@ , @ -Ди (3,5-диаллил-2,4,6-триоксогексагидро-1,3,5-триазинил-1) этиловый эфир в качестве адгезионной добавки в эпоксидной клеевой композиции и клеевая композиция Советский патент 1982 года по МПК C07D251/34 C09J3/16 

которые используются в качестве модифицированных латексных пленок . Ги - .

Данное соединение не имеет совместимости со смесью компонентов клея.

Известен также медно-аммиачвллй комплекс циануровой кислоты формулы: С U ( С jH jO jN з),2-2МН J, который является также биядерным соединением по симм-триазиновому циклу 2,

Meдно-аммиачный комплекс используется в качестве адгезионной добавки в клее для склеивания алюминие7 вых материалов. Однако прочность указанного клея недостаточна.

Цель изобретения - получение соединения, позволяющего улучшить свойства эпоксидных клеевых композиций для склеивания, например, алюминия, и новой клеевой композиции.

Поставленная цель достигается путем применения нового соединения f , fb -ди- ( 3 , 5-диаллил-2 , 4 , б-триок согексагидро-,3,5-триазинил-1)-этилового эфира формулы 1J. вкачес ве адгезионной добавки в эпоксидной клеевой композиции и клеевая композиция.

Способ получения данного соединения основан на известной реакции этерификации (2) и заключается в том, что 1,3-диаллилизоцианурат натрия подвергают взаимодействию с (1 , р -дихлордиэтиловым эфиром. Реакцию проводят при 11О-120°С в диметилформамиде в течение 12-14 ч. После завершения реакции реакционную смесь охлаждают, фильтрованием удаляют осадок (NaBr). Вакуумной отгонкой удаляют диметилформамид. Полученную смесь растворяют в бензоле, сушат над хлористым кальцием. Затем фильтруют и отгоняют бензол. Получается густая жидкость светложелтого цвета. Полученный продукт неоднократно промывают петролейным эфиром для удаления исходных веществ, сушат в вакуум-сушилке при eS-VO C. Выход 81-85%.

Примеры получения (ъ , р-ди-(3,5 диаллил-2,4,6-триоксогексагидро;-1,3,5-триазинил-1)-этилового эфира

Пример 1. В реактор загруЬкают 29 г (0,125 моля) натриевой роли 1,3-диаллилизоцианурата, 25 мл |диметилформамида, 0,5 мл дистиллированной воды. Смесь нагревают над масляной баней при 85°С до полного растворения натриевой соли 1,3-диаллилизоцианурата. . Затем через капельную воронку добавляют раствор 7,15 г (0,05 моля) , fi -дихлордиэтилового эфира в 75 мл диметилформамида. Поднимают температуру реакционной среды до 110°С и процесс при данной температуре продолжают в течение 12 ч. После завершения реакции реакционную смесь бхлаждают, фильтрованием удаляют осадок (NaBr).

Вакуумной отгонкой удаляют диметилформамид. Полученную смесь растворяют в бензоле, сушат над хлористым кальцием. Затем фильтруют и отгоняют бензол. Получается густая жид кость светло-желтого цвета.

Продукт неоднократно промывают петролейным эфиром для удаления исхрдных веществ, сушат в вакууме, при 65-70 0.

Выход 81%, считая на р, /ь-ди-хлордиэтиловый эфир. Найдено, %: С 53,75; Н 5,10; N 16,85

Вычислено, %: С 54,09; Н 5,73; N 17,21

Молекулярный вес (по Расту, камфора): 486; Ттеор 88. Бромное число (бром - бpo lиcтoй смесью); найдено 130, вычислено 131,1.

Методом ИК-спектроскопии на приборе UR-20 исследовалась структура данного соединения. На ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения 3030 см- ; 3090 ; 1645 940, 990 см- i 1705 см ; 1100 см соответствующие группам:

I

-С 0; /С-0-.

Пример 2, В ректор загружают 29 г (0,125 моля) натриевой соли 1,3-диаллилизоцианурат, 25 мл

диметилформамида, 0,5 мл дисталлиг рованной вода. Смесь нагревают на масляной бане при 85°С до полного растворения натриевой соли 1,3-диаллилизоцианурата. Затем через капельную воронку добавляют раствор 7,15 г (0,05 моля) (ь , р-дихлордиэтилового эфира в 75 мл диметилформамида. Поднимают температуру реакционной среда до 120с и процесс при данной температуре продолжают в течение 14 ч. После завершения реакции реакционную смесь охлаждают, фильтрованием удаляют осадок (NaBr).

Вакуумной отгонкой удаляют диметилформамид. Полученную смесь растворяют в бензоле. Получается густая жидкость светло-желтого цвета. Продукт неоднократно про1 ывают петролейным эфиром для удаления исходных веществ, сушат в вакууме при 65-70°С. йлход 85%, считая на fb , fj-дихлордиэтиловый эфир.

Найдено, : и 53,75; Н 5,10; N 16,85

Вычислено, %: С 54,09; Н 5,73;

N 17,21

Молекулярный вес {по Расту, камфора ): М ,кс 486 ; M gpp488. Бромное ЧИСЛО ( бром-бромистой смесью):

найдено 130, вычислено 131,1.

Методом ИК-спектроскопии на приборе ИК-20 исследовалась структура данного соединения. На ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения 3030 см 3090 см-; 1645 CM-i ; 940, 990 см 705 см ;;1100 соответствую, V . щие группам:

х

р -Ди-(3 ,5-диаллил-2 , 4 ,б-триоксогексагидро-1,3,5-триазинил-1)-этиловый эфир (ДТЭЭ) можно исполЪзовать в эпоксидных клеевых композициях в качестве адгезионной добавки.

Известен клей марки , включающий эпоксидную смолу, эластомер ГЭН-150 ( в ), фурфуролацетоновый мономер, стирол, пластификатор, от вердитель и растворитель. Клей ROB-1м конструкционного назначения и применяется для склеивания изделий из металла и пластмасс З.

Однако известный клей имеет сравнительно низкую прочность при склеивании изделий из алюминия, содержит органический растворитель ацетон.

Известен также клей, содержащий эпоксидную смолу, эластомер ГЭН-150 (в), диаллилфталат, аминный отвердитель и бромированный бутадиенакрилонитрильный каучук. Известный клей имеет достаточную прочность пр склеивании образцов из ст. 3 f4 }.

Однако прочность при склеивании образцов из алюминия низкая.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является клей, включающий эпоксидную смолу, эластомер ГЭН-150 (в), пластификатор {диаллилфталат) , аминный отвердитель и наполнитель 5 .

Клей имеет недостаточные прочнос ные показатели при склеивании изделия из алюминия.

Известно использование производных циануровой кислоты, например медно-аммиачного комплекса циануровой кислоты формулы CuCCjH-jOjNj)

СН О

НгС H(i-HzCl-N.-C H2-CH2-0 C Ht-( к

Технология приготовления клея. Готовят 30-34%-ный раствор заранее вальцованного (20 мин) эластомера ГЭН-150 (в) в диаллилфталате. В клее.мешалку загружают все компоненты клея, кроме отвердителя и хорошо перемешивают до однородности.

2NH4 в качестве адгезионной дооавки в эпоксидном клее C2J.

Однако прочность указанного клея недостаточна.

Цель изобретения - повышение прочности склеивания алюминия, Поставленная цель достигается тем, что клей, включающий эпоксидную диановую смолу, адцукт бутадиен- акрилонитрильного каучука и алкклен0 фенолформальдегидной смолы, пластификатор, аминный отвердитель.и наполнитель, дополнительно содержит /i , (ь-ди-(3,5-диаллил-2,4,6-триоксогексагилоо-,3,5-тоиазинил-1)5 ЭТИЛОВЫЙ эфир при следующем соотноТиении компонентов, мас.%: Эпоксидная диановая сг-юла36-51

Адцукт бутадиен0акрилонитрильного

каучука и алкиленфенолформальдегидной смолы4,8-7

Пластификатор11,2-13,5

5Наполнитель24-30

Лминный отвердитель р, , ь-ди-(3,5-диаллил-2,4,6-триоксогексагидро-1,3,5Q-триазинил-1) -этиловый э фир3-4,5

В качестве эпоксидной диановой смолы используют смолы марок ЭД-20 и ЭХД. В качестве адцукта бутадиене акрилонитрильного каучука и алкнленфенолформальдегидной гмолы используют эластомер ГЭГ-1л 03. В качестве аминного отвердителя может быть использован, например, метафенилен . В качестве пластификатора используют диаллилфталат и дибутилфталат. В качестве наполнителя используют, например,окись xpcwa.

fi , р-Ди-{3 ,5-диаллил-2, 4,6 триоксогексагидро-,3,5-триазйнйл5 -1)-ЭТИЛОВЫЙ эфир представляет собой густую жидкость светло-желтого цвета с молекулярным весом 486 и бромным числом 130 следующем формулы

(|Нг-с1н с1Нг

По внешнему виду клей - однородная масса зеленого цвета. Срок год60ности клея без отвердителя 1 год, отвердитель добавляют перед употреблением клея, жизнеспособность более 30ч.

Методика нанесения клея: перед 65 нанесением клея склеиваемые поверхности очиыают, обезжиривают растворителем. Клей наносят палочкой на обе склеиваемые поверхности, которые далее накладывают друг на друга и сжимают прессом.

Отверадение происходит в течение 1 ч при 150°С.Затем определяют предел прочности при сдвиге склеенных образцов,

Примеры и свойства клея представлены в табл.1.

Таблицу 1

36,041,851

7,56,0

9,0

7,06,04,8

13,5

11,2

30

24

29

ft , fb -Ди-(1,3-диаллил-2,4,6-триоксогексагидро-1, 3,5-триа.зинил-1 )этиловый

эфир

Свойства:

7,797,64

9,44 В табл.2 приведены результаты сравнительных испытаний предпагаемого клея и известного клея, содер- 35

Прочность на сдви МПа (алюминий + алюминий)

Прочность на равномерный отрыв, МПа (А1 + А1}

Прочность на неравномерный отрыв, МПа (А1 + + А1) Как видно и.з данных таблиц введение , /Ь-ди-(3,5-диаллил-1,4,6 -триоксогексагидро-1,3,5-триазинил-1)-этилового эфира способствует повышению прочности на сдвиг, это в

Продолжение табл. 1

4,13,0

4,5

8,15

23,323,524,0

Таблица 2

18,9

24,0

45,0

29,2

30,0

23,0 жащего в качестве адгезионной добанки медно-аммиачный комплекс циачуровой кислоты. свою очередь повышает надежность и работоспособность систем. Технология производства клея проста и не вызывает затруднений. 65 Клеевая композицияможет быть использована на предприятиях министерства радио- иэлектронной промышленности при склеивании изделий из алю минияс

о .-eHL2-eH2-o-dHe-dH2-i..k

Ьб в качестве адгезионной добавки в эпоксидной клеевой композиции. 2. Клеевая композиция, включающая эпоксидную диановую смолу, ад дукт бутадненакрилонйтрильного каучурса и алкиленфенолформальдегидной смолы, пластификатор, наполнитель и аминный отвердитель, отличающийся тем, что, с целью повьшения прочности склеивания алюминия, он дополнительно содержит Pf О, 5 диаллил 2, 4 , 6-триоксогексагидро-1,3,5-триазинил-1 -этиловый эфир при следующем соотношении компонентов, мас.%: Эпоксидная диановая смола36-51 Аддукт бутадиенакрилонитрильногокаучука и алкиленфенолформальде гидной смолы4,8-7 Пластификатор 11,2-13,5

Формула изобретения 1. 1Ъ , fi-Ди-(3,5-диаллил-2 ,4 ,6-триоксогексагидро-1,3,5-тpиaзинил-l )-этиловый эфир формулы

Н2-(

О пр № С по кл № по кл 35 № то Аминный отвердитель6 9fi , /4 Ди-(3,5-ди- аллил-2,4,б-триоксогексагидро-1,3,5-триазинил-1)-этило- вый эфир 3-4,5 Наполнитель 24-30 Источники информации, нятые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР 69574, кл. С 07 D 251/34, 7- О 403/12, 1975. 2.Авторское свидетельство СССР заявке № 3009647/23-05, С 09 J 3/16, 1980. 3.Авторское свидетельство СССР 76426, кл. С 09 J 3/16, 1971. 4.Авторское свидетельство СССР заявке № 2626550/23-05, С 09 J 3/16, 1979, 5.Авторское свидетельство СССР 71371,кл. С 09 J.3/i6,1973 (проип) .