Бессеребряный физический усилитель Советский патент 1984 года по МПК G03C5/26 

х

о

о

DO Эд 1 Изобретение относится к фотогра фическим. способам и процессам, а именно к области обработки галоген досеребряных фотоматериалов с обыч и уменьшенным содержанием серебра, к бессеребряньм физическим усилителям. . Известны бессеребряные физическ усилители, содержащие элементы УШ группы Периодической системы элеме тов, входящие в подгруппу никеля,и восстановитель lj . Недостатком их является необходимость предварительной активации серебряных частиц, полученных в результате проявления и фиксирования экспонированного фотометариала, что в сочетании с промежуточными промы ками усложняет и удорожает технологический процесс обработки. Известны бессеребряные физически усилители для изображений на галоге нидосеребряных фотоматериала к с обы ным и уменьшенным содержанием сереб ра, содержащие водно-щелочной раствор соединений металлов подгруппы никеля и борановый восстановитель, причем в качестве восстановителя используют аминоборан и/или боргид|рид и амин 2 . Недостатком этих усилителей является возможность работы либо при повышенных температурах, либо.при очень высоком расходе восстанавливающего агента, что делает его использование неэкономичным. С целью увеличения экономическог эффекта за счет снижения расхода восстановителя в составе по изобретению в качестве боранового восстановителя используют гидразиновое производное борана общей формулы (BH)f,, где п 1 или 2 при следующем содержании компонентов, г/л: Соединение металла из подгруппы никеля (в пересчете на металл) 1-10 Гидразиновое производное борана . 0,1-1,0 Щелочь до рН 12,5-13,5. Увеличение экономического эффекта связано со снижением в среднем в 100 раз концентрации восстановителя в бессеребряном физическом уси лителе (БФУ) и проведением процесса усиления без подогрева. 6 Соединением металла УШ группы Периодической системы элементов могут быть водорастворимые соли никеля, кобальта, железа и их смеси. Щелочью может быть любое соединение, обеспечивающее достижение заданных рН, например NaOH, КОН, LiOH, . Ее количество зависит от кислотноосновных свойств используемых соединений металлов и других соединений, вводимых иногда в БФУ для улучшения их эксплуатационных характеристик . (комплексообразователей, буферирующих добавок, стабилизаторов, ускорителей и т.п.). Комплексообразователями в БФУ могут служить любые ионы или молекулы, связывающие ионы соединений металлов подгруппы никеля З-ТЛ группы Периодической системы элементов в комплексы, устойчивые к самопроизвольному восстановлению при указанных значениях pFI, но разряжающиеся в виде соответствующих металлов на серебряных частицах, формирующих усиливаемое изображение, например, NH, дикарбоновые кислоты, аминоспирты, аминокислоты, Р ароматические и алифатические амины и их смеси. I На фиг. 1 показана характеристическая кривая фотобумаги Унибром № 3 с уменьшенным содержанием серебра: (кривая 1 - до усиления, кривая 2 после усиления); на фиг, 2 - характеристическая кривая фотопленки ФТ-41 (кривая 3 - до усиления; кривая 4 - после усиления). Применение предлагаемого БФУ иллюстрируется примерами: Пример 1. Хлорсеребряная фотобумага с содержанием серебра 0,17 г/м была изготовлена на поливной машине. После экспонирования за ступенчатым клином на фотосенситометре ФСР-41, проявления и фиксирования в стандартных условиях образец помещают в никелевый физический усилитель состава NiS04- 7Н-20 5 г/л NH-, вод, (28%) 300 мл/л N2H4(BH)2 0,1 г/л рН раствора 12,6. Характер усиления в этом усилителе при 18 С представлен на фиг. 1. Никелевый усилитель по прототипу в тех же условиях не усиливает исходные плотности за время более 1ч. 3 Пример 2. Образцы малосеребряной бумаги типа Унибром № 3 (содержание серебра 0,23 г/м) экспонируют на фотоувеличителе 3 с, про являют в стандартном проявителе для бумаг 2 мин, фиксируют в растворе 50 г/л роданида калия 5 мин., после чего помещают в раствор, содержащий 5 г/л NS047НлО и 1 г/л гидразинборана при рН 7,2. Этот раствор не усиливает серебряных почернений, т.е. исходные серебряные частицы каталитически не активны. Ряд одинаковых образцов, проявленных и отфиксированных как описано выше, перед ванной усиления помещают при 20 С на 2 мин в растворы различных борановых восстановителей и после споласкивания водой - в тот же раствор Из сульфата никеля и гидрозинборана Получено следующее приращение оптической плотности почернения (лД) пос ле 8 мин. пребывания в этом растворе (см. табл. 1). Таблица 1 Влияние природы восстановителя на каталитическую активность серебра по отношению к никельгидразинборановому усилителю, имеющему рН 7,2Пример 3. Этот пример показывает влияние щелочи на каталитическую активность БФУ по изобретению. Образцы малосеребряной бумаги, изготовленной, экспонированной, проявленной и отфиксированной, как в примере 2, помещают на 10 мин в ряд никель-гидразинборановых усилителей с одинаковой концентрацией соли и никеля и гидразинборана, .но с разным рН, регулируемьм добавлением концертрированной серной кислоты. Значения достигаемого npiipaщения оптической плотности ( ьД) при усилении представлены в табл.2. Таблица2 Влияние рН на эффективность усиления в никель-гидразинборановых физических усилителях

БЕССЕРЕБРЯНЫЙ ФИЗИЧЕСКИЙ УСИЛИТЕЛЬ для изображений на галоге- нидосеребряных фотоматериалах с обычным и уменьшенным содержанием серебра, содержащий водно-щелочной растворсоединений металлов подгруппы никеля и борановый восстановитель, отличающийся тем, что, с целью увеличения экономического эффекта за счет снижения расхода восстановителя, в качестве боранового^ восстановителя используют гидраэино- вое производное борана общей формулы N2H4(BH.j)n, где П = 1 -или 2, при следующем содержании компонентов, г/л:Соединение металлаподгруппы никеля(в пересчете наметалл)Гидразиновое производное боранаЩелочь до рН0,1-1,0 12,5-13,5(Л

12,5

ан 12,5

1,2

12,5 1,4

12,5

к) в одинаковой концентрации 1 г/л

кк) устанавливается добавлением NaOH

Из приведенных данных следует, что лишь гидразиновые производные боранов в данных условиях обладают . активирующим действием на серебряные частицы, что и объясняет косвенно активное действие соединений этого класса в данном БФУ, позволяющее использовать их в значительно меньших количествах.

рН 13,2.

Пси уменьшении рН ниже 12,5 никель-гидразинборановая рецептура перестает работать как усилитель серебряных почернений.

Пример 4. Изображение оптического клина на пленке ФТ-41 с характеристической кривой, представленной на фиг. 2 (кривая 3) помещают для усиления в никелевый усилитель состава (

NiS04 7H20 оС-аминоуксусная кислота N2H4-BHa

.NaOH до рН

Через 8 мин усиления при получена характеристическая ;показанная на фиг. 2 (крива Этот пример показывает, что в предлагаемых ВФУ функции комплексообразователя и регулятора рН могут исполнять различные соединения (в предьщущих примерах выполняет обе функции одновременно). Если в этот никелевый усилитель добавить небольшие количества боргидрида, например 0,2 г/л боргидрида натрия, скорости усиления заметно возрастают (фиг. 2 кривая 5) Без гндразинборана усиление вообще отсутствует, т.е. в данном случае боргидрид выполняет роль ускорителя процесса усиления. П р и м е р 5. Штриховой негати полученный в результате недопроявления, имел после фиксирования оптическую плотность изображения 0,15, а оптическую плотность вуали 0,01. После усиления в течение 12 мин в БФУ состава: 50 г/л CoS046 Н,20 70 г/л 10 lijiO NH водн.(28%-ный) 300 мл/л у и -т1,0 г/л при рН 13,4 и оптическая плотность изображения увеличилась до 3,4, тогда как оптическая плотность вуали осталась на том же уровне (0,01). Этот опыт свидетельствует о высокой избирательности предлагаемых усилителей и высоких коэффициентах усиления. Дополнительное удешевление всего процесса и его упрощение достигается тем, что усиление в данных БФУ осуществляется без подогрева раствора и не требует, следовательно, затрат на оборудование, электроэнергию и т.п. w юдн