КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ПРОПИЛЕНА Российский патент 1994 года по МПК B01J31/14 B01J31/38 C08F10/00 

Изобретение относится к катализаторам для стереорегулярной полимеризации олефина.

Известен катализатор для полимеризации олефинов, содержащий циклопентадиенильное соединение переходного металла формулы (циклопентадиенил)2 VeRHal, где R - циклопентадиенил или С₁-С₆-алкил, или галоген, предпочтительно хлорид;
Ме - переходный металл, предпочтительно титан или цирконий;
Hal - галоген, предпочтительно хлорид, и алюминоксан формулы Al₂OR₄(Al(R)-O)n или (Al(R)-O)n+2, где n= 0-20, R - метил или этил, предпочтительно метил.

К недостаткам известного катализатора относится его недостаточно высокая активность и селективность.

Целью изобретения является повышение активности и селективности катализатора в отношении образования из отактического полипропилена.

Указанная цель, согласно изобретению, достигается описываемым катализатором для полимеризации пропилена с получением стереорегулярного полипропилена, содержащим циклопентадиенильное соединение переходного металла формулы: R22

Y M (I) где М - цирконий или гафний,
Y - кремний или германий.

R_n¹-C₅H_4-n и R_q¹-C₅H_4-q представляет незамещенную или замещенную циклопентадиенильную группу; n и q представляют целое число от 0 до 4, но случаи, когда n= q= = 0 и n= q = 4, исключаются; R¹ - метил или трет. бутил, причем положение элемента R¹ в циклопентадиенильном кольце и его тип соответствует конфигурации, в которой отсутствует какая-либо плоскость симметрии, включая М; R² - метил или циклотетраметилен, и алюминоксан формулы: R32

Al-(O)_m-OAlR32 (II) или где m= 13,3, R³ - метил, при молярном соотношении алюминий: переходный металл 5000-20000.

Соединение (I) по настоящему изобретению является новым соединением циркония или гафния, содержащим бидентатный лиганд с бисзамещенными циклопентадиенильными кольцами, который имеет мостиковую структуру. Это соединение включает рацемическую форму и мезо-форму в зависимости от пространственной конфигурации заместителей в двух циклопентадиенильных кольцах и может иметь любую из этих структур. Кроме того, в объем этого изобретения также входят соединения, полученные путем смешивания двух форм в произвольных пропорциях.

В соединении циркония или гафния по настоящему изобретению элемент Y в формуле (1) представляет кремний или германий. Число заместителей в соответствующих циклопентадиенильныхл кольцах может составлять любое число от нуля до 4, но по крайней мере в одном из циклопентадиенильных колец должен быть заместитель (заместители), при этом исключается случай, когда оба циклопентадиенильных кольца имеют 4 заместителя. Соответствующие элементы RI могут иметь одинаковые или различные значения и представляют собой метил или трет-бутил.

Соответствующие элементы R² являются метилом или циклотетраметиленом.

В качестве соединений переходных металлов используют соединения циркония: двуххлористый диметилсилилбис/ /метилциклопентадиенил/ цирконий; двуххлористый дифенилсилилбис(метилциклопентадиенил)цирконий; двуххлористый циклотриметиленсилилбис(метилциклопентадиенил)цирконий; двуххлористый циклотетраметиленсилилбис(метилциклопентадиенил)цирконий; двуххлоритый циклопентаметиленсилилбис(метилциклопентадиенил)цирконий; двубромистый диметилсилилбис(метилциклопентадиенил)цирконий; хлористый метил-диметилсилилбис(метилциклопентадиенил)цирконий; диметил-диметилсилилбис(метилциклопентадиенил) цирконий; дифенил-диметилсилилбис(метилциклопентадиенил)цирконий; двухлористый диметилсилилбис(этилциклопентадиенил)цирконий; двуххлористый диметилсилилбис(изопропилциклопентадиенил)цирконий; двуххлористый диметилсилилбис(трет-бутилциклопентадиенил)цирко- ний; двуххлористый диметилсилилбис (фенилциклопентадиенил)цирконий; двуххлористый димеметилсилибис(треметилсилилциклопентадиенил)цирконий; двуххлористый диметилсилил(циклопентадиенил)метилциклопентадиенилцирконий; двухлористый дифенилсилил(циклопентадиенил))метилциклопентадиенил)цирко- ний; двухлористый циклотетраметиленсилил(циклопентадиенил)метилциклопентадиенил)цирконий; диметил-диметилсилил(циклопентадиенил))метилциклопентадиенил)цирконий; дифенил-диметилсилил(циклопентадиенил))метилциклопентадиенил)цирконий; двухлористый диметилсилил(циклопентадиенил))изопропилцикло- пентадиенил)цирконий; двухлористый диметилсилил(циклопентадиенил))трет-бу- тилциклопентадиенил)цирконий; двуххлористый диметилсилил(циклопентадиенил))фенилциклопентадиенил)цирконий; двухлористый диметилсилил(циклопентадиенил))триметилсилилциклопентадиенил) цирконий; двухлористый диметилсилил(метилциклопентадиенил)фенилциклопентадиенил)цирконий.

Двухлористый диметилсилил(метилциклопентадиенил))третбутилциклопентадиенил)цирконий; двухлористый диметилгермилбис(метилциклопентадиенил)цирконий, двухлористый диметилгермилбис (трет-бутилциклопентадиенил)- цирконий; двухлористый диметилгермилбис(фенилциклопентадиенил)цирконий; двухлористый диметилгермил(циклопентадиенил)метилциклопентадиенил)цирконий; двухлористый диметилгермил(циклопентадиенил))фенилциклопен- тадиенил)цирконий; двухлористый диметилгермил(циклопентадиенил))трет-бутилциклопентадиенил)цирконий; двухлористый диметилсилил(метилциклопентадиенил))диметилциклопентадиенил(цирконий; двухлористый диметилгермил(метилциклопентадиенил((диметилциклопентадиенил(цирконий и т. д.

Соединения гафния: Двухлористый диметилсилилбис(метилциклопентадиенил) гафний; двухлористый циклотриметиленсилилбис(метилциклопентадиенил)-гафний; двухлористый циклотетраметиленсилилбис(метилциклопентадиенил)гафний; двухлористый циклопентаметиленсилилбис(метилциклопентадиенил)гафний; двубромистый диметилсилилбис(метилциклопентадиенил)гафний; хлористый метил-диметилсилилбис)метилциклопентадиенил)гафний; диметил-диметилсилилбис(метилциклопентадиенил)гафний; дифенил-диметилсилилбис(метилциклопентадиенил)гафний двухлористый диметилсилилбис (этилциклопентадиенил)гафний; двухлористый диметилсилилбис(изопропилциклопентадиенил)гафний; двухлористый диметилсилилбис(трет-бутилциклопентадиенил)гафний; двухлористый диметилсилилбис(фенилциклопентадиенил)гафний; двухлористый диметилсилилбис(триметилсилициклопентадиенил)-гафний; двухлористый диметилсилил(циклопентадиенил))метилциклопентадиенил(гафний; двухлористый дифенилсилил(циклопентадиенил))метилциклопентадиенил)гафний; двухлористый циклотетраметиленсилил(циклопентадиенил))метилциклопентадиенил)гафний; диметил-диметилсилил(циклопентадиенил))ме- тилциклопентадиенил(гафний; дифенил-диметилсилил(циклопентадиенил))метилцик- лопентадиенил)гафний; двухлористый диметилсилил(циклопентадиенил))изопропилциклопентадиенил)гафний; двухлористый диметилсилил(циклопентадиенил))трет-бутилциклопентадиенил(гафний; двухлористый диметилсилил(циклопентадиенил)) фенилциклопентадиенил)гафний; двухлористый диметилсилил(циклопентадиенил))триметилсилилциклопентадиенил)гафний; двухлористый диметилсилил(метилциклопентадиенил))фенилциклопентадиенил)гафний; двухлористый диметилсилил(метилциклопентадиенил))третбутилциклопентадиенил(гафний; двухлористый диметилгермилбис(метилциклопентадиенил)гафний; двухлористый диметилгермилбис(трет- бутилциклопентадиенил)гафний; двухлористый диметилгермилбис(фенилциклопентадиенил)гафний; двухлористый диметилгермил-циклопентадиенил))метилциклопентадиенил)гафний; двухлористый диметилгермил(циклопентадиенил))фенилциклопентадиенил)гафний; двухлористый диметилгермил(циклопентадиенил))третбутилциклопентадиенил)гафний; двухлористый диметилсилил(метилциклопентадиенил)диметилциклопентадиенил)гафний; двухлористый диметилгермил(метилциклопентадиенил)диметилциклопентадиенил)гафний и т. д.

Соединения циркония или гафния (I) по настоящему изобретению характеризуются очень высокой активностью полимеризации олефина в присутствии алюминоксана и являются полезными соединениями в качестве компонента катализатора полимеризации. Алюминоксан, представляющий один из компонентов катализатора, используемого при полимеризации, представляет алюминийорганическое соединение, выраженной формулой (II) или формулой (III) R32

Al-(O)_m-OAlR32_(II) в которых R³ - метил, m = 13,3. Эти соединения можно получить путем добавления триалкилалюминия к углеводородной суспензии соединения, содержащего адсорбированную воду, или соли, содержащей воду кристаллизации, такого как гидрат сульфата меди, гидрат сульфата алюминия и т. д. с последующим взаимодействием смеси.

Олефины, используемые для полимеризации, в которой применяют катализатор по настоящему изобретению, представляют а-олефины, такие как пропилен, 1-бутен, 4-метил-1-пентен, 1-гексен, 1-октен и т. д. , а также смеси двух или большего числа типов олефинов. Кроме того, также можно сополимеризовать вышеуказанные а-олефины с этиленом. Далее этот катализатор является эффективным для сополимеризации а-олефинов с диенами, имеющими сопряженные двойные связи, или с диенами, имеющими несопряженные двойные связи, такими как бутадиен, 1,4-гексадиен, 1-4-пентадиен, 1,7-октадиен и т. д. стиролом или циклическими олефинами, такими как циклопропен, циклобутен, норборнен, дициклопентадиен и т. д.

Что касается способа полимеризации, применяемого в соответствии с настоящим изобретением, то им может быть жидкофазная полимеризация или газофазная полимеризация. Что касается растворителя полимеризации для жидкофазной полимеризации, то в качестве такового могут использоваться углеводороды, способные растворять как компоненты соединения циркония или гафния, так и алюминоксан, а говоря более конкретно, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, орто-ксилол, метаксилол, параксимол, этиленбензол, бутилбензол, мезитилен, нафталин и т. д. , причем предпочтение отдается использованию толуола и ксилола.

Кроме того, даже если применяют растворители, неспособные растворить компоненты соединения циркония или соединения гафния и алюминоксан, то при проведении предварительной полимеризации в ароматических углеводородах возможно дальнейшее осуществление полимеризации.

Примерами таких растворителей являются алифатические углеводороды, такие как бутан, изобутан, пентан, гексан, октан, декан, додекан, гексадекан, октадекан, и. т. д, алициклические углеводороды, такие как циклопентан, метилциклопентан, циклогексан, циклооктан и т. д. , нефтяные фракции, такие как бензин, керосин, газойль и т. д. Среди этих соединений предпочтение отдается алифатическим углеводородам. Кроме того, можно использовать сами ожиженные олефины, такие как ожиженный пропилен, ожиженный бутен-1 и т. д.

Что касается компонентов катализатора, то в реакционную систему может подаваться смесь компонентов соединения циркония или соединения гафния и алюминоксана, полученная путем предварительного смешения всех компонентов, либо в реакционную систему могут вводиться те же компоненты отдельно. В любом из этих случаев концентрация и молярное отношение обоих компонентов в реакционной системе не имеют определенного ограничения, но концентрация переходных металлов предпочтительно должна находиться в диапазоне от 10^-3 до 10^-10 мол/л, а молярное отношение АI и М предпочтительно должно составлять 100 или больше, в частности 1000 или больше.

Давление олефина в реакционной системе не имеет определенного ограничения, но предпочтительно, чтобы оно находилось в интервале от атмосферного давления до 50 кг/см². Температура полимеризации также не имеет определенного ограничения, но обычно она находится в интервале от -50^о до +230^оС, предпочтительно от -30^о до 100^оС. Регулирование молекулярного веса во время полимеризации может осуществляться, например, путем выбора температуры или ввода газообразного водорода.

П р и м е р 1. Двухлористый диметилсилилбис(метилциклопентадиенил)цирконий.

В этом примере все реакции осуществляют в атмосфере инертного газа. Кроме того, используемый растворитель реакции предварительно высушивают. В стеклянном реакционном сосуде емкостью 200 мл растворяют в тетрагидрофуране (50 мл) диметилбис(метилциклопентадиенил)силан)3,5 г 16 ммолей), после чего в вышеуказанный раствор по каплям постепенно добавляют раствор н-бутиллития (1,6 М) М относится к мол/л в гексане (23 мл) при охлаждении льдом и перемешивают смесь при комнатной температуре в течение 2 ч, в результате чего получают желтую прозрачную жидкость [Li₂[Me₂Si/MeC₅H₃/₂] ).

В стеклянном реакционном сосуде емкостью 50,0 мл четыреххлористый цирконий (3,5 г, 15 ммолей) охлаждают до -78^оС с последующим добавлением тетрагидрофурана (200 мл), после чего к этой смеси при температуре -78^оС по каплям добавляют полученную выше желтую прозрачную жидкость, перемешивают при комнатной температуре в течение 15 ч, отгоняют растворитель от раствора желто-оранжевого цвета, содержащего белый осадок, добавляют метиленхлорид (200 мл), а затем разбавленную хлористоводородную кислоту (100 мл) при охлаждении льдом, разделяют два слоя, высушивают слой метиленхлорида над безводным сульфатом натрия, отгоняют метиленхлорид, добавляют пентан, отфильтровывают образовавшееся твердое вещество, что позволяет получить твердое вещество бледно-зеленого цвета (2,87 г) и рекристаллизовывают твердое вещество из горячего гептана (400 мл) в результате чего получают желтовато-белые кристаллы (2,02 г). Значения физических свойств этого соединения приведены ниже. Кроме того, инфракрасные спектры определяют по методу с использованием КВr, а спектры ^IН-ЯМР определяют с использованием СDCl₃ в качестве растворителя.

Значение элементарного анализа:
Высчитанное значение (% ): С 44,66 Н 4,82
Полученное значение (% ): С 45,02 Н 4,91
П р и м е р 2. Полимеризация.

В автоклав SUS емкостью 1,5 л, хорошо продутый газообразным азотом, последовательно подают очищенный толуол (500 мл), метилалюминоксан, изготовленный фирмой "Тойо Стауфер кемикэл компани, лмт": мол. м. 770) (4,0 ммоля) и двуххлористый диметилсилилбис(метилциклопентадиенил)цирконий, после чего повышают температуру до 30^оС, непрерывно подавая пропилен с тем, чтобы сохранить общее давление, равным 3 кг/см²Г и осуществлят полимеризацию в течение 2 ч, после чего производят разложение компонентов катализатора с помощью метанола и высушивают полученный полипропилен с образованием изотактического полипропилена (130 г). Активность катализатора составляет 142 кг/г Zr ч, а его молекулярный вес равняется 9400.

П р и м е р 3. Полимеризация.

В автоклав SUS емкостью 1,5 л, хорошо продутый газообразным азотом, последовательно подают очищенный толуол (100 мл), метиламиноксан, изготовленный фирмой "Тойо Стауфер кемикэл компани, лмт" (мол. м. 770) (4,0 ммоля) и двухлористый диметилсилилбис(метилциклопентадиенил)цирконий (0,005 ммоля), затем повышают температуру до 30^оС при непрерывной подаче пропилена с тем, чтобы сохранить общее давление, равным 1 кг/см²Г, и осуществляют полимеризацию в течение 10 мин, после чего подачу пропилена прекращают, удаляют оставшийся пропилен, добавляют очищенный гексан (1000 мл), повышают температуру до 30^оС, непрерывно подают пропилен для сохранения общего давления, равного 3 кг/см², и осуществляют полимеризацию в течение 2 ч, после чего производят разложение компонентов катализатора с помощью метанола, а образовавшийся полипропилен высушивают, что позволяет получить изотактический полипропилен (125 г). Активность катализатора 137 кг/г Zr ч.

Сравнительный пример 1.

Полимеризация.

Повторяют процедуру, представленную в примере 2, за исключением того, что двухлористый диметилсилилбис(метилциклопентадиенил)цирконий заменяют двухлористым диметилсилилбис)циклопентадиенил)цирконием с целью получения атактического полипропилена (29 г). Активность катализатора составляет 33 кг/г Zr ч, а его молекулярный вес 5300.

Сравнительный пример 2. Полимеризация.

Повторяют процедуру, представленную в примере 2, за исключением того, что двухлористый диметилсилилбис(метилциклопентадиенил)цирконий заменяют двухлористым бис(метил-трет-бутилциклопентадиенил(цирконием с целью получения атактического полипропилена (2,6 г). Активность катализатора 2,9 кг/г Zr ч.

Сравнительный пример 3. Полимеризация.

В автоклав SUS емкостью 1,5 л, хорошо продутый газообразным азотом, последовательно подают очищенный толуол (500 мл), метилалюминоксан, изготовленный фирмой ("Тойо Стауфер кемикэл компани, лмт. " (мол. м. 909), (6,3 ммоля) и двухлористый бис(метилциклопентадиенил)цирконий (0,02 ммоля), после чего повышают температуру до 50^оС при непрерывной подаче пропилена в эту смесь с тем, чтобы сохранить общее давление, равное 8 кг/см² и осуществляют полимеризацию в течение 4 ч, после чего производят разложение компонентов катализатора с помощью метанола и высушивают образовавшийся полипропилен, что позволяет получить атактический полипропилен (220 г)
Активность катализатора 30 кг/г Zr ч.

П р и м е р 4. Двухлористый диметилсилил(циклопентадиенил))метилциклопентадиенил)цирконий. Все реакции осуществляют в атмосфере инертного газа. Кроме того, растворитель реакции предварительно высушивают до его применения в этом процессе.

В стеклянном реакционном сосуде емкостью 200 мл производят растворение диметил(циклопентадиенил))метилциклопентадиенил)силана (3,4 г 17 ммолей) в пентане (50 мл), после чего в этот раствор по каплям медленно добавляют раствор (24 мл) н-бутиллития (1,6 М) при охлаждении льдом, перемешивают эту смесь комнатной температуре в течение 2 ч, отгоняют растворитель с образованием белого твердого вещества [Li₂[Me₂Si/C₅H₄//Me-C₅H₃/] , после чего к нему добавляют тетрагидрофуран (50 мл), что позволяет получить прозрачную желтую жидкость.

В стеклянном реакционном сосуде емкостью 500 мл охлаждают четыреххлористый цирконий (4,0 г 17 ммолей), до -78^оС, после чего добавляют тетрагидрофуран (200 мл), затем по каплям медленно добавляют при температуре -78^оС прозрачную желтую жидкость, полученную выше, перемешивают эту смесь при комнатной температуре в течение 1 ч, нагревают ее с обратным холодильником в течение одного часа, оставляют ее для охлаждения, отгоняют растворитель из бледно-желтого раствора, содержащего белый осадок, добавляют метиленхлорид (200 мл), а затем разбавленную хлористоводородную кислоту (100 мл) при охлаждении льдом отделяют жидкость, высушивают слой метиленхлорида над безводным сульфатом натрия, отгоняют метиленхлорид, добавляют пентан, отфильтровывают образовавшиеся твердые вещества, что позволяет получить бледно-зеленое твердое вещество (2,44 г) и рекристаллизовывают его из горячего гептана (400 мл) с образованием бледно-желтых кристаллов (1,18 г). Значения физических свойств этого соединения приведены ниже. Кроме того, определяют инфракрасные спектры в соответствии с методом, основанным на использовании КВr, и определяют спектры IН-ЯМР с использованием СDCl₃ в качестве растворителя.

Значение элементарного анализа:
Высчитанное значение (% ): С 43,08 Н 4,45
Полученное значение (% ): С 42,86, Н 4,49.

П р и м е р 5. Полимеризация.

В автоклав SUS емкостью 1,5 л, хорошо продутый газообразным азотом, последовательно добавляют очищенный толуол. (500 мл), метилалюминоксан, изготовленный фирмой (Тойо Стеуфер кемикэл компани, лмт. " (мол. м. 770) (4,0 ммоля) и двухлористый диметилсилил(циклопентадиенил(метилциклопентадиенил)цирконий (0,005 ммоля), после чего повышают температуру до 30^оС и непрерывно подают пропилен с тем, чтобы сохранить общее давление, равное 3 кг/см²Г, и осуществляют полимеризацию в течение 2 ч, затем после окончания реакции производят разложение компонентов катализатора с помощью метанола и высушивают образовавшийся полипропилен с целью получения изотактического полипропилена (70 г). Активность катализатора. составляет 77 кг/г Zr ч. Его мол. м. 6600.

П р и м е р 6. Двухлористый диметилсилил(циклопентадиенил))трет-бутилциклопентадиенил)цирконий.

Все реакции осуществляют в атмосфере инертного газа. Кроме того, растворитель реакции предварительно высушивают до его применения в процессе. В стеклянном реакционном сосуде емкостью 200 мл растворяют диметил(циклопентадиенил))третбутилциклопентадиенил)силан (5,1 г 21 ммоля) в пентане (50 мл), после чего к этому раствору по каплям медленно добавляют раствор (29 мл) н-бутиллития (1,6 М) в гексане при охлаждении льдом, перемешивают смесь при комнатной температуре в течение 2 ч, отгоняют растворитель с целью получения белого твердого вещества [Li₂/ Me₂Si /C₅H₄ // t-Bu-C₅H₃ /// и добавляют тетрагидрофуран (50 мл), что позволяет получить позрачную желтую жидкость.

В стеклянном реационном сосуде емкостью 500 мл охлаждают четыреххлористый цирконий (5,0, 21 ммоль) до -78^оС, после чего добавляют тетрагидрофуран (200 мл), по каплям медленно добавляют полученную выше прозрачную желтую жидкость, находящуюся при температуре -78^оС, перемешивают эту смесь при комнатной температуре в течение 2 ч, нагревают ее с обратным холодильником в течение 2 ч, оставляют для охлаждения, отгоняют растворитель от полученного бледно-желтого раствора, содержащего белый осадок, добавляют метиленхлорид (200 мл), а затем разбавленную хлористоводородную кислоту (100 мл) при охлаждении льдом, отделяют жидкость,
высушивают слой метиленхлорида над безводным сульфатом натрия, отгоняют метиленхлорид, добавляют пентан, отфильтровывают образовавшееся твердое вещество с целью получения бледно-зеленого твердого вещества и рекристаллизовывают его из горячего гептана (400 мл), что позволяет получить бледно-желтые кристаллы (0,8 г). Значения физических свойств этого соединения приведены ниже. Кроме того, производят определение инфракрасных спектров в соответствии с методом, основанным на использовании КВr, и определяют спектры ^IН-ЯМР с использованием СDCl₃ в качестве растворителя.

Значение элементарного анализа:
Высчитанное значение (% ): С 47,50 Н 5,48
Полученное значение (% ): С 47,65, Н 5,61.

П р и м е р 7. Полимеризация.

В автоклав SUS емкостью 1,5 л, хорошо продутый газообразным азотом, последовательно добавляют очищенный толуол (500 мл) метилалюминоксан, изготовленный фирмой "Тойо Стауфер кемикэл компани, лмт. " (мол. м. 770) (4,0 ммоля) и двухлористый диметилсилил(циклопентадиенил))трет-бутилциклопентадиенил)цирконий (0,005 ммоля), после чего повышают температуру до 30^оС при непрерывной подаче пропилена с целью сохранения общего давления, равного 3 кг/см²Г, и осуществляют полимеризацию в течение 2 ч, затем после окончания реакции производят разложение компонентов катализатора с помощью метанола и высушивают образовавшийся полипропилен, что позволяет получить изотактический полипропилен (75 г). Активность катализатора составляет 82 кг (г Zr ч. Его мол. м. 4300.

П р и м е р 8. Двухлористый диметилсилил(метилциклопентадиенил))третбутилциклопентадиенил)цирконий.

Все реакции осуществляют в атмосфере инертного газа. Кроме того, растворитель реакции предварительно высушивают до его применения в этом процессе. В стеклянном реакционном сосуде емкостью 200 мл растворяют диметил(метилциклопентадиенил)трет-бутилциклопентадиенил)силан (3,9 г 15 ммолей) в пентане (50 мл), после чего по каплям медленно добавляют раствор (20 мл) н-бутиллития (1,6 С) в гексане при охлаждении льдом, перемешивают эту смесь при комнатной температуре в течение 2 ч, отгоняют растворитель с образованием белого твердого вещества /Li₂[Me₂Si / Me-C₅H₃ // t-Bu-C₅H₃] /, а затем добавляют к нему тетрагидрофуран (50 мл), что позволяет получить прозрачную желтую жидкость.

В стеклянном реакционном сосуде емкостью 500 мл охлаждают четыреххлористый цирконий (3,5 г 15 ммолей) до -78^оС, после чего добавляют тетрагидрофуран (200 мл), по каплям медленно добавляют полученную выше прозрачную желтую жидкость, находящуюся при -78^оС, перемешивают эту смесь при комнатной температуре в течение 18 ч, нагревают с обратным холодильником в течение 4 ч, оставляют для охлаждения, отгоняют растворитель из бледно-желтого раствора, содержащего белый осадок, добавляют метиленхлорид (200 мл), а затем разбавленную хлористоводородную кислоту (100 мл), отделяют жидкость, высушивают слой метиленхлорида над безводным сульфатом натрия, отгоняют метиленхлорид, добавляют пентан и фильтруют, что позволяет получить бледно-желтые кристаллы (0,37 г) из бледно-желтого фильтрата. Значения физических свойств этого соединения приведены ниже. Кроме того, производят определение инфракрасных спектров в соответствии с методом, основанным на использовании КВr, и определяют спектры ^IН-ЯМР с использованием СDCl₃ в качестве растворителя.

Значения элементарного анализа:
Высчитанное значение (% ): С 48,78, Н 5,78
Полученное значение (% ): С 48,81, Н 5,82
П р и м е р 9. Полимеризация.

В автоклав SUS емкостью 1,5 л, хорошо продутый газообразным азотом, последовательно добавляют очищенный толуол (500 мл), метилалюминоксан, изготовленный фирмой "Тойо Стауфер кемикал компани, лмт" (мол. м. : 770) (4,0 ммоля) и двухлористый диметилсилил(метилциклопентадиенил))трет- бутилциклопентадиенил)-цирконий (0,005 ммоля), после чего повышают температуру до 30^оС при непрерывной подаче пропилена с тем, чтобы сохранить общее давление, равное 3 кг/см²г, и осуществляют полимеризацию в течение 2 ч, затем после окончания реакции производят разложение компонентов катализатора с помощью метанола и высушивают образовавшийся полипропилен с целью получения изотактического полипропилена (59 г). Активность катализатора составляет 65 кгг Zr ч. Его мол. м. 6400.

П р и м е р 10. Двухлористый диметилсилилбис(трет-бутилциклопентадиенил)- цирконий.

Все реакции осуществляют в атмосфере инертного газа. Кроме того, растворитель реакции предварительно высушивают до применения в этом процессе. В стеклянном реакционном сосуде емкостью 200 мл растворяют диметилбис(трет-бутилциклопентадиенил)силан (4,6 г 15 ммолей) в пентане (50 мл), после чего по каплям медленно добавляют раствор (21 мл) н-бутиллития (1,6 С) в гексане при охлаждении льдом, перемешивают эту смесь при комнатной температуре в течение 4 ч, отгоняют растворитель с образованием белого твердого вещества Li₂[Me₂Si/t-Bu-C₅H₃/₂] и добавляют тетрагидрофуран (50 мл), что позволяет получить прозрачную желтую жидкость.

В стеклянном реакционном сосуде емкостью 500 мл охлаждают четыреххлористый цирконий (3,5 г, 15 ммолей) до -78^оС, после добавляют тетрагидрофуран (250 мл), по каплям медленно добавляют полученную выше прозрачную желтую жидкость при температуре -78^о, оставляют эту смесь для выстаивания, доводят температуру до комнатной, нагревают эту смесь с обратным холодильником в течение 84 ч, оставляют образовавшееся вещество для охлаждения, отгоняют растворитель из прозрачного желтого раствора, добавляют метиленхлорид (300 мл), а затем разбавленную хлористоводородную кислоту (100 мл) при охлаждении льдом, отделяют жидкость, высушивают слой метиленхлорида над безводным сульфатом натрия, отгоняют метиленхлорид, добавляют пентан и фильтруют, что позволяет получить желтовато-белые кристаллы
(2,35 г) из желтого фильтрата. Значения физических свойств этого соединения приведены ниже. Кроме того, производят определение инфракрасных спектров в соответствии с методом, основанным на использовании КВr, и определяют спектры ^IН-ЯМР с использованием CDCl₃ в качестве растворителя.

Значения элементарного анализа:
Высчитанное значение (% ): С 52,15, Н 6,56
Полученное значение (% ): С 52,01, Н 6,58
П р и м е р 11. Полимеризация.

В автоклав SUS емкостью 1,5 л, хорошо продутый газообразным азотом, последовательно добавляют очищенный толуол (500 мл), метилалюминоксан, изготовленный фирмой "Тойо Стауфер кемикэл компани, лмт. " (мол. м. 770) (4,0 ммоля) и двухлористый диметилсилилбис(трет-бутилциклопентадиенил)цирконий (0,005 ммоля), после чего повышают температуру до 30^оС при непрерывной подаче пропилена с тем, чтобы сохранить общее давление, равное 3 кг/см²Г, и осуществляют полимеризацию в течение 2 ч, затем после окончания реакции производят разложение компонентов катализатора с помощью метанола и высушивают образовавшийся полипропилен, что позволяет получить изотактический полипропилен (3,1 г). Активность катализатора составляет 3,4 кг/г Zr ч. Его мол. м. 9600.

П р и м е р 12. Двухлористый диметилгермсилбис(метилциклопентадиенил)цирконий.

Все реакции осуществляют в атмосфере инертного газа. Кроме того, растворитель реакции предварительно высушивают до его использования в этом процессе. В стеклянном реакционном сосуде емкостью 200 мл растворяют тетрагидрид диметилбис/метил циклопентадиенил)германия (1,2 г, 8 ммолей) в пентане (50 мл), после чего по каплям медленно добавляют раствор (11 мл) н-бутиллития (1,6 М) в гексане при охлаждении льдом, перемешивают эту смесь при комнатной температуре в течение 2 ч, отгоняют растворитель с образованием белого твердого вещества Li₂[Me₂Ge/Me-C₅H₃/₂] , добавляют к нему тетрагидрофуран (50 мл) с образованием прозрачной желтой жидкости. В стеклянном реакционном сосуде емкостью 500 мл охлаждают четыреххлористый цирконий (1,8 г, 9 ммолей) до -78^оС, затем добавляют тетрагидрофуран (150 мл), по каплям медленно добавляют прозрачную желтую жидкость, полученную выше и находящуюся при температуре -78^оС, перемешивают эту смесь при комнатной температуре в течение 14 ч, нагревают ее с обратным холодильником в течение 2 ч, оставляют образовавшийся продукт при охлаждении, отгоняют растворитель из прозрачного желтого раствора, добавляют метиленхлорид (200 мл), а затем разбавленную хлористоводородную кислоту (100 мл) при охлаждении льдом, отделяют жидкость, высушивают слой метиленхлорида над безводным сульфатом натрия, отгоняют метиленхлорид, добавляют пентан, фильтруют и концентрируют полученный продукт с образованием желтовато-белых кристаллов
(0,31 г) из бледно-желтого фильтрата. Значения физических свойств этого соединения приведены ниже. Кроме этого, производят определение инфракрасных спектров в соответствии с методом, основанным на использовании КВr, и определяют спектры ^IН-ЯМР с использованием СDCl₃в качестве растворителя.

Значения элементарного анализа:
Высчитанное значение (% ): С 39,94; Н 4,31.

Полученное значение (% ): С 40,38; Н 4,38.

П р и м е р 13. Полимеризация.

В автоклав SUS емкостью 1,5 л, хорошо продутый газообразным азотом, последовательно добавляют очищенный толуол (500 мл) метилалюминоксан, изготовленный фирмой "Тойо Стауфер кемикэл компани, лмт. " (мол. м. 770), (4,0 моля) и двухлористый диметилгермилбис(метилциклопентадиенил) цирконий (0,005 ммоля), после чего повышают температуру до 30^оС при непрерывной подаче пропилена с тем, чтобы сохранить общее давление, равное 3 кг/см²Г, и осуществляют полимеризацию в течение 2 часов, затем после окончания реакции производят разложение компонентов катализатора с помощью метанола и высушивают образовавшийся полипропилен, что позволяет получить изотактический полипропилен (2,5 г). Активность катализатора составляет 27 кг/г Zr час. Его молекулярный вес 7600.

П р и м е р 14. Двухлористый циклотетраметиленсилил(циклопентадиенил)(метилциклопентадиенил)цирконий.

Все реакции осуществляют в атмосфере инертного газа. Кроме того растворитель реакции предварительно высушивают до его применения в этом процессе. В стеклянном реакционном сосуде емкостью 200 мл растворяют циклотетраметилен(циклопентадиенил)(метилциклопентадиенил)силан (3,4 г 15 ммолей, в пентане (50 мл), после чего по каплям медленно добавляют раствор (22 мл) н-бутиллития 1,6 М) в гексане, перемешивают эту смесь при комнатной температуре в течение 3 ч, отгоняют растворитель с образованием белого твердого вещества /Li₂[/CH₂)₄Si /C₅H₄ //MeC₅H₃] / и к этому веществу добавляют тетрагидрофуран, (50 мл), что позволяет получить прозрачную желтую жидкость.

В стеклянном реакционном сосуде емкостью 500 мл охлаждают четыреххлористый цирконий (3,5 г 15 ммолей) до -78^оС, добавляют тетрагидрофуран (250 мл), по каплям медленно добавляют полученную выше прозрачную желтую жидкость при температуре -78^оС, перемешивают эту смесь при комнатной температуре в течение 48 часов, отгоняют растворитель из желтого раствора, содержащего белый осадок, добавляют метиленхлорид (200 мл), отфильтровывают образовавшееся белое твердое вещество, концентрируют полученный желтый фильтрат, добавляют пентан и охлаждают смесь до -30^оС, что позволяет получить желтовато-белые кристаллы (0,39 г). Значения физических свойств этого соединения приведены ниже. Кроме того, производят определение инфракрасных спектров с использованием метода, основанного на применении КВr, и определяют спектры ^IН-ЯМР с использованием CDCl₃ в качестве растворителя.

Значения элементарного анализа; C₁₅H₁₈Cl₂SiZr
Высчитанное значение (% ): C 46,37; Н 4,67
Полученное значение (% ): С 47,03; Н 4,82
П р и м е р 15. Полимеризация.

В автоклав SUS емкостью 1,5 л, хорошо продутый газообразным азотом, последовательно добавляют очищенный толуол (500 мл), метилалюминоксан, изготовленный фирмой "Тойо Стауфер кемикэл компани, лмт" (мол. м. 770), (4,0 ммоля) и двухлористый циклотетраметиленсилил(циклопентадиенил)(метилциклопентадиенил)цирконий (0,005 моля), после чего повышают температуру до 30^оС при непрерывной подаче пропилена с тем, что сохранить общее давление, равное 3 кг/см²г, и осуществляют полимеризацию в течение 2 ч, затем после окончания реакции производят разложение компонентов катализатора и высушивают образовавшийся полипропилен, что позволяет получить изотактический полипропилен (3,6 г). Активность катализатора составляет 3,9 кг/г ч. Его мол. м. 4200.

П р и м е р 16. Двухлористый диметилсилил(метилциклопентадиенил)(диметил- циклопентадиенил)цирконий.

Все реакции осуществляют в атмосфере инертного газа. Кроме того растворитель реакции предварительно высушивают до его применения в этом процессе. В стеклянном реакционном сосуде емкостью 200 мл растворяют диметил(метилциклопентадиенил)(диметилциклопентадиенил)силан (3,5 г, 15 ммолей) в пентане (50 мл), после чего медленно по каплям добавляют раствор (22 мл) н-бутиллития (1,6 М) в гексане при охлаждении льдом, перемешивают эту смесь при комнатной температуре в течение 5 часов, отгоняют растворитель с образованием белого твердого вещества /Li₂[Me₂Si/Me -C₅H₃//Me₂-C₅H₂/] / и добавляют к этому веществу тетрагидрофуран (50 мл), что позволяет получить желтовато-коричневую прозрачную жидкость.

В стеклянном реакционном сосуде емкостью 500 мл охлаждают четыреххлористый цирконий (3,5 г 15 ммолей) до -78^оС, после чего добавляют тетрагидрофуран (250 мл), медленно по каплям добавляют полученную выше желтовато-коричневую прозрачную жидкость при температуре -78^оС, перемешивают эту смесь при комнатной температуре в течение 18 ч, нагревают ее с обратным холодильником в течение 6 ч, отгоняют растворитель от полученного желтого раствора, добавляют метиленхлорид (300 мл), отфильтровывают образовавшееся твердое вещество, концентрируют полученный желтый фильтрат, добавляют пентан, фильтруют образовавшееся твердое вещество и рекристаллизуют твердое вещество, из горячего гептана (200 мл), что позволяет получить желтовато-белые кристаллы (1,08 г). Значения физических свойств этого соединения приведены ниже. Кроме того, производят определение инфракрасных спектров в соответствии с методом, основанным на применении КВr, и определяют спектры ^IН-ЯМР с использованием СDCl₃ в качестве растворителя.

Значения элементарного анализа: C₁₅H₂₀ Cl₂SiZr
Высчитанное значение (% ); С 46,13, Н 5,16
Полученное значение (% ): С 46,22; Н 5,16
П р и м е р 17. Полимеризация.

В автоклав SUS емкостью 1,5 л хорошо продутый газообразным азотом, последовательно добавляют очищенный толуол (500 мл) метилалюминоксан, изготовленный фирмой "Тойо Стауфер кемикэл компани, лмт. " (молекулярный вес: 770) (4,0 ммоля) и двухлористый диметилсилил(метилциклопентадиенил)(диметилциклопентадиенил)цирконий (0,005 ммоля), после чего повышают температуру до 30^оС при непрерывном введении пропилена с тем, чтобы сохранить общее давление, равное 3 кг/см²Г, и осуществляют полимеризацию в течение 2 ч, затем после окончания реакции производят разложение компонентов катализатора с помощью метанола и высушивают полученный полипропилен с образованием изотактического полипропилена (45 г). Активность катализатора составляет 49 кг/г Zr ч. Его мол. м. 5600.

П р и м е р 18. Двухлористый диметилсилилбис(метилциклопентадиенил)гафний.

Все реакции осуществляют в атмосфере инертного газа. Кроме того растворитель реакции предварительно высушивают перед его применением в этом процессе. В стеклянном реакционном сосуде емкостью 200 мл растворяют диметилбис(метилциклопентадиенил)силан (3,3, г, 15 ммолей) в тетрагидрофуране (50 мл), после чего по каплям медленно добавляют раствор (21 мл) н-бутиллития (1,6 М) в гексане при охлаждении льдом и перемешивают эту смесь при комнатной температуре в течение 2-х часов с образованием прозрачной желтой жидкости /Li₂[Me₂Si/MeC₅-H₃/₂] / .

В стеклянном реакционном сосуде емкостью 500 мл охлаждают четыреххлористый гафний до -78^оС, после чего добавляют тетрагидрофуран (200 мл), медленно по каплям добавляют полученную выше прозрачную желтую жидкость при температуре -78^оС, перемешивают эту смесь при комнатной температуре в течение 17,5 часов, нагревают ее с обратным холодильником в течение одного часа, оставляют полученный продукт для охлаждения, отгоняют растворитель из раствора желто-оранжевого цвета, содержащего белый осадок, добавляют метиленхлорид (200 мл), а затем разбавленную хлористоводородную кислоту (100 мл), отделяют жидкость, высушивают слой метиленхлорида над безводным сульфатом натрия, отгоняют метиленхлорид, добавляют пентан, отфильтровывают нерастворимое твердое вещество, охлаждают желтый фильтрат с образованием желтовато-белых кристаллов (2,02 г). Значения физических свойств этого соединения приведены ниже. Кроме того, производят определение инфракрасных спектров в соответствии с методом, основанным на применении КВr и определяют спектры ^IН-ЯМР при использовании СDCl₃ в качестве растворителя.

П р и м е р 19. Полимеризация. В автоклав SUS емкостью 1,5 л, хорошо продутый газообразным азотом, последовательно добавляют очищенный толуол (500 мл), метилалюминоксан, изготовленный фирмой "Тойо Стауфер кемикэл компани, лмт. " (мол. м. 770) (4,0 ммоля) и хлористый диметилсилилбис(метилциклопентадиенил)гафний (0,005 ммоля), после чего повышают температуру до 30^оС при непрерывной подаче пропилена с тем, чтобы сохранить общее давление, равное 3 кг/см²Г, и осуществляют полимеризацию в течение 2 ч, затем после окончания реакции производят разложение компонентов катализатора и высушивают полученный полипропилен с образованием изотактического полипропилена (16 г). Активность катализатора составляет 8,9 кг/г Hf ч. , а его мол. м. 66800.

П р и м е р 20. Двухлористый диметилсилил(циклопентадиенил)(метилциклопен- тадиенил)гафний.

Все реакции осуществляют в атмосфере инертного газа. Кроме того, растворитель реакции предварительно высушивают перед его применением в процессе. В стеклянном реакционном сосуде емкостью 200 мл растворяют диметил(циклопентадиенил)(метилциклопентадиенил)силан (3,0 15 ммолей) в пентане (50 мл), после чего по каплям медленно добавляют раствор (20 мл) н-бутиллития (1,6 М) в гексане при охлаждении льдом, перемешивают эту смесь при комнатной температуре в течение 2 ч и отгоняют растворитель с образованием белого твердого вещества /Li₂[/Me₂Si/C₅H₄//Me-C₅Н₃/] /, затем к этому веществу добавляют тетрагидрофуран (50 мл), что позволяет получить прозрачную желтую жидкость.

В стеклянном реакционном сосуде емкостью 500 мл охлаждают четыреххлористый гафний (4,8 г 15 ммолей) до -78^оС, после чего добавляют тетрагидрофуран (200 мл), по каплям медленно добавляют полученную выше прозрачную желтую жидкость при температуре -78^оС, перемешивают эту смесь при комнатной температуре в течение 14 часов, отгоняют растворитель из желтого раствора, содержащего белое твердое вещество, добавляют метиленхлорид (200 мл), а затем разбавленную хлористоводородную кислоту (100 мл) при охлаждении льдом отделяют жидкость, высушивают слой метиленхлорида над безводным сульфатом натрия, отгоняют метиленхлорид, добавляют пентан, отфильтровывают полученное твердое вещество с образованием бледно-зеленого твердого вещества (2,22 г) и рекристаллизуют кристаллы из горячего гептана (200 мл), что позволяет получить бледные желтовато-белые кристаллы (0,94 г). Значения физических свойств этого соединения приведены ниже. Кроме того, производят определение инфракрасных спектров в соответствии с методом на основе применения КВr и определяют спектры ^IН-ЯМР с использованием СDCl₃ в качестве растворителя.

П р и м е р 21. Полимеризация. В автоклав SUS емкостью 1,5 л, хорошо продутый газообразным азотом, последовательно добавляют очищенный толуол (500 мл), метилалюминоксан, изготовленный фирмой "Тойо Стауфер кемикэл, компани, лмт" (мол. м. 770) (4,0 ммоля) и двухлористый диметилсилил(циклопентадиенил)метилциклопентадиенил)гафний (0,005 ммоля), после чего повышают температуру до 30^оС при непрерывной подаче пропилена с тем, чтобы сохранить общее давление, равное 3 кг/см²Г и осуществляют полимеризацию в течение 2 ч, затем после окончания реакции производят разложение компонентов катализатора с помощью метанола и высушивают полученный полипропилен с образованием изотактического полипропилена (0,6 г). Активность катализатора составляет 0,34 кг/г Hf ч. , а его мол. м. 52800.

П р и м е р 22. Двухлористый диметилсилилбис(трет-бутилциклопентадиенил)гафний.

Все реакции осуществляют в атмосфере инертного газа. Кроме того, растворитель реакции предварительно высушивают перед его применением в процессе. В стеклянном реакционном сосуде емкостью 200 мл растворяют диметилбис(трет-бутилциклопентадиенил)-силан (4,8 г, 16 ммолей) в пентане (50 мл), после чего по каплям медленно добавляют раствор (22 мл) н-бутиллития (1,6 М) в гексане при охлаждении льдом, перемешивают эту смесь при комнатной температуре в течение 4 ч, отгоняют растворитель с образованием белого твердого вещества /Li₂[MeSi/ t-Bu-C₅H₃] ₂/, а потом добавляют к этому веществу тетрагидрофуран (60 мл), что позволяет получить прозрачную желтую жидкость.

В стеклянном реакционном сосуде емкостью 500 мл охлаждают четыреххлористый гафний (5,1 г, 16 ммолей), до -78^оС, после чего добавляют тетрагидрофуран (250 мл), по каплям медленно добавляют прозрачную желтую жидкость при температуре -78^оС, оставляют эту смесь для выстаивания с целью достижения комнатной температуры, нагревают с обратным холодильником в течение 84 часов, оставляют полученный материал для охлаждения, отгоняют растворитель из прозрачного раствора желто-оранжевого цвета добавляют метиленхлорид (300 мл), а затем разбавленную хлористоводородную кислоту (100 мл) при охлаждении льдом, отделяют жидкость, высушивают слой метиленхлорида над безводным сульфатом натрия, отгоняют метиленхлорид, добавляют пентан, фильтруют, концентрируют и охлаждают полученный желтый фильтрат с образованием бледно-желтых кристаллов (1,41 г). Значения физических свойств этого соединения приведены ниже. Кроме того, производят определение инфракрасных спектров в соответствии с методом на основе примерения КВr, и определяют спектры ^IH-ЯМР с использованиемс СDCl₃ в качестве растворителя.

П р и м е р 23. Полимеризация.

В автоклав SUS емкостью 1,5 л, хорошо продутый газообразным азотом, последовательно добавляют очищенный толуол (500 мл), метилалюминоксан, изготовленный фирмой "Тойо Стауфер кемикэл компани, лмт. " (мол. м. 770) (4,0 ммоля) и двухлористый диметилсилилбис(трет-бутилциклопентадиенил)гафний (0,005 ммоля), после чего повышают температуру до 30^оС при непрерывной подаче пропилена с тем, чтобы сохранить общее давление, равное 3 кг/см²Г, и осуществляют полимеризацию в течение 2 ч. , затем после окончания реакции производят разложение компонентов катализатора с помощью метанола и высушивают полученный полипропилен с образованием изотактического полипропилена (0,3 г). Активность катализатора составляет 0,17 кг/г Hf ч. Его мол. м. 17200.

Сравнительный пример 4. В автоклав SUS емкостью 1,5 л, хорошо продутый газообразным азотом, последовательно добавляют очищенный толуол (500 мл), метилалюминоксан, изготовленный фирмой "Тойо Стауфер кеми кел компани, лмт. " (мол. м. 770) (4,0 ммоля) и двухлористый диметилсилилбис(циклопентадиенил)гафний (0,005 ммоля), после чего повышают температуру реакции до 30^оС при непрерывной подаче пропилена с тем, чтобы сохранить общее давление, равное 3 кг/см²Г, и осуществляют полимеризацию в течение 2 ч, затем после окончания реакции производят разложение компонентов катализатора с помощью метанола и высушивают полученный полипропилен с образованием атактического полипропилена (3,5 г). Активность катализатора 2,0 кг/г Нf ч.

П р и м е р 24. Полимеризация.

В автоклав из SUS емкостью 1,5 л, тщательно продутый азотом, последовательно загружают очищенный толуол (500 мл), метилалюмоксан) Тойо Стауффер Кемикл Ко, Лтд. (мол. м. 770, 2 ммоля) и диметилсилилбис(метилциклопентадиенил)цирконийдихлорид (0,005 ммоля) АI/М= 5000) с последующим повышением температуры до 30^оС, после чего непрерывно вводят пропилен с поддержанием давления в 3 кг/см² (п) и проведением полимеризации в течение 2 ч. Затем для разложения компонентов катализатора добавляют метанол и полученный полипропилен сушат.

В результате получают изотактический полипропилен (109 г) молекулярного веса 10200, активность катализатора 119 кг/г Zr ч.

П р и м е р 25. Полимеризация.

В автоклав из SUS емкостью 1,5 л, тщательно продутый азотом, последовательно загружают очищенный толуол (500 мл), метилалюмоксан (производство Тойо Стауффер Ко. Лтд) (мол. м. 770, 7,6 ммоля) и диметилсилилбис (метилциклопентадиенил) цирконийдихлорид (0,005 ммоля) (АI/М= 20000) с последующим повышением температуры до 30^оС, после чего непрерывно вводят пропилен с поддержанием давления в 3 кг/см² (н) и в течение 2 ч ведут полимеризацию, затем добавлением метанола разлагают компоненты катализатора и полученный полипропилен сушат.

В результате получен изотактический полипропилен (137 г) мол. м. 10600, активность катализатора 150 кг/г Zr ч.

Сущность изобретения: катализатор содержит циклопентадиенильное соединение ф-лы 1, где М - цирконий или германий, Y - кремний или германий, R¹ - метил или трет-бутил, причем положение R¹ в циклопентадиенильном кольце и его тип соответствует конфигурации, в которой отсутствует какая-либо плоскость симметрии, включая М; R² - метил или циклотетраметилен; n и q - целые числа 0 - 4, причем случай, когда n = = q = = 0 или n = = q = = 4 исключаются, алюминоксан ф-лы 2 или ф-лы 3, где R³ - метил, m = 13,3, при молярном соотношении алюминий: переходный металл 5000 - 20000, ф-лы 1, 2, 3 соответственно: (1), (2); (3)

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ПРОПИЛЕНА, содержащий циклопентадиенильное соединение переходного металла и алюминоксан, отличающийся тем, что, с целью увеличения активности и селективности катализатора при образовании изотактического полипропилена, в качестве циклопентадиенильного соединения переходного металла катализатор содержит соединение общей формулы
R22

Y M
где M - цирконий или гафний;
Y - кремний или германий;
R¹ - метил или трет-бутил, причем положение R¹ в циклопентадиенильном кольце и его тип соответствуют конфигурации, в которой отсутствует какая-либо плоскость симметрии, включая M;
R² - метил или циклотетраметилен;
n и q - целые числа 0 - 4, причем случай, когда n = q = 0
или n = q = 4, исключаются,
в качестве алюминооксана - соединение общей формулы
R32Al-(O)_m-OAlR32
или общей формулы

где R³ - метил;
m = 13,3,
при молярном отношении алюминия к переходному металлу 5000 - 20000.