Сложные эфиры 2,3,4,6-тетрахлорфенола в качестве антисептиков волокнистых материалов Советский патент 1980 года по МПК C07C69/24 D06M13/00 

I

Изобретение относится к химической промышленности, в частности к сложным эфирам 2,3,4,6-тетрахлорфенола, в качестве антисептиков волокнистых материалов, которые имеют важное значение для текстильной промышленности, а также для производства искусственных кож.

Известны пентагалоидные эфиры фенола и карбоновых кислот с числом атомов углерода С.-С,у, проявляющиефунгицидную активность 1 .

Недостатком таких соединений является их низкая фунгицидная активность. В связи с чем при пропитке материалов приходится применять сравнительно большие концентрации эфиров в растворе или эмульсии, чтобы получить достаточно высокий фунгицидный эффект.

Цель изобретения заключается в повышении фунгицидной активности известных соединений.

Это достигается предлагаемой новой химической структурой сложных эфиров 2, 3, 4, 6-тетрахлорфе,нола -И

насьпденных алифатических кислот Cj-C, общей формулы:

осоп 5ci..xj.ci

01

te

где R - , при п 1-3,5,7,9,11 в качестве антисептиков волокнистых материалов.

Указанные соединения получают

15 взаимодействием 2,3,4,6-тетрахлорфенола и соответствующей карбоновой кислоты в присутствии хлорсульфоновой кислоты. , Пример Т. Синтез сложных

20 эфиров 2,3,4,6-тетрахлорфенола.

1). Синтез эфира 2,3,4,6-тетрахлорфенола и уксусной кислоты.

В круглодонную колбу, снабженную термометром, обратным холодильником,

25 мешалкой, капельной воронкой и масляной баней помещают 116 г (0,5 моля) 2,3,4,6-тетрахлорфенола и 33,6 г (0,56 моля) уксусной кислоты. Вещества нагревают до 50с и прикапывают

30 их к смеси при интенсивном перемешивании 8 течение 10 мин 67 г ., (о,5 моли) хлорсульфоновой кисшоты. Реакционнук) массу перемешивают р

течение 2 час при температуре 50бОС/ промывают 6% водно-аммиачным раствором и 3% раствором щелочи, затем водой до нейтральной реакции. Полученную тугоплавкую массу сушат на фильтре Бюхнера при комнатной температуре с поддувкой азоta. Выход продукта после реакции 106,9 г (78% в расчете на 2,3,4,6-Фетразслорфенилацетат). Для идентификации продукт дважды перёкристаллизовывают из водно-спиртовой среды при соотношении вода;спирт 1:1. Получают продукт с т.пл. 54,5°С. В ИК-спектре веществами растворе ССЕ) присутствуют характеристические частоты: СО связи 17801800 см С-се связи 725-750 см Проводят хроматографический анализ эфира по методике: прибор - хроматограф Цвет-101, детектор- ДИП-, фаза -ПЭГА 10%, на хромосорбе и 2,5% НдРОд , длина колонки 100 см, диаметр 3 мм, температура колонки 190С, температура испарителя 280 С, газ-носитель-гелий.

Устангавливают- чистоту продукта и идентифицируют его как 2,3,4,6-тетрахлорфенилацетат с содержанием основного вещества 98%. Проводят испарение- вещества на гибостойкость (см.пример М ).

2). Синтез эфира 2,3,4,б-тет1рахлорфенола и пропионрвой кислоты.

По методике примера 1} проводят ; взаимодействие 2,3,4,6-тётрахлррфенола и пропионовой кислоты в присутствии хлорсульфоновой кислоты. Получа Ют кристаллическое вещество. Выход вещества, считая на 2,3,4,6-тетрахлорфенилпропионат, 77%. ПерекрисТсШлизация из четыреххлористого углерода. Цвет продукта светлый, запаха не имеет. Хроматографический -айсШиз дает степень чистоты продукта приблизительно 98%. ИК-спектр подтвёрйсйает наличие связи СО и СЕ в молекуле вещества. Физико-хи1Иические вгёЛйЧИны полученныз соединенйй

приведены в таблице. Проводят испытание вещест ва на грибостойкость (см. пример О ).

3). Синтез эфира 3/4,6,2-тетрахлорфенолаи масляной кислоты.

По методике примера 1) проводят взаимодействие 2,3,4,6- тетрахлорфенрла и масляной кислоты в присут- ; ствии хлорсульфоновой кислоты. Получают жидкое, слегка окрашенное в желтый цТЁ1ёт вещество со слабым специфическим запахом. Шход вещества, считая на 2,3,4 6-тетрахлорфёнилбу тират, 73%. Очистку вещества прово --- Д}ЙГ |1уТёмрастворения веществав

метиленхлориде; фильтрация раствора через слой хроматографической

алюминия с последующей отпаркой метиленхлорида. Хроматографический анализ, ИК-спектроскопия дают подтверждение структуры 2,3,4,6-Teipaхлорфенилбутирата. Физико-химически величины полученных соединений приведены в таблице. Проводят испытания вещества на грибостойкость (см. пример П). . .

4). Синтез эфира 2,3,4,б-тетрахлорфенола и капроновой кислоты.

По методике примера 1) проводят взаимодействие 2,3,4,б-тетрахлорфенола и капрбновой кислоты. Получают жидкое вещество со слабым специфическим запахом. Выход вещества, считая на 2,3,4,б-тетрахлорфенилкапронат, 76%. Очистка вещества для идентификации аналогична описанной в примере З) . Хроматографический и спектральный анализы дают подтверж.дение строения 2,3,4,б-тетрахлорфенилкапроната. Физико-химические величины полученных соединений приведены в таблице. Проводят испытания вещества на грибостойкость (см. пример ll ) .

5). Синтез эфира 2,3,4,б-тетрахлорфенОла и каприловой кислоты.

По методике примера 1) проводят взаимодействие 2,3,4,б-тетрахлорфенола и каприловой кислоты в присутствий хлорсульфоновой кислоты. Получают жидкое слегка желтое вещество. Выход 77%. Очистка аналогична примеру 3.). Хроматографический анализ показывает отсутствие примесей в продукте. ИК-СпеКтры соединения содержат полосы связи СО в молекуле вещества. Продукт идентифицирует как 2,3,4,б-тетрахлорфенилкаприлат. Физйко- симическйе величины полученных соединений приведены в таблице . Проводят Испытание вещества на грибостойкость (см. пример:Й ).

б). По методике примера 1) проводят взаимодействие 2,3,4,б-тётрахлорфенола и каприновой кислоты, получают жидкое соединение с выходом 76%. Очистку проводят аналогичн примеру З) . Хроматографический и спектральные анализы идентифицируют вещество как 2,3,4,б-тетрахлорфеникапринат. ФиэИко-химические величин полученных соединений йриведены в таблице. Проводят испытание веществ на грибостойкость (см. пример П).

7). Синтез эфира 2,3,4,б-тетрахлорфенола и лаурИно8о1й кислоты

По методике примера 1) проводят взаимодействие лауринбвой кислоты и 2,3,4,6-тетрахлорфеиола в присутствии хлорСульфоновОй кислоты.. Получают кристаллическое вещество желтого цвета со слабым запахом. Выход вещества, считая на 2,3,4,6-тетрахлорфениллауринатj 72%.

очистку rio примеру З) . С помощью хроматографического и спектрального анализов продукт иден тифицируют как 2,3,4,6-тетрахлорфениялауринат . Физико-химические величины полученных соединений приведены в таблице. Проводят испытание вещества на грибостойкость (см. пример В ) Пример . Испытание полученных соединений на грибостойкость Испытание полученных соединений на грибостойкость проводят на образцах хлопчатобумажной ткани ниткаль (неапретированный) по ГОСТ 9084-75. В качестве тест-культуры берут гриб Aspergillus niger как наиболее распространенный и наиболее сильно пор жающий текстильные материалы фито.п.а1тогенный организм. Кусочки ткани р1азмером 30 « 50 мм пропитывают раст вором 1 г вещества в 99 мл ацетона В течение 1 мин, затем образцы отжи мают валиком и сутчат на воздухе. Определяют грибостойкость образцов ткани чашечным способом на твердой питательной среде (минерально-агаровой) Чапека-Докса, зараженных опрыскиванием суспензией спор чисты культур гриба Aspergillus niger, .Инкубацию образцов на стойкость к плесени проводят в камере с температурой 30±2с и относительной влажностью 95-98% в течение 28 дней Контрольными образцами служат не об работанные веществами кусочки ткани При наличии питательной среды плесневые г&лбы не развиваются на образ цах ткани только в том случае, если .испытываемое соединение, нанесенное на ткань, обладает токсичным действием по отношению к грибам. Визуальную оценку производят по шкале; Антисеп- О На поверхности образцов тик отсутствуют признаки прорастания сцор и образования мицеллия, между краями образца и фронтам роста гриба имeeтqя защитная зона. Плесне- 1 Прорастание спор почти устойчи- не заметно или едва завый метно невооруженным глазом, фронт роста гриба вплотную подходит к образцу. Плесне- 2 Слабое заплеснивание, устой- плесень покрывает менее чивый . 25% поверхности образца. Плесне- 3 Средняя степень заплесустой- нивания, плесень покрычивый вает25-50% поверхности образца. Неплес- 4 Сильная степень заплеснеустой- нивания, плесень покрычивый вает более 5iO% поверхности образца. Неплес- 5 Очень сильная степень неустой- заплесневания, вся почивый верхность образца покрыта слоем плесени. Грибостойкость соединения считаась высокой, если образцы по истечении срока испытаний получали оценку О или 1 баллов. Результаты испытаний приведены в таблице.

N

in

Ю

Проведенные мнкоЦидные испытания новых эфиров показали их более высокую активность по сравнению с эфирами пентахлорфенола, поскольку эффективная концентраций новых соединений в пропиточном растворе в 2,5:3,0 раза меньше по сравнению с эффективной концентрацией аналогичных эфироб пентахлорфенола при равном фунгицидном эффекте.

Предлагаемые новые вещества получены и апробированы в качестве антисептиков волокйисТых материалов в лабораторных условиях.

Формула изобретения Сложные эфиры 2,3,4,6-тетрахлорфенола общей формулы ОСОП

С1 J С1

С1

где R - СпН2„, при п « 1-3,5,7,9,11 в качестве антисептиков волокнистых материалов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США 2430017, кл. 260-234, опублик. 1947.