Способ каталитического окисления высокомолекулярных нефтепродуктов Советский патент 1946 года по МПК C10G27/04 

При Oi iK ieniiH нефтепродуктов кис.юродом воздуха, с це.1ью ио.lyieiiuH омьыяемого сырья, протекают одновременно два нроцесса; OKifc.ieiiiie li ocMO.ieiiHe. Для по.чучения качественного продукта необходимо добиться такого течения процесса, при котором развивалось бы окис.к-ние, ие сопровождаемое осмолением. С пе.чыо задержки осмол 11И5 окис.)яемь;с обычно предва|эите. 1ьно иодверга от глубокой очистке: одилко атим приемом осмо.чеиие замед,1яетси, но не .ликвидируется, и Д.ЛЯ того, чтобы получить продукты окнс.чеиия неос;мо.1енньгми, иГИходится ограничиватьс небо.ндпо г,-| биио | окис.чеиия. Эффективных методов устранения, задержания (куиироваиня) осмо.теиия, KOTO)bie Bno.ine позволи, бы по. учит|5 1 еосмо.чеииым11 продзкт г,чу6OKOI4J окисления, :ю сих пор не найдено.

Установ.леио, что основной зоной, где развивается осмо.чение к реакционном аииарате, является нагретая поверхность обогреваемых иаром и,П1 другим источником нагрева стенок агц а|эата, а также паровых змеевиков, ес.чи таковые имеются в реакторе. Если температура этих поверхностей превышает 20-125°, осмоление начинает интенсивно разв :ваться и тем иитенсивнее, чем Bbiuie телшература. Пря температуре нагретглх поверхиостеп 150- 60° развиваюцееся осмо, не дает

возможиости Hpi; 01и1С.1енпи таких мефтеиродуктов, как петролатум, по.лучить неосмо.ченньн- продукт окпс.ления е чис.чрм ом1яле1п- я бо.чьнк 80, и вообгце, б.пагодаря иитеисивному осмо.чению нроцесс окисления за.мед.1яется, а lipH достижении числа омы.чеипя 100-120 вовсе задерживается (купируется) осмолепием. Такие осмо.чеиные и|1одукты ма.ю пригодпь д.1:.; и|)актпческог() исио.льзования.

iEc. цроврднть процесс окис.леиия в таких ус/юннях, ко1да источ ь 67691 2

ликом тепля не являются нагретые стенки сосуда и,.ти змееви он, осмолеине резко замедляется и даже при температуре 160° удается получить свет.тый, неосмолепиый продукт окмс.теиия петролатума с числом омы.1епия порядка 160-180. Таким образом, удается значительно эффективнее испо,Л153О ;ать омыляемое С1ярье.

11сточ1п;к(м iiai-peiui, котор1лй сводлт к минимуму осмолет е, яв лг1ется теп.Ю геакщп: омис.юння. Испо.тьзовать это тег..то при окнс.те НИИ не подвергавшихся очистке высокомо-чекуляриых иефтепрод кто15 типа нетро.чатума так, чтоПы не допускать осмо.1ения, и Обычных ус.товиях . не удается. Без внешнего ()бо1Д)ева до температуры 150 реакция окис.тення таки. иысокомолеку.тярных пефтен)одуктои идет иасто.тычо мед.и-нно и об))а:1у1Г)Н|ееся тен.чо реакции насго.чько ма.40, что практически реакния окпг.юипя Н1)иостапав.1Н1;ается. Д.тя того, чтобы развить об)зазо1-;;;нне укзотермическо1Ч) тенла, необходимо н)едварптельно подогреть продукт до 150-160 и подде|)кпвать эту температуру 15 течение первой стад;1и ннтсиснвного нропускания воздуха, но 15 это время но.тучает резки) пмнульс )еакцня осмоления, которая про1ресснру.i Hi да.п неЙ1ней pea кипи окис.тения, тс)рмозя иос.теднюю и ц конце конщ)в )уя ее.

.Можно дости1нуть эффектив110 -() и быстро -о развития ii|)ouece.i окислепня и накопления тепла реакции, исключающего необходимость дальнейшего нагрева даясе ири температуре 120, если до окисления цродукт, содержаитии ката.чизатор, по;|,иергнуть сиециа.1ьной «активации.

Применяемые при окис.пенни нефтепродуктов катализаторы соли г.мы.ляемых кислот--растворяются в нефтепродуктах коллоидно, образуя с ними сольватированиые мицел.ты, которые и являются основными каталитически.ми активным;) центрами окисления.

Вполне естественно, что активность катализатора зависит от степени eio дисперсносчи. Степень дисперсности кол.тоидно растворенных лиофилы ых частиц, как известно, повыгпается с повышением температуры. В вязких высокомолекулярных нефтепродуктах степень дисперсности, обеспечивающая оптимальную эффективность катализатора, достигается .пп-иь ири температуре 150 160, причем Д.тя образования стабн-гтьного j)acTBOpa и предотвращения коагуляции катализатора среда должна быть слабокис.тон. Предотвратить частичную коагу.тяцию бо.мее крупных частиц не удается даже при 1 птенсивном барботаже воздухом.

С целью увеличения степени дисперсности катализатора нри более низких темцерату зах и создания условий, обеспечивающих стабильность его раствора в окисляемом продукте, aBTopin предлагают проводить специа.тьную обработку продукта, соде,ржап1,его катализато)5, которая для цростоты в дальнейшем назьшается «активацией.

Обработка эта заключается в диспергировании катализатора вгжисляемом продукте царями воды при одновременном пропускании тока воздуха. Осуществляется ста следующим образом. В и.чоский сосуд, снабженный змеевиками для пара .и барботером для воздуха, заг.ружается певысокиАМ слоем Н1зедназначенный дл5, окис.;1ения продукт с содержанием 3- -5vo воды и нагревается до температуры 100, после че1() В него вводится катализатор {со,ти омыляемых кис,тот| и-затем цроизнодится .испарение воды, введенной совместно с продуктом., нри однопременпом иропускании слабого тока воздуха. Нагрев ведут с таким расчетом, чтобы вода испарилась за 2- 3 часа, иосле чего продолжают