Изобретение относится к средству для перетира пигмента и наполнителя и к способу перетира пигмента и наполнителя.
Известно средство для перетира пигмента и наполнителя, содержащее цирконийсиликатный песок [1].
Известен также способ перетира пигмента и наполнителя, включающий смешение исходного порошка пигмента и наполнителя, имеющего исходный размер частиц порошка, со средством для перетира, содержащим цирконийсиликатный песок и жидкую среду с образованием перетирающей суспензии, диспергацию суспензии в мельнице в течение времени, достаточного для получения суспензии продукта, включающей заданный порошок продукта, имеющий заданный размер частиц продукта и практически ту же химическую композицию, что и исходный порошок, и отделение указанной суспензии продукта, включающей порошок целевого продукта, от перетирающей суспензии [2].
Многие применения, такие как производство керамических деталей, производство магнитного состава и производство красок, требуют, чтобы керамический, магнитный и пигментный порошок соответственно были как можно более полно диспергированы в пределах данного связующего, соответствующего данному применению.
Использование высокодиспергированных керамических порошков придает керамическим деталям более высокую плотность и большую прочность, чем имеют детали, изготовленные из менее полно диспергированных твердых частиц. Данные по сохранности магнитного состава ограничены размером частиц и тем, насколько полностью он диспергирован, максимальное хранение информации достигается тонко измельченным порошкообразным магнитным составом. Оптические свойства красок, такие как кроющая способность, яркость, окраска и стойкость, сильно зависят от достигнутой степени дисперсности пигмента. Для достижения такого полного диспергирования порошка требуются тонкоизмельченные порошки. Обычно устройства для дробления, такие как дисковые мельницы, сетчатые барабанные мельницы и/или дисковые мельницы используют с измельчающей средой для получения таких тонкоизмельченных порошков, в идеальном случае для приведения порошка в однородное состояние измельчения, такое как, например, до размера единичного порошкообразного кристаллита.
Измельчение некоторых порошков включает процесс деагломерации, согласно которому химические связи, такие как водородносвязанная поверхностная влажность, Ван дер Ваальсовские и электростатические силы, такие как между частицами, а также любые другие связи, которые сохраняют частицы вместе, должны быть разрушены и/или преодолены для того, чтобы получить частицы в состоянии однородного измельчения. Пигментный порошок, который вызывает измельчающий процесс деагломерации с доведением его до тонкоизмельченного порошка, представляет двуокись титана. Оптимальное диспергирование пигментного порошка двуокиси титана приводит к оптимизированным эксплуатационным свойствам, в частности к улучшенному блеску, прочности и кроющей способности.
Процессы деагломерации наилучшим способом осуществляют, используя связующее для перетира пигментов и наполнителей, характеризующееся малым размером частиц, который является наименьшим размером частиц измельчаемого продукта, который может быть еще эффективно отделен от порошкообразного продукта. В непрерывных процессах средство для перетира пигментов и наполнителей может быть отделено от частиц продукта с использованием техники разделения по плотности. В типичной шаровой или песочной мельнице, действующей в непрерывном процессе, отделение средства для перетира пигментов и наполнителей от продукта может быть эффективным на основании различий между скоростью оседания, размером частиц или обоими параметрами, существующими между связующим для перетира пигментов и наполнителей и порошкообразными частицами продукта.
Промышленные применения для измельчения обычно используют силикатный песок, стеклянные шарики, керамический состав или стальные шарики, например, в качестве состава для измельчения. Среди них песок и стеклянные шарики низкой плотности около 2,6 г/см3 и стеклянные шарики низкой твердости ограничивают материалы, которые могут быть измельчены с использованием песка или стеклянных шариков. Использование стальной дроби ограничивают только для тех применений, где загрязнение железом, вызванное продуктами износа стальной дроби в течение процесса измельчения, может быть допущено.
Таким образом, существует необходимость в относительно недорогом, густом и нетоксичном средстве для перетира пигментов и наполнителей, которое характеризуется малым размером частиц, достаточно высокой плотностью для процессов разделения, для того чтобы быть допущенным для использования при измельчении широкого ряда материалов, и которое не генерирует побочных продуктов износа, которые приводят к загрязнению порошкообразного продукта.
Изобретение обеспечивает относительно недорогое, густое и нетоксичное средство для перетира пигментов и наполнителей на основе цирконийсиликатного песка естественного происхождения, которое имеет малый размер частиц и достаточно высокую плотность для того, чтобы делать его пригодным для измельчения широкого ряда материалов и в то же время не содержащим порошкообразного продукта с его побочными продуктами износа, а также относится к способу для измельчения порошка, использующему это средство для перетира пигментов и наполнителей.
Согласно изобретению поставленная задача решается тем, что средство для перетира пигмента и наполнителя, содержащее цирконийсиликатный песок, содержит дополнительно цирконийсиликатный песок природного происхождения с абсолютной плотностью 4-6 г/см3, причем предпочтительно его плотность 4,6-4,9 г/см3, наиболее предпочтительно 4,75-4,85 г/см3, оно имеет размер частиц, который является наименьшим размером частиц, который может быть отделен от измельченного порошкообразного продукта, при этом размер частиц, больший, чем 100 мкм, предпочтительно 100-1500 мкм, более предпочтительно 100-500 мкм, наиболее предпочтительно 150-250 мкм, также оно дополнительно может содержать жидкую среду, причем жидкая среда может быть выбрана из группы: вода, масло, органическое соединение или их смесь, указанный цирконийсиликатный песок и указанная жидкая среда могут образовать суспензию для измельчения, которая может иметь вязкость 1-10000 сП, предпочтительно 1-500 сП, наиболее предпочтительно 1-100 сП. Также поставленная задача согласно изобретению решается тем, что способ перетира пигмента и наполнителя, включающий смешение исходного порошка пигмента и наполнителя, имеющего исходный размер частиц порошка, со средством для перетира, содержащим цирконийсиликатный песок и жидкую среду с образованием перетирающей суспензии, диспергацию суспензии в мельнице в течение времени, достаточного для получения суспензии продукта, включающей порошок целевого продукта, имеющий размер частиц целевого продукта и практически тот же состав, что и исходный порошок, и отделение указанной суспензии продукта, включающей порошок целевого продукта, от перетирающей суспензии, предусматривает использование цирконийсиликатного песка природного происхождения с абсолютной плотностью 4-6 г/см3 и размером частиц 100-500 мкм, предпочтительно с плотностью 4,6-4,9 г/см3, наиболее предпочтительно 4,75-4,85 г/см3, и предпочтительно размером частиц 150-250 мкм, причем исходный порошок используют агломерированный и/или агрегированный, предпочтительно с размером частиц 0,01-500 мкм, наиболее предпочтительно 0,01-200 мкм, предпочтительно исходный порошок и порошок целевого продукта имеет абсолютную плотность 0,8-5 г/см3, а исходный порошок используют органический или неорганический, предпочтительно агломерированный пигмент - двуокись титана, причем используют жидкую среду, совместимую со способом и исходным порошком, предпочтительно выбранную из группы: вода, масло, органическое соединение или их смесь; указанный цирконийсиликатный песок и указанную жидкую среду объединяют с образованием суспензии для измельчения, которая предпочтительно имеет вязкость 1,0-10000 сП, более предпочтительно 1,0-500 сП, наиболее предпочтительно 1,0-100 сП, цирконийсиликатный песок естественного происхождения используют с размером частиц, который является наименьшим размером частиц, который может быть отделен от измельченного порошкообразного продукта, а диспергацию предпочтительно ведут в мельнице высокоэнергетической с номинальной скоростью сдвига 6000-14000 мин-1 и периферийной скоростью перемешивания 300-750 м/мин, предпочтительно в мельнице высокоэнергетической из группы, содержащей дисковую мельницу, мельницу типа клеточного барабана, причем в мельнице, предусматривающей вертикальный или горизонтальный поток, также стадии возможно осуществлять непрерывно или в соответствии с периодическим процессом, а разделение суспензии целевого продукта и суспензии для измельчения осуществляют на основании различий физических свойств исходного порошка, средства для перетира и порошка целевого продукта, выбранных из группы: размер частиц, плотность частиц и скорость оседания частиц, также дополнительно осуществляют выделение порошка целевого продукта из суспензии и диспергирование его в диспергирующей среде с образованием дисперсии, причем используют диспергирующую среду, совместимую с порошком и способом.
Эти и другие объекты, особенности и преимущества настоящего изобретения будут достаточно очевидны для специалистов в этой области при прочтении описания предпочтительных вариантов, которые следуют далее.
Как использовано здесь в описании и в формуле изобретения, которые следуют далее, термин "природного происхождения" указывает на то, что цирконийсиликатный песок добывают в форме цирконийсиликатного песка определенного размера частиц и который отличается от цирконийсиликатных минералов, которые синтезированы, произведены или получены другим синтетическим путем. Средство для перетира пигментов или наполнителей на основе цирконийсиликатного песка изобретения находится в природе с определенным размером и формой, которое может быть разделено с получением соответствующих фракций для использования в данной операции измельчения. Добытый цирконийсиликатный песок разделяют с выделением соответствующей фракции цирконийсиликатного песка, из соображений размера частиц, который используют в качестве средства для перетира пигментов и наполнителей. Термин "средство для перетира пигментов и наполнителей", как он использован здесь в описании и формуле изобретения, которая следует далее, относится к минералу, который помещают в размалывающее устройство, такое как дисковая мельница, мельница типа сетчатого барабана или атриторная мельница, вместе с порошком, который является более тонкоизмельченным или деагломерированным для передачи сдвигового действия размалывающего устройства порошку, который перерабатывают с разрушением отдельных частиц порошка.
Цирконийсиликатный песок природного происхождения имеет тенденцию являться однофазным, тогда как синтетические цирконийсиликатные керамические шарики являются обычно многофазными материалами. Поверхностные загрязнители, такие как алюминий, железо, уран, торий и другие тяжелые металлы, а также TiO2, могут присутствовать на поверхности частиц цирконийсиликатного песка природного происхождения. Если поверхностные загрязнители удаляют любым способом предварительной обработки поверхности, известным специалистам в этой области, таким как, например, промывание и осветление, химический анализ указывает на то, что любые остающиеся загрязнители находятся в пределах кристаллической структуры цирконийсиликата и не оказывают вредного влияния на порошок, который измельчают.
Так как плотность цирконийсиликатного песка природного происхождения, как описано выше, превышает 3,8 г/см3, плотность обычно характеризующую полученные цирконийсиликатные шарики, то может быть использовано связующее для перетира пигментов и наполнителей на основе цирконийсиликатного песка природного происхождения меньшего размера, чем полученные цирконийсиликатные шарики, без расслаивания цирконийсиликатного песка и измельчающей суспензии, переставая быть, таким образом, эффективным в качестве средства для перетира пигментов и наполнителей.
Обычно размер частиц цирконийсиликатного песка природного происхождения больше чем 100 мкм и может находиться в размере 100-1500 мкм, более предпочтительно 100-500 мкм и наиболее предпочтительно 150-250 мкм. Добытый цирконийсиликатный песок природного происхождения может быть расфракционирован, используя технику, хорошо известную специалистам в этой области для выделения грубой фракции песка, имеющей частицы размера соответствующей функции в качестве эффективного связующего для перетира пигментов и наполнителей.
Средство для перетира пигментов дополнительно содержит жидкую среду. Оно может содержать любую жидкую среду, совместимую с продуктом, который перемалывают, и способом измельчения; жидкая среда может быть выбрана из группы: вода, масло, другое органическое соединение или их смесь. Цирконийсиликатный песок и указанная жидкая среда образуют суспензию для измельчения. Жидкую среду выбирают в зависимости от продукта, который перемалывают. Измельченный порошок продукта может быть, а может и не быть отделен от жидкой среды после того как закончат процесс измельчения; однако средство для перетира пигментов и наполнителей обычно отделяют от жидкой среды после окончания процесса измельчения.
Если порошок, который измельчен, представляет пигмент для использования в краске или чернилах на основе масла, жидкая среда может быть маслом, таким как натурально полученное масло, подобное танговому маслу, льняному маслу, соевому маслу или талловому маслу или их смесям. Эти масла натурального происхождения могут быть смешаны с растворителями, такими как уайт спирит, тяжелый бензин или толуол или их смеси, которые могут далее включать вещества, такие как камеди, смолы, дисперсанты и/или осушающие агенты. Жидкое связующее может также включать другие материалы, используемые в производстве красок и чернил на основе масла, такие как алкидные смолы, эпокси смолы, нитроцеллюлоза, меламины, уретаны и силиконы.
Если порошок, который измельчают, представляет пигмент для использования в краске на основе воды, такой как латексная краска, жидкая среда может быть водой, необязательно включающей антивспенивающие агенты и/или диспергирующие агенты. Кроме того, если порошок представляет керамический или магнитный порошок, среда может быть водой и может также включать диспергирующие агенты.
Цирконийсиликатный песок природного происхождения и жидкая среда могут быть объединены с образованием измельчающей суспензии, которая далее характеризуется вязкостью измельчающей суспензии и которая может быть 1-10000 сП, более предпочтительно 1-500 сП и наиболее предпочтительно 1-100 сП. В общем, вязкость измельчающей суспензии определяют концентрацией твердых частиц в измельчающей суспензии, таким образом, повышение концентрации твердых частиц в измельчающей суспензии будет повышать вязкость и плотность измельчающей суспензии. Не существует абсолютного верхнего предела для вязкости измельчающей суспензии; однако при некоторой вязкости достигают точки, где нет необходимости в связующем для перетира пигментов и наполнителей, как в случае для пластиков, приготовленных в экструдерах, валковых мельницах и т.д. без средства для перетира пигментов и наполнителей.
Исходный порошок, использованный в способе изобретения, может быть агломерированным и/или агрегированным порошком. Порошок может быть охарактеризован размером частиц агломерированного порошка меньше чем около 500 мкм и более предпочтительно может быть 0,01-200 мкм. Для пигментных порошков двуокиси титана агломерированный порошок имеет размер частиц 0,05-100 мкм, который может быть измельчен до приближенного размера частиц индивидуального кристаллита двуокиси титана.
Исходный порошок и порошок целевого продукта имеют абсолютную плотность 0,8-5,0 г/см3.
Способ изобретения пригоден также для органических порошков, которые обычно имеют плотности в нижней части приведенной выше области, а также для неорганических порошков, таких как двуокись титана, карбонат кальция, бентонит или каолин или их смеси. Исходный порошок двуокиси титана может быть агломерированным пигментом двуокиси титана, который имеет плотность 3,7-4,2 г/см3.
Цирконийсиликатный песок природного происхождения, использованный в способе изобретения, может быть также охарактеризован размером частиц цирконийсиликатного песка больше 100 мкм, может быть 100-1500 мкм, более предпочтительно 100-500 мкм и наиболее предпочтительно 150-250 мкм.
Жидкой средой, использованной в способе изобретения, может быть масло или вода, выбранные согласно уже описанному критерию.
Стадия (5) измельчения может быть проведена в любом соответствующем измельчающем устройстве, которое применяет средство для перетира пигментов и наполнителей, таком как, но не ограниченном ими, шаровая мельница, мельница типа клеточного барабана, дисковая мельница или штифтовая мельница, предусматривающая вертикальный поток или горизонтальный поток. Процесс измельчения может быть периодическим или непрерывным процессом.
Стадия (6) разделения суспензии целевого продукта и суспензии для измельчения суспензии может быть выполнена выделением суспензии продукта, которая содержит порошок продукта вместе с жидкой средой, из измельчающей суспензии на основании различий физических свойств исходного порошка и средства для перетира порошка целевого продукта, выбранных из группы: размер частиц, плотность частиц и скорость оседания частиц. Как уже описано, порошок продукта может быть отделен, а может быть и не отделен от жидкой среды после того, как закончат процесс измельчения. Однако средство для перетира пигментов и наполнителей обычно отделяют от жидкой среды после того, как заканчивают процесс измельчения. Порошок целевого продукта может быть отделен от суспензии продукта и подвергнут дальнейшей переработке, такой как диспергирование в диспергирующей среде с образованием дисперсии. В зависимости от того, является ли дисперсия краской или чернилом на масляной основе, или краской или чернилом на водной основе, или керамической, или магнитной порошкообразной дисперсией, дисперсионная среда может быть выбрана согласно тем же критериям, как уже описано для выбора жидкого связующего. Если порошок целевого продукта собираются использовать в суспензии продукта, то нет необходимости в дальнейших стадиях диспергирования.
Для того чтобы далее проиллюстрировать настоящее изобретение, приводят следующие примеры. Конкретные соединения, способы и условия, использованные в примерах, предназначены для иллюстрации настоящего изобретения, но не ограничивают его.
Пример 1
Следующий пример обеспечивает сравнение характеристики в качестве средства для перетира пигментов и наполнителей обычных, коммерчески доступных синтетических цирконийсиликатных керамических шариков с характеристикой стандартного 10-40 меш /U.S./ силикатного песка.
Песчаные мельницы, имеющие номинальные емкости измельчающей камеры 957 л и общие емкости 1892,5 л загружали отдельно 1350 кг синтетическими цирконийсиликатными керамическими шариками с номинальным размером 300 мкм и 210 мкм и 540 кг стандартного 10-40 меш /U.S./ силикатного песка с возможно наиболее высокой загрузкой силикатным песком. Мельницы, загруженные 1350 кг синтетических цирконийсиликатных керамических шариков, а также мельница, загруженная 540 кг силикатного песка 10-40 меш /U.S./, работали при скоростях потока 572, 768 и 1136 л/мин. Загружаемые суспензии, подаваемые через все мельницы, имели плотность 1,35 г/см3 и содержали двуокись титана, приблизительно 40% которого была меньше чем 0,5 мкм в воде. Размер частиц двуокиси титана в суспензии продукта измерен, используя анализатор размера частиц Leeds and Northrupp 9200 серии MicrotracTM в воде с 0,2% поверхностно-активного вещества гексаметафосфата натрия при комнатной температуре. Результаты суммируют в таблице 1 и указывают, что эффективность связующего на основе синтетических цирконийсиликатных керамических шариков, как указано процентным содержанием порошка продукта, меньше или равна 0,5 мкм, по размеру предпочтительно сравнима с эффективностью измельчения силикатного песка 10-40 меш /U.S./.
Кроме того, если свойства конечных пигментов, обработанных 210 микронными синтетическими цирконийсиликатными керамическими шариками, были сравнены со свойствами пигментов, обработанных силикатным песком, то наблюдали некоторое улучшение по сравнению со свойствами конечных пигментов, обработанных силикатным песком. Улучшения включали приблизительно 57% уменьшения времени разрушения, которое определяют как время включения пигмента в алкидную смолу, приблизительно 42% снижения консистенции, которую определяют как крутящий момент, необходимый для смешения краски на основе алкидной смолы, как только пигмент вводят в нее, приблизительное увеличение на 6 единиц в B235 полуглянце, который определяют как 60o глянца, измеренного в латексной красящей системе, снижение приблизительно на 12 единиц B202H мутности, которую определяют как относительную глубину изображения, которое может быть достигнуто на поверхности краски, и увеличение приблизительно на 2 единицы в B202 глянце, который определяют в виде измерения при 20o света, отраженного от красящей системы, полученной в акриловой смоле.
Отмечают, что средство для перетира пигментов и наполнителей на основе цирконийсиликатного песка природного происхождения из-за его более высокой плотности и однофазной микроструктуры может давать пигментный порошок, имеющий лучшие свойства по сравнению с теми, которые получены, используя синтетические цирконийсиликатные керамические шарики, как описано выше.
Пример 2
Пример 2 обеспечивает сравнение характеристики синтетических цирконийсиликатных керамических шариков с характеристиками средства для перетира пигментов и наполнителей на основе цирконийсиликатного песка природного происхождения настоящего изобретения. Отмечают, что цирконийсиликатный песок природного происхождения имеет более высокую плотность, чем плотность 3,8 г/см3 синтетических цирконийсиликатных продуктов, которая позволяет использовать более мелкие частицы цирконийсиликатного песка природного происхождения, по сравнению с размерами частиц синтетического цирконийсиликатного продукта, обеспечивая, тем самым, большую эффективность измельчения.
Испытания проведены на установке с использованием средства для перетира пигментов и наполнителей на основе цирконийсиликатного песка природного происхождения, имеющего размер частиц от 180-210 мкм в мельнице типа клеточного барабана, показали, что цирконийсиликатный песок природного происхождения может быть успешно использован при поточном производстве с эффективным удалением грубых частиц, имеющих размер частиц более чем 0,5 мкм в пигменте двуокиси титана. Наблюдали несущественные потери среды из мельницы.
Пример 2 был проведен путем изменения скорости потока в мельнице B, работающей с обычным силикатным песком, и мельнице C, работающей с цирконийсиликатным песком природного происхождения. Песчаные загрузки в мельницы B и C были подобны тем, которые использовали в примере 1, т.е. 540 кг силикатного песка в мельнице B и 11350 кг цирконийсиликатного песка природного происхождения в мельнице C. Образцы были получены одновременно из обеих песчаных мельниц. Загрузка мельницы также была испытана для измерения любого изменения размера частиц в смеси.
Данные размера частиц, как дано в таблице 2, показывают, что либо при низкой скорости потока (приблизительно 492 л/мин), либо при высокой скорости потока (приблизительно 1325 л/мин) цирконийсиликатный песок природного происхождения является более эффективным в уменьшении размера частиц, по сравнению с характеристикой обычного силикатного песка.
После периода непрерывной работы розливы обеих мельниц были испытаны на оптическое качество пигмента и загрязнение.
Загрязнение пигментного продукта из средства для перетира пигментов и наполнителей на основе цирконийсиликатного песка природного происхождения было минимальным по данным измерения с помощью рентгеновского флуоресцентного анализа твердых веществ пигмента, найденных в розливе мельницы. Уровни загрязнения металлом, также измеренные с помощью рентгеновской флуоресцентной спектроскопии были подобны тем, которые наблюдали в пигментах, измельченных с использованием в качестве связующего обычного силикатного песка. Оптическое качество пигмента, измельченного с помощью цирконийсиликатного песка естественного происхождения, измерено с помощью B381 сухого цвета и испытания блеска, которые определяют как общее отражение света от порошкообразной компактной поверхности и спектр отраженного света, т.е. цвет сравнивают с тем, который был получен для образцов, измельченных с использованием обычного силикатного песка. Результаты этих испытаний суммированы в таблице 3.
После 19 дней работы с цирконийсиликатным песком природного происхождения мельницу C проверяют на признаки износа каучуковой облицовки, используя датчик из волокнистой оптики (fiber optic probe), введенный через фланец в нижней боковой части мельницы. По существу не наблюдают признаков износа на каучуковой облицовке, на что указывает состояние тканеподобного образца на каучуковой облицовке мельницы, которая обычно присутствует на поверхности свежеоблицованной мельницы. Напротив, в мельнице, которая работала только в течение одной недели с использованием средства для перетира пигментов и наполнителей на основе обычного силикатного песка, облицовка обнаруживает значительный износ, особенно у освинцованных концов роторных лопастей, где тканеподобный образец почти полностью был истерт.
Пример 3
Следующий пример обеспечивает свидетельство различий в размере частиц, содержании примеси и характеристике связующего, полученных среди цирконийсиликатных песков природного происхождения из различных натуральных источников.
Три образца цирконийсиликатных песков естественного происхождения, далее обозначенных как образец 1, образец 2 и образец 3, были оценены по размеру частиц с использованием ситового анализа, проведенного в течение 30 мин на RotapTM. На основании данных, приведенных в таблице 4, размеры частиц образца 2 и образца 3 были подобны, тогда как образец 1 имел размер, что может затруднить удерживание песка образца 1 в мельнице типа клеточного барабана в течение непрерывного процесса работы.
Три образца цирконийсиликатного песка природного происхождения были также подвергнуты элементному анализу с использованием рентгеновской флуоресцентной спектроскопии. Результаты элементного анализа приведены в таблице 5.
Было также выполнено измельчение по лабораторной шкале с тремя образцами цирконийсиликатного песка природного происхождения. Изучение проводили в мельнице типа клеточного барабана при стандартной лабораторной загрузке песка 1,8: 1 загрузка циркониевого песка к пигменту. Таблица 6 представляет процентное содержание частиц, прошедших 0,5 мкм, т.е. частиц, имеющих размер меньше чем 0,5 мкм через 2, 4 и 8 мин измельчения, а также средний диаметр частиц в те же периоды времени. Пигмент был необработанным, непокрытым пигментом марки двуокиси титана. Размеры частиц были определены с использованием анализатора частиц MicrotracTM, как было описано ранее.
Средство для перетира пигмента и наполнителя содержит цирконийсиликатный песок естественного происхождения, характеризующийся абсолютной плотностью порядка 4-6 г/см3, а также способ перетира пигмента и наполнителя, предусматривающий стадии образования измельчающей суспензии, включающей средство для перетира пигмента и наполнителя на основе цирконийсиликатного песка естественного происхождения, имеющее абсолютную плотность в области порядка 4-6 г/см3. 2 с. и 39 з.п. ф-лы, 6 табл.
27 Способ по п.26, отличающийся тем, что используют жидкую среду, выбранную из группы: вода, масло, органическое соединение или их смесь.
Печь для непрерывного получения сернистого натрия | 1921 |
|
SU1A1 |
GB, патент, 679552, кл | |||
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов | 1917 |
|
SU2A1 |
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов | 1917 |
|
SU2A1 |
GB, патент, 1022676, кл | |||
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов | 1917 |
|
SU2A1 |
Авторы
Даты
1998-03-27—Публикация
1995-01-24—Подача