ИНГРЕДИЕНТ ПРОЯВЛЯЮЩИХ КОМПОЗИЦИЙ Российский патент 1995 года по МПК C07D235/20 G03C5/30 

Изобретение относится к применению бис-четвертичных солей бензимидазолия в качестве веществ, повышающих светочувствительность галогенсеребряных фотоматериалов или снижающих плотность вуали при химико-фотографической обработке, конкретно при проявлении.

Известно, что в качестве соединения, применяемого для увеличения светочувствительности галогенсеребряных фотографи-ческих материалов в процессе химико- фотографической обработки, используют полиэтиленгликоль (полиокс-100) (ТУ 6-17-966-78) Аэрофотопленки. Общие ТУ, с.15-16).

Недостатком применения полиокса-100 в проявляющих композициях является то, что указанное соединение увеличивает не только светочувствительность, но и оптическую плотность вуали, а иногда и коэффициент контрастности. Как известно введение веществ, понижающих вуалеобразование, например бензотриазола или его производных, в той или иной степени уменьшает светочувствительность материала.

В случае фотоматериалов с частичной заменой желатины в эмульсионном слое (на 10-40%) поверхностно-активными веществами (ПАВ), в качестве которых используется, например, натриевая соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, применение полиокса-100 приводит к возрастанию коэффициента контрастности.

Повышение контрастности изобретения на таких пленках является недостатком, так как это мешает выявлению мелких деталей и затрудняет дешифрирование, т.е. ограничивает точность метода.

Кроме того, введение в проявляющие композиции поликоса-100 в ряде случаев обусловливает понижение разрешающей способности фотослоев.

Известно применение бис-четвертичных солей бензимидазолия строения 1 в качестве добавок галогенсеребряных фотографических эмульсий, увеличивающих светочувствительность и являющихся в частности активаторами спектральной сенсибилизации.

Применение соединений 1 в проявляющих композициях неизвестно.

Цель изобретения повышение светочувствительности черно-белых галогенсеребряных фотоматериалов, в том числе содержащих ПАВ в качестве частичных заменителей желатины, в процессе проявления без увеличения или с понижением плотности вуали.

Эта цель достигается применением в качестве ингредиента проявляющих композиций бис-четвертичных солей бензимидазолия строения 1.

B₁
где n=1 или 2,
В атом водорода или метильная группа;
R метильная или этильная группа;
В₁ атом водорода или хлора;
Х йод, перхлорат или тозилат.

Проявляющие композиции содержат метол, гидрохинон, метилфенидон, сульфит натрия, углекислый натрий, бромистый калий, полиэтиленгликоль (полиокс-100), бензотриазол и воду.

Соединения 1 вводят в готовые проявляющие композиции перед доведением объема (до 1 л) в виде водно-спиртовых или водных растворов (0,1-5%) в количестве 0,002-0,75 г/л.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами 1-24.

Сеситометрические характеристики фотоматериалов и их зависимость от введения в проявляющие композиции предложенного соединения строения 1 приведены в табл.1 и 2.

П р и м е р 1. Изопанхроматическую пленку с =0,7 мкм экспонируют в сенситометре ФСР-41 при Т.цв.5000^о без светофильтра и проявляют при 20+0,5^оС 8 мин в проявителе следующего состава, г/л Метол 5,0 Гидрохинон 6,0 Метилфенидон 0,7 Сульфит натрия б/в 50 Углекислый натрий 31 Бромистый калий 2 Бензотриазол 0,1 Полиокс-100 1,0 Вода До 1 л
После проявления пленку ополаскивают водой и фиксируют в растворе следующего состава, г: тиосульфат натрия 300; метабисульфит калия 30; вода до 1 л. Далее пленку промывают и сушат. Оптические плотности почернения измеряют на денситометре ДФЭ-10, строят характеристические кривые, по которым определяют показатели фотографических свойств: светочувствительность по критериям 0,2 и 0,85 над плотностью вуали (S_До+0,2 и S_До+0,85) коэффициент контрастности (γ) и оптическая плотность вуали (До).

Разрешаюшая способность при 8-минутном проявлении R=135-140 лин/мм.

Показатели фотографических свойств аэрофотопленки, полученные с применением этой проявляющей композиции, приведены в табл.1.

П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 изопанхроматическую пленку с =0,7 мкм проявляют в течение 8-12 мин в проявителе того же состава, но исключают полиокс-100. Разрешающая способность пленки при 8-минутном проявлении R= 160-180 лин/мм (8l) Остальные фотографические показатели пленки проведены в табл.1.

П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 пленку с =0,7 мкм проявляют 8-12 минут в проявителе того же состава, но в проявитель взамен полиокса-100 вводят соединение 1₁(n=2, B=CH₃, B₁=5-Cl, X-тозилат) в количестве 0,1 г/л (10 мл 1% водного раствора). Фотографические показатели пленки приведены в таблице 1. R=160-180 лин/мм (8¹).

П р и м е р 4. Изопанхроматическую пленку с =0,18 мкм проявляют 8 мин в проявителе следующего состава, г/л: Метол 5 Гидрохинон 6 Сульфит натрия безводный 50 Натрий углекислый безводный 31 Калий бромистый 2,0 Бензотриазол 0,1 Полиокс-100 1,0 Вода До 1л
(R=315-350 лин/мм (8¹).

Фотографические показатели пленки приведены в табл.1.

П р и м е р 5. Аналогично примеру 4 пленку проявляют в проявителе того же состава, но исключают полиокс-100. R=360 лин/мм (8¹).

Фотографические показатели пленки приведены в табл.1.

П р и м е р 6. Аналогично примеру 4 проявляют в проявителе того же состава, но в проявитель взамен полиокса-100 вводят соединение 1₁ в количестве 0,75 г/л (15 мл 5% -ного спирто-водного (1:4) раствора, R=350-380 лин/мм (8¹).

Фотографические показатели пленки приведены в табл.1.

П р и м е р 7. Изопанхроматическую фотопленку со средним диаметром микрокристаллов галогенида серебра ср.0,5 мкм экспонируют на сенситометре ФСР-41 при Т. цв. 5000^о без светофильтра и проявляют в течение 8 мин при 20+0,5^оС в проявителе следующего состава, г/л: Метол 5 Гидрохинон 6 Сульфит натрия безводный 40 Углекислый натрий безводн. 31 Бромистый калий 4 Вода До 1 л
Фотографические показатели пленки приведены в табл.1.

П р и м е р 8. Аналогично примеру 7 изопанхроматическую фотопленку с = 0,5 мкм проявляют в проявителе того же состава, но содержащем дополнительно 0,25 г/л соединения 1₁(25 мл 1%-ного водного раствора).

Фотографические показатели пленки приведены в табл.1.

П р и м е р 9. Панхроматическую пленку со средним размером микрокристаллов =1,0 мкм экспонируют на сенситометре ФСР-41 при Т.цв.5000^о без светофильтра и за фильтром КС-14 и проявляют 4 мин в проявителе следующего состава г/л: Метол 5,0 Гидрохинон 6,0 Метилфенидон 0,7 Сульфит натрия безводный 50 Углекислый натрий 31 Бромистый калий 2 Бензотриазол 0,1 Полиокс-100 1,0 Вода До 1 л
Фотографические показатели пленки приведены в табл.1.

П р и м е р 10. Аналогично примеру 9 панхроматическую пленку проявляют в проявителе того же состава, но исключают полиокс-100.

Фотографические показатели пленки приведены в табл.1.

П р и м е р 11. Аналогично примеру 1, панхроматическую пленку проявляют в проявителе того же состава, но вместо полиокса-100 в проявитель вводят 0,5 г/л бис-четвертичной соли 1₂. (n= 2, B= B₁=H₁X-перхлорат) (10 мл 5%-ного спирто-водного (1:4) раствора).

Фотографические показатели пленки приведены в табл.1.

П р и м е р 12. Панхроматические пластинки со средним размером галогенида серебра (=1,0 мкм) экспонируют на сенситометре ФСР-41 при Т.цв.5000^о без светофильтра и со светофильтром КС-14. Проявляют 8 мин в проявителе следующего состава, г/л: Метол 1 Гидрохинон 5 Сульфит натрия безводный 26 Углекислый натрий безводный 20 Бромистый калий 1 Вода До 1 л
Фотографические показатели фотослоев приведены в табл.1.

П р и м е р 13. Аналогично примеру 12 панхроматические пластинки проявляют в проявителе того же состава, но содержащем дополнительно 0,5 г соединения 1₃ (n=1, B=CH₃, B₁=5,6-Cl, X-тозилат (10 мл 5%-ного спирто-водного (1:4) раствора).

Фотографические показатели фотоматериалов приведены в табл.1.

П р и м е р 14. Изопанхроматическую пленку с =1,1 мкм экспонируют на сенситометре ФСР-41 при Т.цв.5000^о без светофильтра и за светофильтром КС-14. Проявляют в течение 4-8 мин в проявителе следующего состава, г/л: Метол 2 Гидрохинон 9 Сульфит натрия безводный 96 Углекислый натрий безводный 48 Бромистый калий 5 Вода До 1 л
Фотографические показатели фотоматериалов приведены в табл.1
П р и м е р 15. Аналогично примеру 14 пленку проявляют в течение 4 и 8 мин в проявителе того же состава, но содержащем дополнительно 0,05 г/л соединения 1₁(10 мл 0,5%-ного водного раствора).

Фотографические показатели пленки приведены в табл.1.

П р и м е р 16. Аналогично примеру 14 пленку проявляют 8 мин в проявителе того же состава, но содержащем 0,1 г соединения 1₄ (n=2, В=СH₃, B₁=H, X=J) (10 мл 1%-ного водного раствора).

Фотографические показатели пленки приведены в табл.1
П р и м е р 17. Изопанхроматическую аэрофотопленку (=0,5 мкм), содержащую в эмульсионном слое в качестве защитного коллоида смесь желатины и ПАВ (натриевую соль и ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты), экспонируют на сенситометре ФСР-41 при Т.цв.5000^о и проявляют при 20+0,5^оС в проявляющей композиции следующего состава, г: метол 1,0; гидрохинон 2,0; метилфенидон 0,7; сульфит натрия безводный 100,0; натрий углекислый безводный 15,0; калий бромистый 2,5; полиэтиленгликоль (полиокс-100) 1; бензотриазол 0,1; вода дистиллированная до 1 л. После проявления пленку ополаскивают водой и фиксируют в растворе следующего состава, г: тиосульфат натрия 300; метабисульфит калия 30; вода до 1 л.

Далее пленку промывают и сушат. Оптические плотности почернения измеряют на денситометре ДФЭ-10, строят характеристические кривые, по которым определяют показатели фотографических свойств: светочувствительность по критериям 0,2 и 0,85 над плотностью вуали (S_До+0,2 и S_До+0,85), коэффициент контрастности (γ) и оптическую плотность вуали (До).

Показатели фотографических свойств аэрофотопленки, полученные с применением этой проявляющей композиции, приведены в табл.2.

П р и м е р 18. Химико-фотографическую обработку изопанхроматической аэрофотопленки проводят аналогично примеру 17, но проявляющая композиция содержит, г/л: Метол 1,0 Гидрохинон 2,0 Метилфенидон 0,7 Сульфит натрия безводный 100,0 Углекислый натрий безводный 15,0 Полиэтиленгликоль (полиокс-100) 1,0 Бромистый калий 2,5 Бензотриазол 0,1 I, (n=2, B=CH₃, B₁=5-Cl, X-тозилат) 0,02 (2 мл 1%-ного водного раствора) Воду дистиллированную До 1 л
Результаты испытаний приведены в табл.2.

П р и м е р 19. Химико-фотографическую обработку изопанхроматической аэрофотопленки проводят аналогично примеру 17, но проявляющая композиция содержит, г/л: Метол 1,0 Гидрохинон 2,0 Метилфенидон 0,7 Сульфит натрия безводный 100,0 Углекислый натрия безводный 15,0 Полиэтиленгликоль (полиокс-100) 1,0 Калий бромистый 2,5 Бензотриазол 0,1 I, (n=2, B=CH₃, B₁=5-Cl, X-толизат) 0,01 (1 мл 1%-ного водного раствора) Вода дистиллированная До 1 л
Результаты испытаний приведены в табл.2.

П р и м е р 21. Химико-фотографическую обработку изопанхроматической аэрофотопленки проводят аналогично примеру 17, но проявляющая композиция содержит, г/л: Метол 5,0 Гидрохинон 6,3 Метилфенидон 0,7 Сульфит натрия безводный 50,0 Углекислый натрий безводный 30,0 Полиэтиленгликоль (полиокс-100) 0,75 Бромистый калий 4,0 Бензотриазол 0,01 I, (n=2, B=CH₃, B₁=5-Cl, X-тозилат) 0,025 (2,5 мл 1%-ного водного раствора) Вода дистиллированная До 1 л.

Результаты испытаний приведены в табл.2.

П р и м е р 22. Химико-фотографическую обработку изопанхроматической аэрофотопленки проводят аналогично примеру 1, но проявляющая композиция содержит, г/л: Метол 1,0 Гидрохинон 2,0 Метилфенидон 0,7 Сульфит натрия безводный 100,0 Углекислый натрий безводный 15,0 Полиэтиленгликоль (полиокс-100) 0,5 Калий бромистый 2,0 Бензотриазол 0,2 I₃ (n=1, B=H, B₁=5,6-Cl, X-тозилат) 0,002 (2 мл 0,1%-ного водного раствора) Вода дистиллированная До 1 л
Результаты испытаний приведены в табл.2.

П р и м е р 23. Химико-фотографическую обработку изопанхроматической аэрофотопленки проводят аналогично примеру 17, но проявляющая композиция содержит, г/л: Метол 1,0 Гидрохинон 2,0 Метилфенидон 0,7 Сульфит натрия безводный 100,0 Углекислый натрий безводный 15,0 Полиэтиленгликоль (полиокс-100) 1,0 Калий бромистый 2,5 Бензотриазол 0,1 I₂ (n=2, B=B₁=H, X-тозилат) 0,005 (5 мл 0,1%-ного водного раствора) Вода дистиллированная До 1 л
Результаты испытаний приведены в табл.2.

П р и м е р 24. а) Изопанхромаическую аэрофотопленку, имеющую повышенную исходную оптическую плотность вуали, подвергают химико-фотографической обработке аналогично примеру 17 в проявляющей композиции того же состава.

Результаты испытаний приведены в табл.2.

б) Изопанхроматическую аэрофотопленку, имеющую повышенную исходную оптическую плотность вуали, подвергают химико-фотографической обработке аналогично примеру 1, но проявляющая композиция имеет следующий состав, г/л: Метол 1,0 Гидрохинон 2,0 Метилфенидон 0,7 Сульфит натрия безводный 100,0 Углекислый натрий безводный 15,0 Полиэтиленгликоль (полиокс-100) 1,0 Бромистый калий 2,5 Бензотриазол 0,1 I₁ (n=2, B=CH₃, B₁=5-Cl, X-тозилат) 0,025
(2,5 мл 1%-ного водного раствора) Вода дистиллированная До 1 л
Результаты испытаний приведены в табл.2.

Из табл. 1 следует, что введение бис-четвертичных солей бензимидазолия строения 1 в различные проявляющие композиции обусловливает повышение общей и дополнительной светочувствительности фотоматериалов, причем оптическая плотность вуали не изменяется, либо возрастает не более, чем на 0,03. Сравнение примеров 2 и 3 показывает, что соединения 1 в примененном интервале времени проявления обуславливают повышение светочувствительности фотослоев в среднем на 20-40% при постоянной величине коэффициента контрастности и плотности вуали Δ До≅0,03, т.е. увеличение времени проявления фотоматериала в исходном проявляющем растворе (пример 2) не дает возможности получить величины светочувствительности (S_0,85 и S_0,2), достигаемые при помощи введения соединений 1 в проявляющий раствор (пример 3).

В противоположность наблюдаемому при использовании поликоса-100 (пример 1) разрешающая способность фотослоев при этом не уменьшается (см. пример 2, 1 и 3). Введение соединений в проявляющие композиции обусловливает большее повышение светочувствительности, определенной по критериям 0,85 и 0,2 над плотностью вуали, чем полиокс-100, не вызывая роста коэффициентов контрастности (см. пример 5, 4 и 6) и плотности вуали (ср. пример 10 9 и 11).

Из данных табл.2 следует, что при проявлении фотоматериала, содержащего ПАВ (примеры 17-24), введение бис-четвертичных солей бензимидазолия 1 в проявляющую композицию обеспечивает резкое уменьшение оптической плотности вуали (в 1,5-6 раз), что и обусловливает в основном повышение светочувствительности по критериям 0,2 и 0,85 над плотностью вуали от 20 до 50%
Наибольшее снижение уровня оптической плотности вуали особенно выявляется при увеличении продолжительности проявления от 6 до 12 мин. Таким образом, улучшается качество аэрофотопленки, способность ее к дешифрированию и, следовательно, расширяются возможности ее применения. Кроме того, помимо поставленных целей применение бис-четвертичных солей бензимидазолия в проявляющей композиции дает также возможность использовать фотоматериалы с повышенной плотностью вуали (примеры 24а, 24б).

Изобретение касается применения бис-четвертичных солей бензимидазолия общей ф-лы где n = 1 или 2; B-H,CH₃ B₁-H,Cl R-CH₃ или C₂H₅ Х - иод, перхлорат, тозилат, в качестве инградиента проявляющих композиций, используемых в галогеносеребряных фотоматериалах. В эом случае достигается повышение светочувствительности фотоматериала или снижение плотности вуали при химико-фотографической обработке (при проявлении) фотоматериалов с повышенной плотностью вуали. 2 табл.

Применение бис-четвертичных солей бензимидазолия общей формулы

где h 1, 2;
B H, CH₃;
R CH₃, C₂H₅;
B₁ H, Cl;
X йод, перхлорат, тозилат;
в качестве ингредиента проявляющих композиций.