1
Изобретение относится к способам стабилизации водно-аммиачного раствора ацетата закиси меди, применяемого в качестве разделяющего агента для выделения бутадиена.
Известны способы стабилизации водно-аммиачного раствора ацетата закиси; меди (MAP). Стабильность MAP в этих способах достигается за счет установления определенного соотношения между аммиаком и ионами уксусной кислсгты в растворе fl}.
Известен способ экстракции диолефинов, в котором стабильность MAP достигается тем, что готовится раствор с содержанием одновалентной меди не менее 2 г/ион-л, аммиака от 10,5-12,8г-мояь/д и рН выше 9,0, преимущественно ,5 2.
Хемосорбция MAP является основным, способом выделения бутадиена из фракций дегидрирования и пиролиза. На всех действующих установках содержание одновалентной меди в MAP более
2,01 ион/л, а аммиака более 10,5г-мопь/л, а рН раствора более 9,0, т.е. аналогично изложенному.
Однако основной трудностью промышленной эксплуатации процесса является выпадение металлической меди из хемосорбционного раствора вследствие низкой его стабильности. Это приводит к забивкам колонной и теплообменной аппаратуры, снижению пропускной способности
to положительных колонн, снижению сорбционной емкости MAP и невозможности ее регулирования за счет изменения состава раствора.
Недостаточная стабильность MAP свя15зана с тем, что неизвестно, какую концентрацию аммиака и какое значение рН, в указанных пределах, необходимо поддерживать для обеспечения полной стабильности растворов с различным соде{ 20жанивмодво- и двухвалентной меди.
Цель изобретения - повышение стабильности раствора.
Поставленная цепь достигается тем, что в способе стабилизации водно-аммиачного раствора ацетата закиси меди путем поддержания рН раствора &-12,.5 введе нием аммиака, аммиак вводят в количестве, обеспечивающем значение окислительно-восстановительного потенциала (ОВП) раствора 40О-550 мв.
Исследование MAP различного состава показывает, что значение ОВП, обе спечивающее полную стабильность растворов с различным содержанием одно- и двухвалентной меди, примерно одинаково.
При значениях ОВП MAP меньших 550 мв возрастают потери аммиака из раствора за счет его уноса, при значениях ОВП MAP больших 400 мв начинается разложение раствора с выпадением металлической меди.
Пример, (для сравнения)„ 10О мл MAP, имеющего состав, приведенный в табл. 1. (рН - 10,26, ОВП 378 мв) исследуют на стабильность путем термостатирования в запаянных ампулах при в течение 50О ч. Результаты испытания,, 11риведенные в табл. 1, показывают, что раствор является недостаточно стабильным: содержание общей меди, вследствие выпадения металлической меди, понижается на 0,19 г-ион/л.
Таблица. Состав MAP
Таблица:2 .
Состав MAP
До испытания 3,0 0,26 3,26 10,34,7
После введения аммиака 3,0 0,26 3,26 10,94,7
После испытания 3,О 0,26 3,27 0,94,7
П р и м е р 3. К 1ОО мл М АР, имеющего состав, аналогичный составу MAP, взятого для исследования в примере , добавляют аммиак до получения ОВП раствора 450 мв. Значение рН при этом составляет 0,72. Полученный MAP исследуют на стабильность в условиях примера .
Результаты испытаний, приведенные в табл. 3, показывают полную стабильность данного раствора.
Таблица 3.
Состав MAP
До испытания
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ стабилизации водно-аммиачного раствора ацетата закиси меди | 1975 |
|
SU558901A1 |
| СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ВОДНО-АММИАЧНОГО РАСТВОРА АЦЕТАТА ОДНОВАЛЕНТНОЙ МЕДИ | 2018 |
|
RU2686751C1 |
| Способ выделения бутадиена | 1981 |
|
SU1027146A1 |
| Способ регенерации водно-аммиачного раствора ацетата закиси меди | 1988 |
|
SU1532552A1 |
| КОНЦЕНТРАТ СМАЗОЧНО-ОХЛАЖДАЮЩЕЙ ЖИДКОСТИ ДЛЯ МЕХАНИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ МЕТАЛЛОВ | 2015 |
|
RU2608849C2 |
| Способ получения аффинированного серебра из промпродуктов драгметального производства, содержащих серебро в форме хлорида | 2021 |
|
RU2779554C1 |
| Способ регенерации растворов солей одновалентной меди | 1975 |
|
SU659553A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОБАЛЬТА И ЕГО СОЕДИНЕНИЙ | 2010 |
|
RU2444574C1 |
| СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ОТРАБОТАННОГО МЕДНО-АМИАЧНОГО РАСТВОРА АЦЕТАТА ЗАКИСИ МЕДИ | 1994 |
|
RU2077511C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛЕКАРСТВЕННЫХ И БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ СРЕДСТВ | 2012 |
|
RU2479318C1 |
Пример 2. К 00 мл MAP, имеющего состав, аналогичный составу MAP, взятого для исследования в примере , добавляют аммиак до получения ОВП раствора 4О5 мв. Значение рН при этом составляет О,5.
Полученный MAP исследуют на стабильность в условиях примера . Результаты испытания, приведенные в табл. 2. пока- зьшают полйую стабильность данного раствора
П D И М е р 4. (для сравнения). 100 мл MAP, имеющего состав, приведенный в табл. 4 (рн-10,5 ОВП - 385м исследуют на стабильность в условиях примера . Результаты испытания, приведенные в табл. 4, показывают, что раствор является недостаточно стабильным: содержание общей меди, вследствие выпадения металлической меди, понижается на О, 4 г-ион/л. Таблица4 До испытания О.ЗО 3,78 11,О 4,7О После испытания ..3,64 -4.,70, Пример 5. К 100 мл MAP, имеющего состав, аналогичный составу MAP, взятого дпя исследования в примере 4, добавляют аммиак до получени ОВП раствора 40О мв. Значение рН пр этом составляет 10,64. Полученный MAP исследуют на стабильность в условиях примера 1. Результаты испытания, приведенные в табл. 5, показывает полную стабильность данного раствора. Состав MAP До испытания 0,33,78 11,8 4,78 После введения аммиака О,33,78 11,8 После испытания Пример 6. К 1ОО мл MAP, имеющего состав, аналогичный составу MAP, взятого для исследования в пр мере 4, добавляют аммиак до получени ОВП раствора 430 мв. Значение рН при этом составляет 10,69. Полученный MAP исслбдуют на ст бильность в условиях примера 1. Результаты, испытания, приведенны в табл. 6, показывают полную стабишность данного раствора. Таблица 7;6 П р и м е р 7 (для сравнения), 100МП MAP, имеющего состав, приведенный в табл. 7 (рН-9,82, ОВП-362 мв) исследуют на стабильность в условиях примера 1. Результаты испытания, приведенные в .табл. 7, показывают, что раствор является недостаточно стабильным: содержание общей меди, вследствие выпадения металлической меди, понижается на 0,10 г-ион/л. Таблииа7 Состав MAP До испытания 2,61 О,24 2,85 9,5 4,7О После испытания 2,50 0,25 2,75 9.5 4,7О Пример 8. К 10О МП MAP, имеющего состав, аналогичный составу MAP, взятого для исследования в примере 7, добавляют аммиак до получения ОВП раствора 4ОЗ мв. Значение рН при этом составляет 1О,0. Полученный MAP исследуют на стабильность в условиях примера 1. Результаты испытания приведенные в табл 8, показывают полную стабильность данного раствора. Таблица 8 Состав MAP До испытания О,24 2,85 9,5 4,7О После введения аммиака О,24 2,85 10,О 4,7О После испытания 2,61 О,24 2 ,8 10,О л -Уп ТаблицаЭ Состав MAP Технико-экономические преимущества предлагаемого способа заключаются в том, что он позволяет устранить выпаде ние металлической меди из поглотительного рас-геора, что приводит к уменьшению расхода металлической меда и устра нению забивок технологического оборудованив сннзить расход аммиака, осушест вить автилатическое регулирование стабилизации водно-аммиачного раствора. Кроме того, предлагаемый способ не требует монтажа дополнительного технологического оборудования и может быть в короткий срок внедрен на действующих установках, что позволяет снизить затраты на выделение бутадиена, Формула изобретения Способ стабилизации водно-аммиачнОго раствора ацетата закиси меди путем поддержания рН раствора 9-12,5 введением аммиака, отличающийся тем, что, с целью повьщ1ения стабильности раствора, аммиак вводят в количестве, обеспечивающем значение окислительно-восстановительного потенциала раствора 4ОО-550 мв. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент США № 2375576, кп. 26О-681.5, 1945. 2.Патент США № 2429134, кл. 260-681.5, 1947 (прототип).
