Способ получения карбоновых кислот Советский патент 1946 года по МПК C07C53/00 C07C51/215 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Заявлено 13 октября 1944 года в Главксфтссиаб за Л 16/20 (334934) Опубликовано 30 апреля 1946 года

МногочиСлеиные работы по окис.ленпю 1;ефте1Про;3 /;стов свидет-ель-CTsyioT о том, что основиЫ.ми фактОрами, влияющими иа процесс окисления, являются температура, расход воздуха и др. Материалу стенки реактора придавалось очень небольшое значение и только с точки зрения коррозионной устойчивости этого- материала. Существующи-е -реакторы обычно выполнялись из самых разноОбразных материалов: железа, алюминия, дерева, стекла, иластичеоких масс и n-pi.

Авторами уста/новлено, что материал; стенок реактора в значительной степени влияет как на характер процеССа окисления, так и на его скорость и глубину.

Материал стенки, не являясь сам по себе катализатором, участвует в реакции как npOMOTOip применяемого катализатора. Вследствие этого каталитическое действие гомоген.ного катализатора «зм-еняется в сторону увеличения выхода кислых продуктов И сн;ижения пр01ден та образования смолистых соединений, как известно, купирующих дальнейшее течение реакции окислеиия. Проматативное действие различных материалов стенки различно; так.

наприлтер, присутствие железа в зоне ..сакцип приводит к сильной этериф 1каг1,ии и омолообразСВшгаю.

При т емпер атурах 160° С и гомогенном катализаторе, како:в.Ы1М является смесь кислого «афтената кальпия и марганца, и при постояниом расходе воздуха и железных стенках реактора никогда не удается получить слабо полимеризованный продукт. Кроме тсто Обравующиеся при этом высокомолекулярные жирлые кислоты быстро переходят в «изкомолекулярные.

Так например, при оашсленИи петролйтума при 160° С, расходе воздуха 1 л/г-час и катализаторе - 0,2% нафтената марганца (считая на безводное мыло) в течение 8 часов былы получеиы в различных аппаратах следующие результаты:

Следовательно, качеств-О продуктов окисления к их количество зависят ют лромотативиого действия стенок реактора.

Авторы устанювили, что наилучшими стенками, которые увеличивают скорость процесса на 20% по сравнению со стекляннымн и увеличи1вают выход карбоновых кислот при тех же условиях, являются оловянные стенки, не содержащие мышьяка, а та.кже оловян -юсвиицю вые.

При окислении нетролятуима в условиях, которые при1веден1Ы выше, получает1ся продукт с эфирным числом 90 и процентом оксикислот - 1,5 при содержании 28% жирных высокомолекулярных кислот. Опыт показал, что при прим1енении -в peaiKJTOpe стенок указанных двух типов, варьируя количественно и качественно гомогенный катализатор, можно получать продукты окисления с максимальным числом омыления (до 180) при сравнительно невысоких эфириых числах и Mi-iнима.чьной степени полимери:-(ацпи.

Наивысший эффект промотативного действия Стенки наблюдается При ПОЛНОЙ ее чистоте. Вследствие этого, во избежание сильного загрязнения, необходимо сделать поверхность стенок как можно менее пористой. В противном случае катализаторный шлам, распределяясь в порах стенки, начинает отрицательно влиять на течение реакции окисления. Ввиду того что оловянные и свияцовоюловянные стенки в газовой фазе 1могут вступать в реакцию с низко МО лекуля)рн-ы.ми кислотами с образованием сооа1ветственных солей, стенки данного типа покрываются только на вьисоту вспенивания окисляемого продукта в реакторе, т. е. на 60 - 80% от всей высоты реактора. При этом постепенно обр1азуюш,«еся оловянные и св1И:нцовые соли жирных кислот под влиянием (механического действия воздуха срываются со стенок peaiKTOpa и попадают в soiHiy реакции. Наличие же солей этого типа изменяет процесс окисления. Таким образом наилучшим способом оки1слен1ия является тот, когда в качестве про-мотора 1П1рим1еняют свинцовооловянные и оловянные протекционйые пленки, размещенные только в зоне реакци1И.

Предмет изобретения

Способ получения карбоновых кислот путем окисления воэдухом вьрС1ако1МолекулярНЫХ нефтяных углеводородов, как то: петрол1ятума и т. п., о т л Hi ч а ю ш; и и с я тем, что процесс осушествляют в железном аппарате, внутренние стенки которого в зоне реакции покрыты слоем олова, не содержащем мышьяка, или свиндовооловяиным слоем.