(54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
Изобретение относится к пластифицированным и стабилизированным композициям на основе полизинилхлорида (ПВХ) , предназначенным, например, для получения прозрачных изделий. Известны композиции на основе ПВХ, пластифицированные и стабилизированные против термического разложения, вызываемого переработкой самих композиций или последующим действием высокой температуры. Известна композиция на основе ПВХ, включающая в качестве стабилизатора смесь солей жирных кислот ма ния, цинка, кальция с полиолом 1 Однако эти смеси не достигают прозрачности, требующейся для некоторых применений композиции. Известна также ком 1Озиция на ос ве ПВХ, включающая органические сол щелочного металла и сложный эфир кетоуксусной кислоты или дегидроук ной кислоты 2. Однако полученная стабилизация -неудовлетворительна. Наиболее близкой является полимерная композиция, содержащая поли винилхлорил, пластификатор, органи ческие соли двухвалентного металла и органическое -дикетоновое соединение формулы R,- CO-CHR - CO-R , где R/ и RJ - Н, алкил или алкенил с Cf- С,7 , аралкил с С, , фенил .или циклоалифатический радикал с Cg, причем R J и R могут быть прерваны атомом кислорода или замещены финильным, метильным .или этильным радикалами, RJ- Н, алкенил с С - Cj, , могущий содержать группировки - О -, , радикал -CO-R, где R, - апкпл с ,, 3 . Недостатком этой композиции является окрашивание при воздействии высоких температур. Цель изобретения - уменьшение окраоливания- п-ри..термообработке. Г1ЬставлёН /ан.цель достигается тем, что известная полимерная композиция, содержащая поливинйлхлорид, пластификатор, органические соли двухналентного металла, органическое jZ дикетоновое соединение)дополнительно содерижт линейный полиол, выбранный из группы, вк.11ючаюший р - ксилит, D - сорбит и Н -маннит, при следующем соотношении компонентов, вес. ч: Поливинилхлорид 100 Пластификатор5-120 Органические соли двухвалентного металла0,1-5 Органическое yS -дикетоновое соединение 0,05-5 Линейный полиол0,05-1. Стабилизирующая система, кроме того, может содержать эпоксидное со динение, например эпоксидирОБанное соевое масло, в количестве до 8 вес-, ч. по отношению к весу полимера. Добавление этого соединения улуч шает термостабильность. В композициях на основе ПВХ поли меров является гомополимер, получен ный предпочтительно при полимеризации 3 массе или з суспензии. Одна ко полимера, полученные по другим методикам или содержаыие неболыш.а количества, напри мер до 20%, других этиленненасыщенных мономэров, сополимеризутощихся с винилхлоридом, также применяются в предлагаемой композиции. Такими сомономерами могут быть, например, зинилиденхлорид, сложные виниловые эфиры, малеиноаые эфиры или этилен. .Для пластификации ПЗХ используют любые пластификаторы, например фталаты, фосфаты, сложные эфиры алифатических ликислот или 3 некоторых случаях отсжные полиэфира. Четыре пары органических селей металлов являются особенно интересными из-за их стабилизирующего действия: соли кальция или бария, использованные совместно с солями калмия или цинка; пара барий-кадмий считается наиболее эффективной. Одн ко получают по крайней мере зквивалентные результаты при замене в ком позициях пары кальций-цинк на пару барий-кадг«1й. Отсутствие токсичн ти у солей кальция и цинка делает предпочтительной эту последнюю пару металлов. Анионы этих солей предпочтительн выбирают среди органических алифатических и ароматических кислот, ил жирных HacbiiieHHbsx или ненасыщенных кислот, замещенных или нет. Обычно используют ацетаты, диацетаты, стаараты, олеаты, лаураты, пальмитаты, бензоаты, окоистеараты и 2-зтилгекс ноаты. Добавление этих полиолов не окра шивает полученные изделия и значите но про,апёвает терг-«ческую стабилиза цию, препятствуя пожелтению. Эти полиолы не являются токсичными. Любые /3 -дикетосоединения могут быть использованы индивидуально или в смеси. Различные вспомогательные вещества могут быть добавлены в композицию, например антиоксиданты света, стабилизаторы, добавки, облегчающие переработку, такие как смазки. Следует уделять большое внимание выбору этих вспомогательных добавок, чтобы не ухудшить термостабильность. Таким образом, смазки, содержащие свободные гидроксильные радикалы, не оказывают пагубного действия на термо-. стабильность: 1Г1редпочтительны соединения типа моностеарата глицерина или пропиленгликоля. Композиции получают любым известным способом. Различные стабилизаторы могут быть смешаны с пластификатором или индивидуально, или после смешивания друг с другом, введены в полимер. Гомогенизацию композиции осуществляют с помощью смесителя или вальцев и можно работать при такой температуре, чтобы масса бьша жидкой. Это облегчает смешивание. Композиции могут быть переработаны в соответствии с любыми методиками - обычно используемыми для переработки пластифицированных композиция ПВХ, например зкструзией, литьем под давлением, каландровакием, формованием. Примеры1-б. Смешивают з шаровой м-2льнице 2000 г ПВХ-порошка, имеющего индекс вязкости 95, полученного при полимеризации в масса (торговое наименование Люковил ГБ 9550), 750 г диоктилфталата, 10 г стеарата кальция, 5 г стеарата цинка. В шесть песочниц емкостью 250 см , содержащих несколько фарфоровых шариков, загружают 70 г смеси, полученной выше (А); 0,25 г стеароилбензоилметана, и соответственно 0,07, О ,10, 0,15 и 0,20 г ксилита, 0,10 г Д -сорбита, 0,10 г Д-маннита. Получают гомогенные композиции В, с, Д, Е, F, G. Из зтих композиций, а также из композиции А готовят на каландре, нагретом до , пластинки толщиной 2,5 ММ. Вырезают из зтих пластинок прямоугольные образцы размером 10x20 МГ.1, которые помещают в вентилируемую печь при 180°С на разное время. Определяют окрашивание различд1лх., . образцов по шкалеГардя.ера; С; ftpr-vj r.- ;; мощью диска Ловибонда.. Результаты приведены в табл. 1.
Индекс окрашивания через, мин
Композиция
Добавление 0,5% стеароилСенэоилметана и 0,2% одного из трех заявленных полиолов повышает примерно 3 10 раз время термообработки при , чтобы получить образцы, которые только слабо окрашены в желтый цвет.
Если увеличить количество полиола {композиции С и Д), или, если количество полиола слишком мало ( композиция В), окрашивание появляется после 30 м-ин термообработки.
Пример 7 (контрольный) . Готозят композицию, солержащую 1000 г порошка ВПХ с индексом вязкости 30, полученного полимеризацией з суспензии, 100 г агента, усиливающего прочность к улару, который представляет собой сополимер бутадиена, стирола и метилметакрилатов и Ю г смазывающего материала, прелставлякуего собой воск на основе сложного эфира канифоли, 10 г стеарата кальция, 10 стеарата цинка, 30 г эпоксидированного соевого масла, 3 г тринонилфенилфосфита.
в пять песочниц емкостью 250 см загружают 56 г приготовленной выше композиции и соответственно: А - 0,12 г гептандиона - 2,4 Б - 0,16 г декандиона - 2,4 В - 0,2 г этилкарбоксилананоиандна - 2,4
Г - 0,21 т 1-бензоилоктанона - 2 Д - 0,15 г 2-метил-2-деканондио,на - 6,8.
Получают гомогенные композиции А
Б, в. Г, Л.
Из зтих композиций готовят на каландре, нагретом до l75c, пластины толщиной 2,5 М.М. Разрезают эти пластины на прямоугольные образцы 10 X 20 м-м, которые помещают в сушильную печь, вентилируемую при , оценивают окраску образцов по шкале Гарднера. . .. Результаты приведены в табл. 2
,Таблица1
.
10 3 5 4 2 2
Таблица2
25
30
Если сравнить данные с табл. 1 , то видно, что добавление заявленных полиолов повыиает время термообработки при , чтобы получить образцы, которые только слабо окрашены в желтый цвет.
Формула изобретения
Полимерная -композиция, содержащая поливинилхлорид, пластификатор, органические соли двухвалентного металла и органическое f -дикетоновое соединение фopI-Iiлы
-R, - СО - CO-Rj, где R, и Н, алкил или алкенил с С,- С|, , аралкил с С фенил или циклоалифатический радикал с С, причем Rj могут быть прерваны атомном кислорода или заметены фенйльным, метильным или этильнымрадикала ; Rj Н, алкенил с С,- С , могущий содержать, группировки -О-, -Cig ; радикал -CO-R, где ЕЧ - алкил с , , отличающаяся тем, что, с целью меньшения окрашивания ггри термообработке, она дополнительно содержит линейный полиол, выбранный из группы, включаювдй D -ксилит,, О -сорВит и Б -макннт, при следующем соо ношении компонентов, вес. ч.: Поливинилхлорид 100 Пластификатор5-120 Органические соли ;вухвалентного металла 0,1-5 Органическое f -дикетоновое соединение 0,05-5 Линейный полиол 0,05-1. 8 Источники информа:цни, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент США 3004000, кл. 260-45.75, 1962. 2.Патент Франции 1435882, кл. С 08 f 1967. 3.Патент СССР по заявке 2306603, кл. С 08 L 27/06, 1975.
