Изобретение касается новых N-пиридилсульфонил-N'-пиримидинилмочевин, действующих в качестве гербицидов, способа их получения, средств, содержащих их в качестве активных веществ, а также их применения для борьбы с сорняками, прежде всего избирательно в культурах полезных растений или для регулирования и подавления роста растений.
Фенилсульфонилмочевины с гербицидным действием известны из Европейской заявки на патент N 0103543. Однако описанные там активные вещества не всегда могут выполнять требования относительно степени и спектра действия. Таким образом возникает потребность в более действенных и более селективных активных веществах.
Были обнаружены новые сульфонилмочевины с улучшенными гербицидными свойствами.
Новые сульфонилмочевины соответствуют формуле I
где R1 обозначает метил или метокси и
R2 обозначает водород или метил;
а также соли этих соединений с аминами, основаниями щелочных или щелочноземельных металлов или с четвертичными аммониевыми основаниями.
Изобретение охватывает также соли, которые могут образовывать соединения формулы I с аминами, основаниями щелочных и щелочноземельных металлов или четвертичными аммониевыми основаниями.
Из гидроксидов щелочных и щелочноземельных металлов в качестве солеобразующих следует отметить гидроксиды лития, натрия, калия, магния или кальция, в частности натрия и калия.
В качестве примеров для аминов, подходящих для образования катионов аммония рассматривается как аммиак, так и первичные, вторичные и третичные C1-C18-алкиламины, C1-C4-оксиалкиламины и C2-C4-алкоксиалкиламины, например, метиламин, этиламин, п-пропиламин, изопропиламин, четырехизомерные бутиламины, п-амиламин, изоамиламин, гексиламин, гептиламин, октиламин, нониламин, дециламин, пентадециламин, гексадециламин, гептадециламин, октадециламин, метил-этиламин, метил-изопропиламин, метил-гексиламин, метил-нониламин, метил-пентадециламин, метил-октадециламин, этил-бутиламин, этил-гептиламин, этил-октиламин, гексил-гептиламин, гексил-октиламин, диметиламин, диэтиламин, ди-п-пропиламин, ди-изопропиламин, ди-п-бутиламин, ди-п-амиламин, ди-изоамиламин, дигексиламин, дигептиламин, диоктиламин, этаноламин, п-пропаноламин, изопропаноламин, N,N-диэтаноламин, N-этилпропаноламин, N-бутилэтаноламин, аллиламин, п-бутенил-2-амин, п-пентенил-2-амин, 2,3-диметилбутенил-2-амин, дибутенил-2-амин, п-гексенил-2-амин, пропилендиамин, триметиламин, триэтиламин, три-n-пропиламин, три-изопропиламин, три-п-бутиламин, три-изобутиламин, три-втор. -бутиламин, три-п-амиламин, метоксиэтиламин и этоксиэтиламин; гетероциклические амины, как например, пиридин, хинолин, изохинолин, морфолин, пиперидин, пирролидин, индолин, хинуклидин и азепин; первичные амины, как например, анилины, метоксианилины, этоксианилины, o,m, p-толуидины, фенилендиамины, бензидины, нафтиламины и o,m,p-хлоранилины, в частности, триэтиламин, изо-пропиламин и диизопропиламин.
В соединениях формулы I R2 обозначает предпочтительно водород. В качестве предпочтительного отдельного соединения из формулы I следует назвать: N-(3-дифторметоксипиридин-2-ил-сульфонил)-N'-(4-метил-6-метоксипиримидин-2-ил)-мочевина.
Соединения формулы I могут быть получены путем преобразования
a) пиридилсульфонамида формулы II
с помощью N-пиримидинилкарбамата формулы III
где R1 и R2 имеют значения, указанные в формуле I, и R3 обозначает фенил или 4-толил, в присутствии основания, или путем преобразования
b) соединения формулы IV
где A обозначает 
или O=C=N-, причем R3 имеет вышеуказанное значение, в присутствии основания с помощью 2-аминопиримидина формулы V
где R1 имеет значение, указанное в формуле I, или путем преобразования
c) пиридилсульфонамида формулы II
в присутствии основания с помощью пиримидинилизоцианата формулы VI
где R1 имеет значение, указанное в формуле I, либо путем преобразования
d) соединения формулы VII
с помощью соединения формулы V
где R1 имеет значение, указанное в формуле I, в присутствии соли аммония, фосфония, сульфония или цианата щелочного металла формулы VIII
M+OCN- (VIII)
где M обозначает щелочной металл или группу R4 R5 R6 R7 Q, где R4, R5, R6 и R9 независимо друг от друга обозначают C1-C18-алкил, бензил или фенил, причем общее число атомов C не больше 36; и Q обозначает азот, серу или фосфор.
Преобразования в соединения формулы I проводятся, преимущественно, в апротонных инертных органических растворителях. Такими растворителями являются углеводороды, как например, бензол, толуол, ксилол или циклогексан, хлорированные углеводороды, как например, дихлорметан, трихлорметан, тетрахлорметан или хлорбензол, простые эфиры, как например, простой диэтиловый эфир, простой этиленгликольдиметиловый эфир, простой диэтиленгликольдиметиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, нитрилы, как например, ацетонитрил или пропионитрил, амиды, как например, диметилформамид, диэтилформамид или N-метилпирролидинон. Температура реакции находится предпочтительно в пределах (-20oC) и (+120oC).
Преобразования протекают в основном с небольшим выделением теплоты и могут осуществляться при комнатной температуре. С целью сокращения времени протекания реакции или также для начала преобразования осуществляется нагрев реакционной смеси до температуры кипения в течение короткого времени. Время протекания реакции можно сократить также путем подачи нескольких капель основания в качестве реакционного катализатора. В качестве оснований подходят, в частности, третичные амины, как например, триметиламин, триэтиламин, хинуклидин, 1,4-диазабицикло-(2,2,2)-октан, 1,5-диазабицикло(4,3,0)нон-5-ен или 1,5-диазабицикло(5,4,0)ундец-7-ен. В качестве оснований могут также применяться неорганические основания, как например, гидриды, например, гидрид натрия или кальция, гидроксиды, как например, гидроксид натрия и калия, карбонаты, как например, карбонат натрия и калия или гидрокарбонаты, как например, гидрокарбонат калия и натрия.
Конечные продукты формулы I могут быть выделены путем концентрирования и/или выпаривания растворителя и очищены путем перекристаллизации или растирания твердого остатка в растворителях, в которых они плохо растворяются, как например, простые эфиры, ароматические углеводороды или хлорированные углеводороды.
Соединения формул II, III, IV, V, VI, VII и VIII либо являются известными, либо могут быть получены аналогично известным способам. Вариант способа a) описан, например в Европейской заявке на патент N 0103543, вариант способа b) описан, например, в Европейской заявке на патент N 0101670. Варианты способа c) и d) описаны в Европейской заявке на патент N 0459949 или в патенте Швейцарии N 662348.
Для применения согласно изобретению соединений формулы I или средств, содержащих эти соединения, рассматриваются различные методы и технологии, как например, следующие:
i) Протравливание семян.
a) Протравливание семян активным веществом, приготовленным в виде смачивающегося порошка, путем встряхивания порошка, путем встряхивания в сосуде до равномерного распределения на поверхности семян (сухое протравливание). При этом применяют до 4 г активного вещества формулы I (в 50%-ном составе: до 8,0 г смачивающегося порошка) на 1 кг семенного материала.
Протравливание семян эмульсионным концентратом активного вещества или водным раствором активного вещества формулы I, приготовленного в качестве смачивающего порошка, по методу a) (мокрое протравливание).
c) Протравливание путем погружения посевного материала в отвар, содержащий до 1000 ч. на миллион активного вещества формулы I в течение 1 - 72 ч и соответственно последующего высушивания семян (протравливание погружением).
Протравливание посевного материала или обработка проросших сеянцев естественно являются предпочтительными методами применения, так как обработка активным веществом полностью направлена на нужную культуру. Применяют, как правило, от 0,01 г до 4,0 г активного вещества на 1 кг посевного материала, причем по методике, которая позволяет осуществлять добавку других активных веществ или микроэлементов и которая позволяет отклоняться от заданных пределов концентрации выше или ниже (повторное протравливание).
ii) Контролируемая выдача активного вещества.
Активное вещество наносится в растворе на минеральный гранулированный наполнитель или полимеризованные грануляты (мочевина/формальдегид) и просушивается. Дополнительно может наноситься покрытие (грануляты с оболочкой), которое позволяет выдавать активное вещество в дозированных количествах через определенные промежутки времени.
Соединения формулы I могут применяться в неизменном виде, т.е. в виде, полученном при синтезе, однако их предпочтительно перерабатывают обычным способом вспомогательными средствами, используемыми в технологии приготовления составов, например, в непосредственно распыляемые или разбавляемые растворы, разбавленные эмульсии, смачиваемые порошки, растворимые порошки, пылевидные препараты, грануляты или микрокапсулы. Способы применения, как например, распыление, опрыскивание, опыление, смачивание, разбрасывание или поливку выбирают одновременно со средством, направленным на достижение определенной цели и в соответствии с указанными соотношениями.
Рецептуру, т.е. средства, содержащие активное вещество формулы I или по меньшей мере одно активное вещество формулы 1 и соответственно одну или несколько твердых и жидких добавок, технологию приготовления или составы получают известным способом, например путем перемешивания до однородного состояния и/или размалывания активных веществ с добавками, как например растворителями или твердыми наполнителями. Кроме того, дополнительно могут применяться поверхностно-активные соединения (ПАВ) при получении составов.
В качестве растворителей могут рассматриваться: ароматические углеводороды, в частности фракции C8 - C12, как например, смеси алкилбензолов, например, ксилольные смеси или алкилированные нафталины; алифатические или циклоалифатические углеводороды, как например, парафины, циклогексан или тетрагидронафталин; спирты, как например, этанол, пропанол или бутанол; гликоли, а также их простые и сложные эфиры, как например, пропиленгликоль или простой эфир дипропиленгликоля, кетоны, как например, циклогексанон, изофорон или диацетоновый спирт, сильные полярные растворители, как например, N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или вода; растительные масла, а также их сложные эфиры, как например, рапсовое, рициновое или соевое масло; соответственно также силиконовые масла.
В качестве твердых наполнителей, например, для пылевидных препаратов и диспергируемых порошков применяют, как правило, натуральные размельченные горные породы, как например, кальцит, тальк, каолин, монтмориллонит или аттапульгит. Для улучшения физических свойств могут добавляться также высокодисперсные кремневые кислоты или высокодисперсные полимеризаты с абсорбционной способностью. В качестве дробленных адсорбционных гранулированных наполнителей рассматриваются пористые материалы, как например, пемза, битый кирпич, сепиолит или бентонит, в качестве несорбционных материалов-наполнителей, например, кальцит или песок. Кроме того, может применяться множество предварительно гранулированных материалов неорганической или органической природы, как в частности доломит или размельченные растительные остатки.
В качестве поверхностно-активных соединений в зависимости от типа составляемого активного вещества формулы I рассматриваются неионогенные катионо- и/или анионоактивные поверхностно-активные вещества с хорошими эмульгирующими, диспергирующими и смачивающими свойствами. Под поверхностно-активными веществами следует понимать также смеси поверхностно-активных веществ.
Подходящими анионоактивными поверхностно-активными веществами могут быть как так называемые водорастворимые мыла, так и водорастворимые синтетические поверхностно-активные соединения.
В качестве мыла можно указать соли щелочных, щелочноземельных металлов или соответственно замещенные соли аммониевого основания высших кислот жирного ряда (C10-C22), как например, соли Na или K масляной или стеариновой кислоты, или натуральных смесей кислот жирного ряда, которые могут быть получены из кокосового или топленого животного сала. Кроме того, следует упомянуть также метил-тауриновые соли жирных кислот.
Однако чаще применяются так называемые синтетические поверхностно-активные вещества, в частности, сульфонаты жирных спиртов, сульфаты жирных спиртов, сульфонированные производные бензимидазола или алкиларилсульфонаты.
Сульфонаты или сульфаты жирных спиртов, как правило, находятся в виде солей щелочных, щелочноземельных металлов или соответственно замещенных солей аммониевого основания и имеют алкильные радикал с 8 - 22 атомами C, причем алкил включает также алкильную часть ацильных радикалов, например, соль Na или Ca лигнинсульфокислоты, сложного эфира додецилсерной кислоты или смеси сульфатов жирных спиртов, полученных из натуральных кислот жирного ряда. Сюда относятся также соли сложных эфиров серной кислоты и сульфокислоты продуктов присоединения жирных спиртов-этиленоксида. Сульфонированные производные бензимидазола содержат, предпочтительно, 2 группы сульфокислоты и один радикал кислоты жирного ряда с 8 - 22 атомами C. Алкиларилсульфонаты представляют собой соли Na, Ca или триэтаноламина додецилбензолсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, или продукта конденсации нафталинсульфокислоты-формальдегида.
Кроме того, рассматриваются также соответствующие фосфаты, как например, соли сложного эфира фосфорной кислоты продукта присоединения p-нонилфенол-(4-14)-этиленоксида или фосфолипиды.
В качестве неионогенных поверхностно-активных веществ, прежде всего, рассматриваются производные простого полигликолевого эфира алифатических и циклоалифатических спиртов, насыщенные или ненасыщенные кислоты жирного ряда и алкилфенолы, которые могут содержать от 3 до 30 групп простого гликолевого эфира и от 8 до 20 атомов углерода в (алифатическом) углеводородном радикале и от 6 до 18 атомов углерода в алкильном радикале алкилфенолов.
Другими подходящими неионогенными поверхностно-активными веществами являются водорастворимые продукты присоединения полиэтиленоксида, содержащего от 20 до 250 групп простого эфира этиленгликоля и от 10 до 100 групп простого эфира пропиленгликоля, к полипропиленгликлю, этилендиаминополипропиленгликолю и алкилполипропиленгликолю с 1 - 10 атомами углерода в алкильной цепи. Указанные соединения содержат обычно на каждую единицу пропиленгликоля от 1 до 5 единиц этиленгликоля.
В качестве примеров неионогенных поверхностно-активных веществ следует указать нонилфенолполиэтоксиэтанолы, простой полигликолевый эфир рицинового масла, продукты присоединения полипропилен-полиэтиленоксида, трибутилфеноксиполиэтоксиэтанол, полиэтиленгликоль и октилфеноксиполиэтоксиэтанол.
Кроме того, рассматриваются также сложные эфиры кислот жирного ряда полиэтоксиэтиленсорбитана, как например, полиоксиэтиленсорбитан-триолеат.
В случае с катионоактивными поверхностно-активными веществами, прежде всего, говорится о солях четвертичного аммониевого основания, которые в качестве заместителей N содержат по меньшей мере алкильный радикал с 8 - 22 атомами C и в качестве других заместителей имеют низшие, соответственно галогенированные алкил-, бензил- или низшие гидроксиалкильные радикалы. Соли находятся предпочтительно в виде галогенидов, метилсульфатов или этилсульфатов, например, хлорид стеарилтриметиламмония или бромид бензил-(2-хлорэтил)-этиламмония.
Поверхностно-активные вещества, применяемые в приготовлении рецептуры, которые могут быть использованы также в предложенных в изобретении средствах, описаны, в частности, в следующих публикациях: Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual. Mc Publishing Corp., Glen Rock, New Jersey, 1988; M. and J. Ash. Tycyclopedia of Surfactants, vol. I-III, Chemical Publishing Co. , New York, 1980-1981; Dr. Helmut Stache. Tensid-Taschenbuch, Carl Hanser Verlag, Muenchen/Wien 1981.
Гербицидные составы содержат, как правило, от 0,1 до 99%, в частности, от 0,1 до 95% биологически активного вещества формулы I, от 1 до 99% твердой или жидкой добавки и от 0 до 25%, в частности, от 0,1 до 25% поверхностно-активного вещества.
Для использования предпочтительными являются имеющиеся в продаже концентрированные средства, которые конечный потребитель, как правило, применяет в разбавленном виде.
Средства могут содержать также другие добавки, как например, стабилизаторы, например, соответственно эпоксидированные растительные масла (эпоксидированное кокосовое масло, рапсовое масло или соевое масло), пеногасители, например, силиконовые масло, консерванты, регуляторы вязкости, связующие средства, адгезивные добавки, а также удобрения или другие активные вещества для достижения нужного эффекта.
Предпочтительные составы изготавливаются, в частности, следующим образом, мас.%:
Пыль:
Активное вещество - 0,1 - 50 (предпочтительно) - 0,1 - 5
Твердый наполнитель - 99,9 - 90 (предпочтительно) - 99,9 - 99
Суспензионные концентраты:
Активное вещество - 5 - 75% (предпочтительно 10 - 50)
Вода - 94 - 24 (предпочтительно 88 - 30)
Поверхностно-активное средство - 1 - 40 (предпочтительно 2 - 30)
Смачиваемые порошки:
Активное вещество - 0,5 - 90 (предпочтительно 1 - 80)
Поверхностно-активное средство - 0,5 - 20 (предпочтительно 1 - 15)
Твердый наполнитель - 5 - 95 (предпочтительно 15 - 90)
Грануляты
Активное вещество - 0,1 - 30 (предпочтительно 0,1 - 15)
Твердый наполнитель - 99,5 - 70 (предпочтительно 97 - 85)
Активные вещества формулы I успешно применяются с нормой расхода, как правило, от 0,001 до 2 кг/га, в частности, от 0,005 до 1 кг/га. Дозировка, требуемая для достижения результата, может быть определена посредством опытов. Она зависит от вида воздействия, стадии развития культурного растения и сорняка, а также от применения (место, время, способ) и, исходя из этих параметров, может варьироваться в других пределах.
Соединения формулы I отличаются свойствами, подавляющими рост растений, а также гербицидными свойствами, которые отлично проявляются при введении их в культуры полезных растений, в частности в зерновые культуры, хлопок, сою, рапс, сахарный тростник, плантационные культуры, кукурузу и рис, причем особенно предпочтительным является использование их в кукурузе.
Получение соединений формулы I подробно поясняется с помощью следующих примеров.
Пример H1. Получение 2-изопропилтио-3-оксипиридина:
К раствору из 16,4 г 2-меркапто-3-оксипиридина (известно из Тетрагедрон 21. 2191, 1980) в 155 мл диметилформамида при температуре 5oC порциями добавляют 14 г калий-трет.-бутилат. Затем при температуре от 0 до 2oC по каплям добавляют 12,5 мл изопропилйодида в течение 15 мин. После 2-часового перемешивания реакционную смесь экстрагируют при комнатной температуре с помощью 400 мл ледяной воды и 200 мл этилацетата. После установки величины pH 7 - 8 соляной кислотой 2Н водную фазу промывают четыре раза с помощью этилацетата по 150 мл.
Очищенные органические фазы трижды промывают водой по 150 мл, концентрируют в вакууме до объема 100 мл и экстрагируют четыре раза водным раствором едкого натра 2N по 50 мл при температуре 0oC. Затем водную фазу доводят с помощью соляной кислоты 2N до величины pH от 7 до 8 b экстрагируют четыре раза этилацетатом по 50 мл. После высушивания органической фазы, фильтрации через 100 г силикагеля, четырехразового промывания этилацетатом по 50 мл и выпаривания получают кристаллизующийся осадок, который растирают с помощью петролейного эфира и затем фильтруют. Получают 14,6 г 2-изопропилтио-3-оксипиридина с температурой плавления 64oC.
Пример H2. Получение 2-изопропилтио-3-дифторметоксипиридина:
К раствору из 118,4 г 2-изопропилтио-3-оксипиридина в 560 мл диоксана в течение 15 мин добавляют 464 мл 30%-ного водного раствора едкого натра по каплям. Затем при температуре 80oC в течение 2 ч вводят 121 г фреона 22 и перемешивают следующие 90 мин. После охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры экстрагируют смесью из 2500 мл ледяной воды и 1000 мл метиленхлорида и фазы промывают четыре раза метиленхлоридом по 50 мл и один раз 150 мл ледяной воды. Затем очищенные органические фазы высушивают над сульфатом натрия и выпаривают в вакууме. После очистки с помощью хроматографии на силикагеле с помощью этилацетат/п-гексана в соотношении 1 : 9 в качестве растворителей получают 105,7 г 2-изопропилтио-3-дифторметоксипиридина в виде масла с n
Пример H3. Получение 3-дифторметоксипиридина-2-ил-сульфамид:
В смесь из 105,7 г 2-изопропилтил-3-дифторметоксипиридина, 1000 мл дихлометана и 1723 мл соляной кислоты 1Н вводят в течение 50 мин при температуре от -5 до 0oC 142 г газообразного хлора. После 20-минутного перемешивания при температуре от -30oC в течение 15 мин вводят азот. Затем фазы трижды промывают ледяной водой по 250 мл и 250 мл дихлорметана и очищенные органические фазы высушивают над сульфатом натрия. Эту реакционную смесь при температуре от -50 до -40oC в течение 40 мин по каплям добавляют в смесь из 12267 г аммиака в 250 мл дихлорметана. После 15-часового перемешивания и последующего фильтрования реакционную смесь выпаривают, растирают петролейным эфиром, полученный кристаллический агломерат фильтруют и высушивают. Получают 85,9 г 3-дифторметоксипиридин-2-ил-сульфонамид с температурой плавления от 85 до 86oC.
Пример H4. Получение N-(3-дифторметоксипиридин-2-ил-сульфонил)-N'-(4-метил-6-метоксипиримидин-2-ил)-мочевины
Соединение N 1.03:
К раствору из 4,03 г 3-дифторметоксипиридин-2-ил-сульфонамида в 40 мл ацетонитрила поочередно добавляют 4,97 г N-(4-метил-6-метоксипиримидин-2-ил)-фенилкарбамата и 2,95 мл 1,5-диазабицикло(5,4,0)ундец-5-ен. После 60-минутного перемешивания реакционную смесь концентрируют в вакууме. Затем полученный таким образом маслянистый остаток растирают 12 мл соляной кислоты 2Н и разбавляют 10 мл воды. Кристаллизированный продукт фильтруют и затем поочередно промывают водой и простым диэтиловым эфиром. Получают N-(3-дифторметоксипиридин-2-ил-сульфонил)-N'-(4-метил-6- метоксипиримидин-2-ил)-мочевину (соединение N 1.03) с температурой плавления от 151 до 154oC.
Аналогичным образом получают соединения формулы I, приведенные в табл. 1, а также их промежуточные продукты.
Примеры составов для активных веществ формулы I приведены в табл. 2.
Активное вещество хорошо перемешивается с добавками и хорошо размалывается в соответствующей мельнице. Получают смачивающийся порошок, который хорошо разбавляется водой в суспензии любой требуемой концентрации. Результаты даны в табл. 3.
Активное вещество растворяют в метиленхлориде, распыляют на наполнитель и затем растворитель выпаривают в вакууме. Результаты представлены в табл. 4.
Мелко размолотое активное вещество равномерно наносится в смесителе на наполнитель, увлажненный полиэтиленгликолем. Таким образом получают гранулы в оболочке, не содержащие пыли. Результаты представлены в табл. 5.
Активное вещество смешивают с добавками, размалывают и увлажняют водой. Эту смесь экструдируют и затем высушивают в потоке воздуха. Результаты даны в табл. 6.
Получают готовый к применению пылевидный препарат, активное вещество которого смешивают с наполнителями и размалывают в соответствующей мельнице. Результаты даны в табл. 7.
Мелко размолотое активное вещество смешивают с добавками до однородного состояния. Таким образом получают суспензионный концентрат, из которого путем разбавления водой можно получить суспензии требуемой концентрации.
Биологические примеры.
Пример B1. Эффективность гербицидов при использовании до появления всходов.
Пластиковые горшки заполняют расширенным вермикулитом (плотность: 0,135 г/см3, адсорбционная способность воды: 0,565 л/л). После насыщения неадсорбционного вермикулита водной эмульсией активного вещества в деионизированной воде, содержащей активные вещества в концентрации 70 ч./млн, высеивают семена следующих растений: Nasturtium officinalis, Agrotis tenuis, Stellaria media и Digitaria sanguinalis. Затем опытные сосуды выдерживают в климатической камере при температуре 20oC, освещении примерно 20 кЛюкс и относительной влажности воздуха 70%. В течение фазы прорастания от 4 до 6 дн для повышения локальной влажности горшки покрывают светопроницаемым материалом и поливают деионизированной водой. Через 5 дн к поливочной воде добавляют 0,5% обычного жидкого удобрения, имеющегося в продаже. Через 12 дн после посева анализируется результат опыта и оценивается воздействие на опытные растения по следующей шкале: 1 растения не взошли или полностью погибли; 2 - 3 очень сильное воздействие; 4 - 6 среднее воздействие; 7 - 8 слабое воздействие; 9 никакого воздействия (как необработанное опытное растение). Результаты представлены в табл. 8.
Пример B2. Действие гербицидов после появления всходов (контактный гербицид).
Несколько сорняков как однодольных, так и двудольных опрыскивают после появления всходов (в стадии развития 4 - 6 листков) водной дисперсией активного вещества согласно примеру F6 дозировкой от 8 до 500 г активного вещества на га и выдерживают их при температуре 24 - 26oC и 45 - 60% относительной влажности. Через 15 дн после обработки проводится оценка опыта.
Через 3 недели оценивается эффективность гербицида по девятиступенчатой схеме (1 полное поражение, 9 никакого эффекта) по сравнению с необработанной контрольной группой. Записи от 1 до 4 (в частности 1 - 3) указывают на хорошую и очень хорошую эффективность гербицида. Записи от 6 до 9 (в частности, от 7 до 9) указывают на хорошую выносливость (в частности культурных растений).
Соединения формулы 1 показывают в этом опыте высокую эффективность гербицида. Такие же результаты получаются при составлении соединений формулы 1 согласно примерам F1 - F5.
Сравнение биологической активности соединения из предлагаемой заявки и соединения из EP-A-O 103543.
Было исследовано гербицидное действие для соединений:
(соединение N 1.01 из предлагаемой заявки) и
(соединение N 142 из EP-A-O 103543).
Предвсходовое воздействие (1B).
Однодольные и двудольные сорняки и культурные растения высеивались в пластиковые горшочки стандартным методом. Непосредственно после высеивания обрабатывались водной суспензией предлагаемого соединения (500 л воды/га). Количество испытуемого активного вещества составляло от 8 до 15 г/га. Затем испытуемые растения помещали в теплицу с оптимальными условиями. Оценку проводили через 3 нед после применения по девятиступенчатой шкале Бонитура (1 полное уничтожение, 9 никакого действия). Оценки по шкале Бонитура от 1 до 4 (в частности, от 1 до 3) означают хорошее до очень хорошего гербицидного действия. Оценки от 6 до 9 (в частности от 7 до 9) показывают хорошее до очень хорошей толерантности культурных растений.
Испытуемые растения: Alopecurus, Bromus, Avena, Lolium, Panicum, Sorghum, Digitiaria, Echinoclloa, Brachiarria, Rottboellia и Cyperus.
Данные суммированы в приведенной ниже табл. 9.
Из табл. 9 видно, что все испытуемые сорняки очень хорошо контролируются предлагаемым соединением 1.01, в то время как известное из уровня техники соединение 142 при расходуемом количестве 15 г/га для Alopecurus, Lolium, Echinoclloa и Brachiarria обладают сдерживающим действием, а на всех остальных сорняках либо не наблюдается, либо наблюдается очень слабое гербицидное воздействие.
Изобретение относится к соединению N-пиридилсульфонил-N'-пиримидинилмочевины формулы 1
где R1 обозначает метил или метокси и R2 обозначает водород или метил; соединения и соли этих соединений с аминами, основаниями щелочных или щелочноземельных металлов или с четвертичными аммониевыми основаниями имеют хорошие гербицидные и регулирующие рост растений свойства при селективном использовании до и после появления всходов. 2 с. и 2 з.п. ф-лы, 9 табл.
где R1 метил или метоксил;
R2 атом водорода,
или их соли с аминами, основаниями щелочных или щелочноземельных металлов или с четвертичными аммониевыми основаниями.
| EP, заявка, 0103543, кл | |||
| Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов | 1921 |
|
SU7A1 |
