1
Изобретение относится к химической промыш ленности, в частности, к получению хлора и соды каустической электролизом в ваНнах с. ртутным катодом.
Современное производство хлора и соды каус.,тической ртутным методом представляет собой сершо из нескольких десятков последовательно включенных электролизеров, хлор из которых поступает в общий коллектор. При нарушениях технологического режима отдельных электролизеров (обрывы анодов, зашламление катода, нарушение Ш1ркуляции ртути и т.п.) в них образуется, наряду с хлором, повышенное количество водорода, что увеличивает его содержание в хлоре на коллекторе. При содержанго водорода в хлоре более 4% создается взрывоопасная ситуация, уменьшается выход товарного хлора в отделении сжижения, увеличивается количество абгазов.
Контроль за содержанием водорода в хлбре проводится обычно ежесменно силами аппаратчиков с помощью переносното газоанализатора типа ОРСа и требует до 5 мин на каждое определение. При норме обслужив;шия около 25
электролизеров на человека, на проведение всех анализов потребуется около 2 ч. Следовательно, быстрое определение электролизеров с повышенным содержанием водорода в хлоре является весьма затруднительным, что не позволяет нормализовать работу всего отделения электролизеров.
Известен хроматографи1еский метод определения содержания водорода в хлоре, заключающийся в том, что анализируемый газ непрерывно или порциями пропускают через хроматографическую колонку и анализируют известным способом с непрерывной выдачей данных на показывающий и регистрирующий приборы (Анализатор японской фирмы Хитачи). Вввду сложности и дороговизны прибора его устанавЛ1шают только на коллектор хлоргаза, а использование его совместно с системой газовой коммутации для отдельных электролизеров является нерентабельным.
Известен способ определения водорода в хлоре с помощью переносного газоанализатора, принцип действия которого заключается в следующем: порцию газа отмеривают с помощью
газовой бюретки, затем газ переводят в поглотигельный сосуд, где из него поглощается хлор и углекислота,. а оставшиеся непоглощенными водород, азот, кислород смешиваются с воздухом и дожта-аготся на электроспкрали. По уменьшению объема газовой смеси рассчитывается концентрация водорода в хлоре 1 .
Недостатком способа является его трудоемкость и длительность, так что в принщте аппаратчикуДЛЯ определения одной ванны в группе с повышенным содержанием водорода может понадобиться до 2 ч времени.
Целью настоящего изобретен1«1 является сокращение времени определения электролизера с повышенным содержанием водорода в хлоргазе в фуппе..
Поставленная цель достигается тем, что подобную ванну обнаруживают путем измерения рН среды электролита в выходном кармм е электролизера с помощью индикатора рН. В основе метода лежит реакция разложешш воды сопровождающая процесс образования водорода на ртутном катоде: . . . - НгО.Н
При этом злектролит подщелачивается. Процесс подщелачивания злектролита сопровождается его подкислением при растворении и гидролизе хлора:
2NaOH + СЬ- -2NaCI Oj
На фиг. 1 дана зависимость рН электролита на выходе из электролизера от рНэлектролита на входе в электролизер. Из представленной зависимости следует, что в интервале рН 4-10 исходного электролита в условиях гвдролиза хлора, рН электролита на выходе является
величиной постоянной и составляет 3,65. Если учесть, что подщелачивание исходного злектролита эквивалентно выделению водорода на катоде электролизера, то установившееся значение рН электролита в условиях идеального перемешивания практически не зависэт от концентрации водорода в хлоре.
На фиг. 2 представлена схема электролизера Схема включает: I - ртутный затвор, 2 вход слабой амальгамы, 3 - выход отработаннего рассола, 4 - выход крепкой амальгамъ, 5 - гидрозатвор, б - выходной карман.
В реальных условиях не вся образовавшаяся в результате разряда ионов водорода щелочь взаимодействует с хлором, некоторая часть ее в виде ламинарной пленки на поверхности амальгамы скользит, сползает вниз в выходной карман 6, где в условиях недостатка хлора подщелачивает злектролет. Поэтому, чем выше концентрация водорода в хлоре, тем более щелочная среда создается в выходящем электролите.
Известно 2, что при электролизе хлоридов с ртутным катодом, рН призлектродного
слоя, измеренного с помощью микроэлектрода, составляет 12-14, однако в глубине раствора из-за гидролиза хлора рН равно приблизительно 3. Следовательно, в нестационарных условиях толщина щелочной пленки зависит от . концентрации водорода, а следовательно, и рН среды на выходе из электролизера. Факторами, способствующими поэый1ению рН в глубине раствора выходного кармана являпотся следующие:,.
1.недостаток зОтора,
2.перемешивание злектролита пузырьками водорода, вьщеляющимися в выходном кармане ванны ввиду каталитического разложения амальгамы графетовой крощкой,
3.сокращение поверхности амальгам за счет увеличения ее толщины, что наряду с уменьшением скорости ее движения приводит к увеличению толщинь щелочной пленки и ее размыву.
Пример. Универсальную индикатор1гую бумагу в виде сухой полоски смачивают с помощью стеклянной палочки или пипетки электролитом из выходного кармана электролизера. При этом сразу же сравнивают цвет образовавшегос.ч пятна со шкалой и оценивают рН среды. Оценивать рН среды путем окунания бумажки непосредственно в электролит кармана нежелательно, так как в условиях высокой температуры и наличия хлора происходит обесцвечивание индикатора. Поэтому даже при переносе капли раствора на индикаторную бумагу с помощью стек: 1янной палочки распознавание цвета окраски нужно производить быстро.
На нормально действующем электролизере при рН среды равйым 3, концентрашш водорода в хлоре составляет 1-1,5%, при рН 6 концентрация водорода около 2%, при рН 9 около 3%, при рН 11 - более 4% водорода в хлоре. Следовательно, данный электролизер требует остановки для нормализации его работы.
Время, необходимое для проведения анализа на одной ванне по заявленному способу, составляет 5-15 с, а при анализе серии из 25 ванн 2-6 мин (без учета перехода от ванны к ванне, снятия крышки с кармана электролизера).
Таким образом, при возникновении аварийного положения, вызванного опасным повышением концентрации водорода в хлоргазе на коллекторе из-за сильного водорожения отдельных ванн в группе, последние могут быть выявлены в течение нескольких минут с целью принятия необходимых мер для нормализации их работы.
Предложенный способ легко осуществить с помощью индикаторной бумаги или раствора индикатора, приливаемого в стаканчик с испьпуемым раствором, не требует использования сложных приборов, сокращает время на проведение анализов в 20 раз.
Способ прошел испытания на Волгоградском химкомбинате им. 5б-летия Октября и внедрение предполагается на зтом же предприятии IB 1978,г.
Формула, изобретения
Способ контроля работы электролизера, включающего корпус и выходной карман, прннолучении хлора и каустической соды ртутным методом, заключающийся в определении кон- рК уст.
центрации, водорода аналитическим методом , отличающийся тем, что, с целью сокращения времени на проведЬние анализа, концентрацию водорода определяют по величине значения рН злектролита в выходном карманг
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Бабко А. К. Пятницкий И. В. Количественный анализ . М., 1968.
2. Ротинян А. И. и др. Теория и практик. амальгамных процессов .-Тезисы докладов на Всесоюзной конференции, Алма-Ата, 1966, с. 65 (прототип).
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Способ определения концентрации щелочного металла в потоке амальгамы | 1987 |
|
SU1529095A1 |
Способ измерения концентрации металла в потоке амальгамы | 1987 |
|
SU1580234A1 |
ЭЛЕКТРОЛИЗЕР С ГОРИЗОНТАЛЬНЫМ РТУТНЫМ КАТОДОМ | 2008 |
|
RU2403322C2 |
Электролизер для получения хлора и щелочи | 1974 |
|
SU971110A3 |
Способ демеркуризации окисных рутениево-титановых анодов | 1985 |
|
SU1305197A1 |
Электролизер с ртутным катодом | 1983 |
|
SU1092213A1 |
ЭЛЕКТРОЛИЗЕР С РТУТНЫМ КАТОДОМ | 1966 |
|
SU216670A1 |
УСТРОЙСТВО ДЛЯ ОТДЕЛЕНИЯ РТУТИ ОТ КАУСТИЧЕСКОЙ СОДЫ НА УСТАНОВКАХ ПРОИЗВОДСТВА ХЛОРА И КАУСТИКА | 2007 |
|
RU2426821C2 |
Способ очистки рассола | 1976 |
|
SU768760A1 |
МАГНИТОДИНАМИЧЕСКИЙ АППАРАТ ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА ГИДРОКСИДА НАТРИЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИМ СПОСОБОМ НА ПЕРЕМЕННОМ ТОКЕ | 1998 |
|
RU2147555C1 |
Авторы
Даты
1980-02-25—Публикация
1978-02-24—Подача