианата. После отгонки воды получают стабильную, белую, тонкораспределенную, 20%-ную дисперсию с вязкостью 2880 сП/25°С и рН 8,2. После разбавления до 10% твердого вещества с )Ю полиэфира А вязкость 1450 cll/2fC. Пример 10. Метод работы, как в примере 7. Ежеминутно в одном смесителе 11федварительно смеш1шшот 400 г полиэфира В и 57 г диэаилентриамина, в другом следует смешение 400 г полиэфира В и смеси 80% 2,4- и 20% 2,6-толуиле1щиизодианата. Оба потока для реакшш попадают в третий смеситель. По окончаний дополнительного перемешивания получают стабильную, белую тонкораспределенную 20%-ную дасперсию с ОН-числом 45, вязкостью 3250 сП/25°С и рН 10. После разбавления полиэфиров В до 10% твердого вещества в язкость 1300 сП/25°С. Пример 11. Опыт проводят по примеру 1. Ежеминутно в обе мешалки с шипами вводят 800 г полиэфира А, 45,3 г гидразингидрата и 171 г смеси и 80% вышеуказашгой смеси толуипеидиизощ1аната и 20% полифенилполиметиленполиизооданата, полученного потем фосгенироваиия ашшинформалвдегидного конденсата с содержанием 50% долей дв5 ъядерш 1Х. Получают стабильную, тонкораспределенную 20%-Hyio дисперсию с ОН-числом 27; вязкостью 2900 сР/25°С и рН 7,5. После разбавления полиэфиром А до 10% твердого вещества вязкость -1450 сЦ/25°С. Пример 12. Опыт проводят по примеру 7.. Ежеминутно в одном смесителе смешивают 400 г полиэфира Аи 53,5 г аминной смеси из гадразиигидрата и этаноламина (мольйое соотношение 9:2, вычисленный молекулярный вес диспергированных частичек 2150), в другом следует смешение 400 г полиэфира А и 162 г вышеуказанной смеси толуилендиизоцианата. Оба потока для реакции попадают в третий смеситель. После отгонки воды получают стабильную, белую, тонкораспределенную, 20%-ную дисперсию с ОН-числом 37,6, вязкостью 2850 сП/25°С и рН 9,5. После разбавления полиэфиром А до 10 вес.% твердого вещества вязкость 1500 сП/25 С. Пример 13. Опыт проводят по прим ру I, однако амин перед этим растворяется в полиэфире. Ежеминутно в обе мешалки с шипами вво дят раствор 97,7 анилинформальдегидного конд сата, состоящего из 70 вес.% 4,4 -диаминодифенилметана и 30 вес.% более высоких Конденсатов, в 800 г полиэфира, а также смесь 79,8 г вышеуказанного толуилендиизоцианата с 22,5 г аллофаната с 11,5 % NCO-rpynn из 6 м лей толуилендиизоцианата и I моля полипропи леноксида с одной концевой ОН-группой (мол кулярный вес 2600). Получают стабильную, тонкораспределенную дисперсию с ОН-числом 39, вязкостью 3500 сП/25°С и рН 7,5. После разбавления полиэфиром D до 10 вес.% твердого вещества, вязкость 1450 сП/25°С. Пример 14. Опыт по примеру однако амин предварительно растворяется в полиэфире. Ежеминутно в оба смесителя с шипами вводят раствор 61,5 г гексаметилендиамина я 20 г продукта превращения из гидразина и эфира хлоругольной кислоты монофункционального полипропиленоксида (молекулярный вес 2000) в 800 г полиэфира Е, также 117,5 1 -изоцианато- 3,5 -триметш1-5 -изоцианатометил щпслогексана. Получают стабильную, белую, тонкораспреде ленную, 20%-ную дисперсию с ОН-числом 45, вязкостью 2400 С и рН 10. После разбавления полиэфиром Е до 10 вес.% твердого вещества вязкость 1200 сП/25С. Пример 15. Опыт проводят по приме ру 7. Ежеминутно в одном смесителе смешиваю 350 г полизфира Е, 66 г гидразингидрата и 30 линейного полипропиленоксида с котщевой 114 NH2-группой в одной вторичной ОН-груш10Й (молекулярный вес 2000), в другом следует смешение 350 г полиэфира Е и 228 г вышеназванной смеси толуилеидиизоцианат. Оба потока затем для реакции попадают в третий смеситель. После дополнительного перемешивания и отгонки воды получают стабильную, белую, тонкораспределенную 30%-ную дисперсию с ОН-числом 39, вязкостью 2900 сП/25°С и рН 8,1. После разбавления полиэфиром Е до 10 вес.% твердого вещества вязкость 900 сП/25°С. Формула изобретения 1.Стабильная неседиментирующая дисперсия гщя получения пенополиуретана, включающая полимочевину и/или полигидразидкарбонамид и гидроксилсодержащий полиэфир, отличающаяся тем, что, с целью повышения низковязкой дисперсии, которая бы при содержании твердого вещества 10 вес.% имела вязкость до 2500 сП/25°С, в качестве гидроксилсодержащего соединения она содержит полиэфир с 2-8 гидроксильными rpjTinaMH и с молекулярным весом 200- 16000 при следующем соотаощении компонентов, вес.%: Полимочевина и/или полигидразидкарбонамид10 -. 35 Полиэфир с 2-8 гидроксильными группами и с молекулярным весом 200-1600065 - 90 2.Способ получения стабильной неседиментирующей дисперсии по п. 1, отличающий с я тем, что, пшиизоцианат вводят во взаимодействие с полиамином и/или гидразином, и/или гидразидом в растворе гидрюксилсодержащего полиэфира при эквивалентном соотношешш, равном 0,8:1 - 1,05:1, при- чем исходные компоненты вместе или раздельно непрерывно пропускают в проточный смеси ь, в котором перемешивают в течение 1-600 с выходящий из гостоянного смесителя продукт обирают в сборник. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Акцептованная заявка ФРГ № 1260142, кл.39в5 22/05, опублик. 1968 (прототип).

Похожие патенты SU741801A3

название год авторы номер документа
Способ получения пенополиуретанов 1975
  • Манфред Дам
  • Альберто Карлос Гонзалес-Дернер
SU615865A3
НЕИОННО-ГИДРОФИЛИЗИРОВАННЫЕ СВЯЗУЮЩИЕ ДИСПЕРСИИ 2008
  • Грабловитц Ханс Георг
  • Рише Торстен
  • Феллер Томас
  • Майкснер Юрген
  • Науйокс Карин
  • Кассельманн Хольгер
RU2479600C2
СТАБИЛИЗИРОВАННЫЕ ВОДНЫЕ ДИСПЕРСИИ СШИВАЮЩЕГО АГЕНТА 2003
  • Рише Торстен
  • Науекс Карин
  • Майкснер Юрген
  • Феллер Томас
  • Кениг Эберхард
RU2324707C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИБКОГО ПЕНОПОЛИУРЕТАНА 1998
  • Хайдженс Эрик
RU2198187C2
ВОДНЫЕ ПОЛИУРЕТАН-ПОЛИКАРБАМИДНЫЕ ДИСПЕРСИИ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ 2005
  • Рише Торстен
  • Курек Геральд
  • Кассельманн Хольгер
  • Феллер Томас
  • Мюнцмай Томас
  • Шютце Детлеф-Инго
  • Блум Харальд
  • Мюллер Ханс-Георг
RU2407762C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОЭМУЛЬГИРУЕМЫХ ПОЛИУРЕТАНАКРИЛАТОВ 2014
  • Бергер Зебастиан
  • Тюри Петер
  • Нойманн Зюзанне
  • Буркхардт Уве
RU2656392C2
СВЯЗЫВАЮЩИЕ ВЕЩЕСТВА ДЛЯ ВОДНЫХ МАНИКЮРНЫХ ЛАКОВ, ОСНОВАННЫХ НА НИТРОЦЕЛЛЮЛОЗЕ 2007
  • Хофаккер Штеффен
  • Рише Торстен
  • Тринкс Райнер
  • Дерр Себастиан
  • Ланге Вернер
RU2431461C2
Способ получения наполненных пенопластов 1976
  • Дитер Дитерих
  • Петер Маркуш
SU593671A3
ГИДРОФИЛИЗИРОВАННЫЕ БЛОКИРОВАННЫЕ ПОЛИИЗОЦИАНАТЫ 2003
  • Рише Торстен
  • Гюртлер Кристоф
  • Науйокс Карин
  • Феллер Томас
RU2345097C2
ВОДНЫЙ СОСТАВ ДЛЯ ПОКРЫТИЙ 2003
  • Вайкард Ян
  • Люманн Эрхард
  • Ирле Кристоф
  • Рише Торстен
  • Науйокс Карин
  • Феллер Томас
  • Мацанек Ян
RU2324718C2

Реферат патента 1980 года Стабильная неседиментирующая дисперсия для получения пенополиуретана и способ ее получения

Формула изобретения SU 741 801 A3

SU 741 801 A3

Авторы

Клаус Кениг

Манфред Дитрих

Даты

1980-06-15Публикация

1975-06-16Подача