Композиция для пластических масс Советский патент 1982 года по МПК C08L1/12 C08B3/00 

(54) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПЛАСТИЧЕСКИХ МАСС

Изобретение относится к получении пластическизс масс, в частности ацетатцеллюлозных пластмасс, применяемых в производстве очковых оправ, мебельных полозков и накладок, упаковки и других изделий, эксплуатируемых в контакте с другими полимерными материалами.

Известна композиция для пластических масс на основе сложных эфиррв целлюлозы, содержащая в качестве пластификатора политетраметиленгликоли, полиоксиалкиленгликоли и полипропиленгликоли с молекулярной массой 800-1200, а также эфиры карбоновых кислот 1.

Все эти вещества относятся к классу простых полиэфиров, которые отличаются низкой термостабильностью. В то же время получение и переработка ацетатцеллюлозных пластмасс осуществляется при 180-230 С. В связи с этим, данные пластификаторы могут быть использованы только для получения окрашенных в темные цвета пластмасс.

Наиболее близким к предлагаемому является композиция для пластических масс на основе ацетата целлнхпозы и полиэфирного пластификатора - продукта конденсации полиэтиленгликоля, например Дизтиленгликоля, с а-;ифатическими двухосновными кислотас ми, такими как янтарная, гщипиновая и другие, с молекулярной массой 700-4000. Пластификатор вводят в количестве 10-40 мае.ч. на 100 мае.ч. сщетата целлюлозыС2.

4п Однако такие композиции практически нельзя использовать для получения пластификаторов с полимером переработка композиции из расплава затруднена, а образцы характеризуются повышенной хрупкостью (низкое

15 относительное удлинение при разрыве, температура хрупкости выше комнатной ). Кроме того, пластификатор после охлаждения расплава выделяется в отдельную фазу, что приводит

20 к помутнению изделий. Причем из-за использования при синтезе полиэфира полизтиленгликолей в большей степени сохраняются недостатки, присущие простым полиэфирам,

25 Целью изобретения является улучшение физико-механических свойств и прозрачности изделий на основе полимерной композиции.

Поставленная цель достигается

30 тем, что в композиции для пластических масс на основе ацетата целлюло и полиэфирного пластификатора, композиция содержит в качестве полиэфирного пластификатора сложные эфи ры адипиновой кислоты и этиленглиЬсоля и/или бутандиола или указанные эфиры с этёрифицированными уксусно кислотой концевыми группами с моле лярной массой 450-700 и дополнител но содержит эпоксидно-диановую смол при следующем соотношении компонен тов, .; Ацетат целлюлозы 100 Указанный полиэфирный пластификатор30-50Эпоксидно-диановая смола 0,5-1,0 Выбор составляюишх для синтеза основывается на том, что диэфиры адипиновой кислоты (динитрилсщипинат, дибутиладипинат ) являются эффективными пластификаторами ацетата целлюлозы, но не применяются вследствие высокой летучести, а эти ленгликоль и бутандиол более термо стабильны, чемполиэтиленгликоли, что очень важно при переработке из расплава. Лучшее пластифицирующее действие достигается при использовании полиэфиров с концевыми гидроксильными группами. Дополнительного снижения температуры хрупкости изделий можно достичь применением полиэфиров, концевые гидроксильные группы которых эт рифицированы монокарбоновой кислотой (например, уксусной ) или ее ангидридом. Этерификацию проводят при при 1.. разовом избытке уксусного ангидрида} по отношению к числу ОЯ-гр йп в течение 2-х ч. После это го массу для удаления побочных щ одуктов реакции вакуумируют в течение 3-х ч при 100-110 С и остаточно давлении 5 мм рт.столба. Полг.эфщхл также могут быть использованы в сме си с обычными низкомолекуляриыми пластификаторами. В качестве ацетатов целлюлозы используют продукты с содержанием связанной уксусной кислоты 52-59%; в качестве стабилизаторов - эпоксидно-диаиовую смолу, марки ЭД-20. Кроме того, композиции могут содержать красители, наполнители и полимерные модификаторы. Композиции получают смешением компонентов в скоростном турбосмеси теле с последующей гомогенизацией в экструдере при 180-230 с. Пример. 100 мае.ч. ацетата целлюлозы с содержанием связанной уксусной кислоты 54,3% смешивают в скоростном турбосмесителе в течение 15 мин при с 40 мае.ч. полиэфира (молекулярная масса бОО; на основе адипиновой кислоты и этиленгликоля. Одновременно вводят 1 мае.ч. эпоксидно-диановой. смолы. Полученную смесь гомогенизируют в экструдере при температуре расплава на выходе из головки экструдера . Полученные жгуты разрезают на гранулы, из которых на шнековой мгшшне формуют при образцы для испытаний. П р и м е р 2. Осуществляют аналогично примеру 1 за исключением того, что в качестве пластификатора используют полиэфир с молекулярной массой 530 на основе.адипиновой кислоты и 1,4 бутандиола. Пример 3. Осуществляют аналогично примеру 1 за исключением того, что в качестве пластификатора используют полиэфир с молекулярной массой 680 на основе адипиновой кислоты, этиленгликоля и 1,4 бутандиола при соотнесении гликолей 1;1 в количестве 30 мае.ч. Пример 4. Осуществляют аналогично примеру 3 за исключением того, что в качестве пластификатора используют полиэфир с молекулярной массой 470 в количестве 50 мае.ч. а эпоксидную смолу вводят в количестве 0,5 мае.ч. П р И м е р 5. Осуществляют аналогично примеру 1 за исключением того, что в качестве пластификатора используют .полиэфир с этерифицированйыми концевыми группами и молекулярной массой 580 на основе адипиновой кислоты, этиленгликоля и 1,4 бутандиола при соотношении 1:1.Концевые гидроксильные группы зтого полиэфира проацетилированы. Примеры6и7 (см. таблицу). Примеры 8 и 9. Осуществляют аналогично примеру 1 за исключением того, что в качестве пластификатора используют полиэфир на основе адипиновой кислоты и диэтиленгликоля. . Пример 10 (прототип). Осуществляют аналогично примеру 9, но отсутствует стабилизатор. Результаты испытаний образцов изделий, полученные согласно примерам 1-10, и свойства пластмасс на основе ацетатов целлюлозы и полиэфирHbix пластификаторов приведены в таблице. Как видно из таблицы, пластмассы на основе ацетатов целлюлозы, полиэфирных пластификаторов и стабилиза торов, полученные на основе предлагаемой композиции обладают повышенными физико-механическими свойствами и прозрачностью по сравнению с пластмассами/ содержащими полиэфир на основе адипиновой кислоты и диэтиленгликоля. Использование предлагаемых компо зиций обеспечивает по сравнению с известными композициями следуюнцие преимущества: снижается летучесть, миграция и выпотевание пластификаторов из композиции; сохраняются физико-механические свойства и стабильность размеров изделий во время длительной эксплуатации, в.то числе и при повышенных температурах и влажностях; получаются пластмассы изделия из которых могут работать в контакте с изделиями из синтетических полимеров, Формула изобретения Композиция для пластических масс на основе ацетата целлюлозы и полиэфирного пластификатора, отличающаяся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств и прозрачности изделий, композиция содержит в качестве полиэфирного пластификатора сложные эфиры адипиновой кислоты и этиленгликоля и/или бутандиола или указанные эфиры с этерифицированными уксусной кислотой концевыми группами с молекулярной массой 450-700 и дополнительно содержит эпоксидно-диановую смолу при следующем соотношении компонентов, мае. ч.: /цетат целлюлозы 100 Указанный полиэфир.ный пластификатор 30-50 Эпоксидно-диановая смола ,0 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент США 4094695, кл. 106179, опублик. 1978. 2.Патент Японии 16305-68, кл. 25 J 13 25 Н 04, опублик. 1968 (прототип).