КОМПОЗИЦИЯ ЗАЩИТНОГО СЛОЯ ДЛЯ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНОГО ФОТОГРАФИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА Российский патент 1995 года по МПК G03C1/91 

Изобретение относится к композиции защитного слоя для бромиодсеребряного фо- тографического материала с низким содержанием желатины (с низкой величиной ρ), чувствительного к видимой области спектра, и может быть использовано в производстве фотографических материалов различного назначения.

Известна композиция защитного слоя для галогенсеребряных фотоматериалов, содержащая желатину, смачиватель натриевую соль ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты (СВ-1129), формалин и воду. Недостатком указанной композиции является то, что она не обеспечивает необходимого уровня плотности вуали в высокочувствительных негативных фотопленках при хранении их в условиях повышенной температуры и влажности.

Известна также композиция защитного слоя для галогенсеребряных фотографических материалов, содержащая желатину, смачиватель натриевую соль диэфира сульфоянтарной кислоты и оксиэтилированных изододецилового и изоамилового спиртов (СВ-209), формалин и воду. Недостатком этой композиции является то, что она не обеспечивает необходимого уровня физико-механических свойств (температуры деформации, прочности эмульсионного слоя до и после химико-фотографической обработки).

Целью изобретения является повышение температуры деформации и прочности эмульсионного слоя до и после химико-фотографической обработки и уменьшение влагоемкости при сохранении фотографических свойств.

Поставленная цель достигается тем, что композиция защитного слоя для бромиодсеребряного фотографического материала, содержащая желатину, смачиватель СВ-209, фор- малин и воду, дополнительно содержит дубитель N,N,N',N'-(тетраизопропоксиметил)диа- мид малоновой кислоты (ЛИКИ-19), формулы: (i-C₃H₇OCH₂)₂-N-CH₂-N-(CH₂OC₃H₇-i)₂
и двузамещенный фосфорнокислый натрий.

Ранее дубитель ЛИКИ-19 применялся для задубливания фотографических материалов с высоким содержанием желатины (с ρ= 1,5 и выше).

П р и м е р 1 (прототип). В соответствии с технологическим регламентом изготовления фотопленки тип 4 N 18119 изготавливают бромиодсеребряную фотографическую эмульсию, предназначенную для получения высокочувствительной негативной черно-белой фотопленки. При изготовлении эмульсии используется аммиачный метод и одноструйная эмульсификация. В первый раствор, содержащий желатину в количестве 152 г и галогениды калия (КВr и КJ), в три приема вводят армированное азотнокислое серебро в количестве 897 г. Общая продолжительность физического созревания составляет 24 мин при температуре 40^оС. После физического созревания эмульсию подкисляют уксусной кислотой (50%-ным раствором) до рН 6,0. Размер микрокристаллов галогенида серебра при этом 1,0 мкм. Выделение твердой фазы фотографической эмульсии осуществляется химическим способом путем введения сульфополистирола в количестве 0,25 ±1,0 г/г желатины и ста-соли (5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина) в количестве 0,05±0,01 г/г желатины. Диспергирование осадка проводят в две стадии при температуре 43^оС. В первой стадии осадок диспергируют в дистиллированной воде. При повторном диспергировании в эмульсию вводят желатину в количестве 126 г на 1 кг эмульсии. Величина ρ при этом составляет 1,1.

Химическое созревание осуществляют при температуре 46^оС введением тиосульфата натрия в количестве 6 мл 0,1%-ного раствора и 1,2 мл 0,04%-ного (по золоту) раствора на 1 кг эмульсии. Перед нанесением на подложку в эмульсию вводят обычные добавки, г/кг эмульсии: стабилизатор (5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин) 0,3; спектральные сенсибилизаторы: соль 1,1-диэтил-2,2-хиноцианина и 3,3-ди-γ -сульфопропил-3-этил-4,5-бензо-4,5,4,5-диметил- тиено-(2,3)-тиатиозоло карбоцианинбетаина 0,06 и соль 1,1-диэтил-2,2-хиноцианина и 3,3-ди-γ -сульфопропил-3-этил-5,5-диэтокситиокарбоцианинбетаина 0,03; смачиватель СВ-209 1,6; дубитель-нейт- рализованный раствор хромацетата 0,75 с флороглюцином 0,18. Назначение эмульсии производят на триацетатцеллюлозную основу при температуре 38^оС. На застудененный эмульсионный слой наносили защитный слой при температуре 28^оС. Композиция защитного слоя следующая, г/л: желатина 20; смачиватель СВ-209 0,8; формалин 0,8; вода до 1 л.

Раствор защитного слоя готовят следующим образом: берут навеску желатины (20 г) и набухают ее в дистиллированной воде (в 600 мл) в течение 30 мин при комнатной температуре. Затем желатину расплавляют, помещая емкость с желатиной на водяную баню при температуре 40^оС. После расплавления желатины температуру раствора понижают до 30^оС и вводят смачиватель СВ-209 в количестве 1,6 и формалин в количестве 0,8 г. После этого раствор доводят дистиллированной водой до 1 л. Готовый раствор охлаждают до температуры 28^оС. Полученный фотоматериал экспонируют в сенситометре ФСР-41 при Т_цв 5500К и проявляют в проявителе Н-3М (метол 1 г, гидрохинон 2 г, метилфенидон 0,7 г, сульфит натрия, б/в 100 г, углекислый натрия, б/в 16 г, полиокс-100 1 г, бензотриазол 0,1 г, бромистый калий 2,5 г и вода до 1 л). Продолжительность проявления 8 минут при температуре 19±1^оС. Светочувствительность определяют по критерию S. Определяют также коэффициент контрастности (γ ) и плотность вуали (Д₀). Температуру деформации, прочности (Р) эмульсионного слоя до и после химико-фотографической обработки и влагоемкость (W) определяют по ОСТ В 6-17-427-76. Испытания физико-механических свойств проводят через 15 сут после изготовления.

Характеристики фотографических и физико-механических свойств фотопленки приведены в таблице.

П р и м е р 2. Изготовление эмульсии и нанесение ее на подложку осуществляют аналогично примеру 1, но композиция защитного слоя содержит, г/л: желатина 20,0; смачиватель СВ-209 0,4; формалин 0,4; ЛИКИ-19 0,5; Na₂НРО₄ 1,5; вода до 1 л.

Характеристики фотографических и физико-механических свойств бромиодсеребряного фотографического материала, полученного с использованием указанной композиции, приведены в таблице.

П р и м е р 3. Изготовление эмульсии и нанесение ее на подложку осуществляют аналогично примеру 1, но композиция защитного слоя содержит, г/л: желатина 30,0; смачиватель СВ-209 0,8; формалин 0,8; ЛИКИ-19 1,0; Na₂НРО₄ 3,0; вода до 1 л.

Характеристики фотографических и физико-механических свойств бромиодсеребряного материала, полученного с использованием указанной композиции, приведены в таблице.

П р и м е р 4. Изготовление эмульсии и нанесение ее на подложку осуществляют аналогично примеру 1, но композиция защитного слоя содержит, г/л: желатин 40,0; смачиватель СВ-209 1,6; формалин 1,2; ЛИКИ-19 1,5 Na₂НРО₄ 4,5; вода до 1 л.

Характеристики фотографических и физико-механических свойств бромиодсеребряного фотографического материала, полученного с использованием указанной композиции, приведены в таблице.

П р и м е р 5. Изготовление эмульсии и нанесение ее на подложку осуществляют аналогично примеру 1, но эмульсию задубливают только хромацетатом. Эмульсию делят на две части, на одну из которых наносят контрольную композицию защитного слоя, указанную в примере 1, а на вторую заявляемую композицию защитного слоя следующего состава, г/л: желатина 20,0; смачиватель СВ-209 0,8; формалин 0,8; ЛИКИ-19 1,0; Na₂НРО₄ 3,0 вода до 1 л.

Характеристики фотографических и физико-механических свойств бромиодсеребряного фотографического материала, полученного с использованием указанной композиции, приведены в таблице.

П р и м е р 6. Изготовление эмульсии осуществляют аналогично примеру 1, но эмульсию задубливают дубителем Ду-679. Затем эмульсию делят на две части, на одну из которых наносят контрольную композицию защитного слоя, указанную в примере 1, а на вторую заявляемую композицию следующего состава, г/л: желатина 20,0; смачиватель СВ-209 0,8; формалин 0,8; ЛИКИ-19 1,0; Nа₂НРО₄ 3,0, вода до 1 л.

Характеристики фотографических и физико-механических свойств броиодсеребряных фотографических материалов, полученных с использованием указанных композиций, приведены в таблице.

П р и м е р 7. Изготовление эмульсии и нанесение ее на подложку осуществляют аналогично примеру 1, но эмульсию не задубливали. Затем эмульсию делят на две части, на одну из которых наносят контрольную композицию защитного слоя, указанную в примере 1, а на вторую заявляемую композицию следующего состава, г/л: желатина 20,0; смачиватель СВ-209 0,8; формалин 0,8; ЛИКИ-19 1,0; Nа₂НРО₄ 3,0; вода до 1 л.

Характеристики фотографических и физико-механических свойств бромиодсеребряных фотографических материалов, полученных с использованием указанных композиций защитного слоя, приведены в таблице.

П р и м е р 8. Изготовление эмульсии осуществляют аналогично примеру 1, но композиция защитного слоя содержит, г/л: желатина 20,0; смачиватель СВ-209 0,8; формалин 0,8; Nа₂НРО₄ 3,0; вода до 1 л.

Характеристики фотографических и физико-механических свойств бромиодсеребряного фотографического материала, полученного с использованием указанной композиции защитного слоя, приведены в таблице.

П р и м е р 9. Изготовление эмульсии и нанесение ее на подложку осуществляют аналогично примеру 1, но композиция защитного слоя содержит, г/л: желатина 20,0; смачиватель СВ-209 0,8; ЛИКИ-19 1,0; Nа₂НРО₄ 3,0; вода до 1 л.

Характеристики фотографических и физико-механических свойств броиодсеребряного фотографического материала, полученного с использованием указанной композиции защитного слоя, приведены в таблице.

Данные таблицы свидетельствуют о том, что заявляемая композиция защитного слоя позволяет повысить температуру деформации на 15-60% прочность эмульсионного слоя на ≈50% и уменьшить влагоемкость на 20-40% в зависимости от характера задубливания эмульсионного слоя. Композиция защитного слоя по примерам 8 и 9, содержащая только формалин и Na₂НРО₄или только ЛИКИ-19 в сочетании с Na₂НРО₄, не обеспечивают высоких показателей физико-механических свойств бромиодсеребряных материалов. Только совместное присутствие трех веществ (формалина, ЛИКИ-19 и Na₂НРО₄) позволяет получить улучшение физико-механических свойств фотографического материала.

Аналогичные результаты получены с крупнозернистой (=1,0) бромиодсеребряной фотографической эмульсией, у которой величина ρ 0,6.

Использование: в производстве фотоматериалов в химико-фотографической промышленности. Сущность изобретения: композиция защитного слоя бромиодсеребрянного фотографического материала, включающая, г/л: желатина 20-40; смачиватель 64-1,6; формалин 0,4-1,2; N,N,N′,N′ (тетраизопропоксиметил)диамид малоновой кислоты 0,5-1,5, двузамещенный фосфорнокислый натрий 1,5-4,5, вода
остальное. 1 табл.

КОМПОЗИЦИЯ ЗАЩИТНОГО СЛОЯ ДЛЯ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНОГО ФОТОГРАФИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА, содержащая желатину, смачиватель натриевую соль диэфира сульфоянтарной кислоты и оксиэтилированных изододецилового и изоамилового спиртов, формалин, и воду, отличающаяся тем, что, с целью повышения температуры деформации и прочности эмульсионного слоя до и после химико-фотографической обработки и уменьшения влагоемкости при сохранении фотографических свойств, она дополнительно содержит N,N,N′,N′ - (тетраизопропоксиметил) диамид малоновой формулы

и двузамещенный фосфорнокислый натрий при следующем соотношении компонентов, г/л:
Желатина 20,0 40,0
Смачиватель 0,4 1,6
Формалин 0,4 1,2
N,N,N′,N′ -(тетраизопропоксиметил)диамид малоновой кислоты 0,5 1,5
Двузамещенный фосфорнокислый натрий 1,5 4,5
Вода До 1 л