Фотографический материал Советский патент 1980 года по МПК G03C1/72 

1

Изобретение относится к фотографическим материалам, не содержащим сереСра, чувствительных к видимой области спектра с 7V. до 600 им, в которых скрытое изображение проявляется 5 в растворах физических проявителей и которые могут быть использованы в различных областях практической фотографии.

Известен фотографический материал, О состоящий из подложки и светочувствительного слоя, включающего двуокись титана, соль серебра и поливиниловый спирт iQ.

Недостаток этого материала - не-15 удовлетворительно низкая; светочувствительность, что вызывает необходимость его обработки после экспонирования последовательно в медно-аскарбиновом и медно-формальдегидном про- 20 явителях.

Наиболее близким к предлагаемому является фотографический материал, состоящий из подложки и светочувствительного слоя, включающего соедине-25 ние висмута - основной карбонат висмута ()пСОз, поливиниловый спирт (ПВС) и воду 2.

Этот материал обладает высокой чувствительностью к УФ области 30

спектра, однако обладает существенным недостатком - малой чувствительностью к видимой области спектра сЛ.4400 нм ( . ГОСТа) и нечувствителен к области спектра нм, что затрудняет его использование.

Цель изобретения - расширение области чувствительности материала в длинноволновую часть спектра.

Поставленная цель достигается тем, что фотографический материал, состоящий из подложки и светочувствительного слоя, включающего соединение висмута, поливиниловый спирт и воду, в качестве соединения ёисмута содержит оксибромид (BIQBr) или оксихлорид висмута (tSiOCi) при следующем соотношении компонентов, вес.%:

Оксибромид или оксихлорид висмута1,5-3

Поливиниловый спирт 5-7 ВодаОстальное

Область собственного поглощения оксигалогенидов висмута (BiOr) простирается вплоть до 600 нм, вследствие чего они обладают высокой чувствительностью к видимому свету без использования их оптической сенсибилизации красителями. Центры скрытого изображения, образующиеся при экспойй рбвании фотомате:риала с оксигалогенидаШ висмута, являются;центрами физического проявления (серебряного и бессеребряного). Использование в предложенном материале оксигалогейидов висмута позво.ляет получать фотослои, обладающие высокой чувствительностью к видимой области спектра с .-. до 600 нм, сопоставимой с чувствительностью позиTHBHbix галоидосеребряных фотоматериалов и значительно превышающей (на несколько порядков) чувствительность материалов с основным карбонатом висмута (см. пример 8). В зависимости от используемого проявителя контрастность слоев с BiOr изменяется в широких пределах (от 1 до 10). В процессе проявления материалы практически не вуалируют. Для получения фотоматериала с BiOr используют известные способы. Фотоматериал может быть получен путем полива на подложку (стекло, бумага, три ацетатная пленка и др.) дисперсии оксигалогенида висмута в полимерном свя зующем. Для проявления экспонированного светочувствительного слоя с Bior возможно использование различных физических проявителей (как серебряны так и бессеребряных), составы которых описаны в литературе. Пример 1. Стекло с подслоем поливинилового спирт (ПВС) поливают светочувствительной композицией состава, вес.%: вювг - 3; ПВС - 7; - 90 и высушивают при комнатной температуре в темноте. Покрученный материал экспонируют через трафарет пол ным спектром лампы накаливания.(Источник излучения, характеризующийся высокой спектргшьнОй яркостью в интервале от 500 до 1000 нм, мощностью 60 ВТ на расстоянии 30 см сэт све тб увствйтельного слоя в течение 0,1 с). Полученный материал проявляют в 0 ребряном физическом проявителе срс7Тава: . А. AgNOa 5%-ный р-р Б. Метол 5 г/л А : Б 1:5 Лимонная кислота 20 г/л Компоненты раствора сливают непосред ственно перед проявлением. Температура проявления 20С, время проявления 3 мин. Получают негативное практически безвуальное черно-белое изоб ражение с плотностью 1,1-1,2, З 1,0 Пример 2 . УСЛОВИЯ приготов ления материала, зкспонирования и пр явления такие же, как в приме е 1, только содержание ВiOBг в светочувствительной композиции срст авляет 1,5 вес.%, две - 5 и - 93,5, Пос ле зкспонирования фотослоя и его про явления в серебряном физическом проявителе получают негативное практиески безвуальное черно-белое изобраение с плотностью 1,1-1,2,3-1,0. Пример 3. Условия приготовления материала, экспонирования те же, что и в примере 1, только вместе йксибромида вИдмута используют оксихлорид висмута (содержание BiOCl в светоч увствительной композиции 3, вес.% ПВС-7, - 90). Время экспонирования через трафарет составляет 10 с. Получают негативное черно-белое изображение с плотностью 1,2, и 1.0. П р и М е р 4. УСЛОВИЯ приготовления материала, экспонирования и проявления такие же, как в примере 1, только вместо оксибромида висмута используют оксиХпорид висмута (см. пример 3) и его содержание в светочувствительной композиции составляет 1,5 вес.%, ПВС-5, Н2О 93,5.. Время экспонирования акого фотослоя через трафарет составляет 10 с. Получают негативное черно-белое изображение с плотностью 1,2, --1,0. Пример 5., Условия приготовления материала и экспонирования такие же как в примере 1, но время экспонирования через трафарет составляет 0,1 с. После экспонирования фотоматериал обрабатывают 510 М раствором AgNOn в течение 30 с, промывают проточной водой 5 мин и проявляют в химическом проявителе состава: метол 5 г/л; лимонная кислота - 20 г/л, после чего обрабатывают в течение 3040 с в фиксирующем растворе состава г/л; 200 г/л, затем промывают в течение 5 мин проточной водой и помещают на 30 с в отбеливающую ванную состава, г/л (СЫ:, 125 KBi6 Na,j S0450 После этого опять промывают водой и проявляют в медном боргидридном физическом проявителе состава,, г/л А. CuSO -SHgO 25 Б. 0,5% NaBH Трилон Б 42 в 0,5 NaOH Но,ВОт, 22 А : Б 9 : 1 МаОН 22-23i (до рН ,5} Время проявления 5-10 мин. Получают черно-белое очень контрастное изображение с плотностью 1,5 -1,6, -J 10.Прймерб. Условия приготовления материала и экспонирования такие, как в примере 1, а условия проявления такие/ как в примере 5, только вместо боргидридного проявителя используют медно-формальдегидный состав, г/л . А, CoSO . 5Н20 80 Б.Формации 37%-ный Глицерин 80 А : Б 9 : 1 NaOH 80 Время проявления 15-20 мин. Получают черно-белое изображение с плотностью 1,1 и 1,0.

Пример 7. Условия приготовления материала экспонирования и проявления такие же, как в примере 5, но перед экспонированием фотослои на основе оксибромида висмута прогревают в течение 5 ч при 75с.

Время экспонирования через трафарет - 0,01 с. После проявления получают черно-белое изображение с плотностью 1,0,2 2.

Примере. В табл. 1 представлены фотографические характеристики известных фотоматериалов на основе

Bior в ср.прс,тавлении с фотографическими свойствами материалов с 6снов ным карбонатом висмута, причем ус;товия экспонирования и проявления всех исследовавшихся образцов одинаковые.

Экспонирование материалов осуществляют полным спектром лампы накаливания мощностью 60 ВТ (освещенность 1000 лк), а для проявления слоев ис пользуют серебряный (см. пример 1) и

медные (см. примеры 5 и 6) физические проявители.

Таблица 1

Пример9. В табл. 2 представ- -. лены оптические плотности изображений, проявленных в серебряном (см1 пример 1) и медноборгидридном (см.

(BiO)2CO.j

Серебряный Примечание: Примеры свидетельствуют о том, что предложенный фотографический) 65

Таблица 2

Нечувст- Начувст- Нечувст- Нечувствителен вителен вителен витален Материал экспонируют монохроматическим излучением от ДВОЙНОГО монохроматора ДМР-4 с дуговой ксеноновой лампой сверхвысокого давления ДКСШ-1000. пример 5) физических проявителях, в зависимости от длины волны экспонирующего излучения (время экспонирования - 1 мин). .-. -..-.- -- 51;;-й- crAK: .) материал, характеризуется высокой чувстви ельностью к видимому свету сX. ДО 600 нм. Получаемые после проявления изобргикения на слоях с BiOr имеют глубокую черную окраску на белом фоне; В процессе проянления изображение практически не вуалирует. Конрастность предложенного материала можно варьировать в широких пределах, в зависимости от способа проявления. Количество оксйгалогенида висмута в светочувствительной ком позиции можно варьировать в пределах 1,5-3 вес.% без изменений фотографических свойств материала. из примера 7, св1еточувствительность материгьла на основе ВЩГ может быть повышена на порядок путей его прогрева йеред экспонирова нием в течение 4-5 ч при 75-80с. Предложенный материал- может быть рекомендован как для получения полутоновых, так и штриховых высококонтрастных изображений, и уже на данно этапе может с успехом заменить позитивные галоидсеребряные фотоматерйатГ. 8 . 8 Формула изобретения Фотографический материал состоящий из подложки и светочувствительного СЛОЯ, включающего соединение висмута, поливиниловый спирт и воду, о т л ич а ю щ и и с я тем, что, с целью расширения области чувствительности материала в длинноволновую часть спектра, в качестве соединения висмута он содержит оксибромид или оксихлорид висмута при следующем сЪотношении компонентов, вес.%: Оксибромид или оксихлорид висмута1,5-3 Поливиниловый спирт 5-7 ВодаОстальное Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Свиридов В.В. и др. Научная и прикладная фотография и кинематография. М., Наука, 1976, 21, № 3, с. 223-225. 2.Авторск ре свидетельство СССР 615444, кл. G 03 С 1/00, опублик. 197.6 (прототип).