СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ ПРЕПАРАТИВНАЯ ФОРМА ФЕРОМОНА ДЛЯ БОРЬБЫ С БУЛАВОУСЫМ МАЛЫМ ХРУЩАКОМ (ПРЕПАРАТ "ТРИБОЛОН") Российский патент 1998 года по МПК A01M1/02 A01N35/02 A01N35/04 

Предлагаемое изобретение относится к экологически чистым препаратам для сельского хозяйства, конкретно - феромонному препарату, стабилизированному с помощью антиоксидантов, к окислению кислородом воздуха, а именно феромонному препарату для регулирования численности малого булавоусового хрущака (Tribolium castaneum), приносящего большой урон продовольственным запасам в зернохранилищах и снижающего сортность зерна на мукомольных заводах и муки в пекарнях.

Известен способ стабилизирования (ингибирования) альдегидов к действию кислорода воздуха с помощью антиоксидантов [1]. Однако большинство из них не может быть использовано в композиции с феромонами из-за своей относительно высокой летучести или репеллентного действия по отношению к насекомым [2]. Наиболее близкими аналогами предлагаемым стабилизаторам (инбигиторам) по целям и способу применения являются токоферол (I) и ионол (II), используемые для стабилизации феромонов альдегидной природы, в частности феромона хлопковой совки (Heliothis armigera) [3, 4], представляющего собой смесь 11Z-(III) и 9Z-гексадеценаля (IV) в соотношении 10:1




Для феромона агрегации мучных хрущаков, имеющего строение 4,8-диметилдеканаля (V) не известны эффективные стабилизаторы (ингибиторы), обеспечивающие продолжительное действие феромона в условиях его применения в атмосфере воздуха.

Испытания известных ингибиторов окисления, наиболее близких прототипов-токоферола и ионола в качестве антиоксидантов феромона у мучных хрущаков показали, что они мало эффективны в данном случае (см. табл. 1).

С другой стороны, из таблицы 1 видно, что сравнительно высокую антиокислительную активность в отношении феромона V проявил антиоксидант "СО-2" - ди/3-(4'-гидрокси-3', 5'-ди-трет. бутилфенил) пропил/сульфид (VI), который в течение недели практически сохраняет феромон V от окисления воздухом. Но самыми эффективными антиоксидантами оказались "Бензон-II" - 4-/3-(3'-гидрокси-4'-фенацил) фенокси/пропил-2,6-ди-трет.бутилфенол (VII) и "Фенозан-43" - ди/3-(4'-гидрокси-3', 5'-ди-трет. бутилфенил)проп-1- иловый/эфир фталевой кислоты (VIII), позволяющие эффективно предохранять феромон V от окисления не менее 19 дней


Таким образом, результаты эксперимента по сравнительной активности антиоксидантов I, II, VI-VIII позволяют заключить, что для стабилизации феромона V к кислороду воздуха наиболее целесообразно использовать бензон-II (VII) и фенозан-43 (VIII). Для более детального изучения эффективности соединений VII и VIII в качестве антиоксидантов феромона V была исследована зависимость эффективности стабилизации от содержания антиоксиданта в феромоне, выраженной в степени окисления альдегида V до соответствующей кислоты при выдерживании феромона в открытом бюксе на воздухе. Результаты представлены в табл. 2.

Из табл. 2 видно, что наиболее высокий эффект стабилизации феромона V достигается с помощью антиоксиданта VIII (фенозан-43) при его концентрации от 1-2%. Более высокое содержание антиоксиданта VIII в феромоне не целесообразно, а при понижении его концентрации до 0,5% и ниже эффективность стабилизации значительно снижается. Применение антиоксиданта VII (бензон-II) в концентрации 1-2% менее эффективно по сравнению с антиоксидантом VIII (фенозан-43).

Таким образом, для достижения высокого эффекта стабилизации феромона V целесообразно применять антиоксидант в количестве 1-2%. С использованием такой концентрации были проведены исследования на аттрактивную активность феромона V по отношению к мучным хрущакам. Результаты испытаний феромонных препаратов, стабилизированных антиоксидантами I, VI-VIII, представлены в табл. 3.

Как видно из табл. 3, присутствие антиоксиданта существенно увеличивает срок эффективного действия феромона. Если без антиоксиданта феромон через неделю практически теряет свою активность, а через 10 дней становится полностью неактивным, то в присутствии бензона-II (VII) и фенозана-43 (VIII) активность не теряется в течение недели и несколько снижается в течение следующей недели (на 1-2%) и только через 24 дня в случае использования бензона-II (VII) активность феромона составляет 95% от первоначальной, а в случае фенозана-43 (VIII) соответственно 98%. При использовании последнего в количестве 1% от веса феромона активность феромона через 24 дня такая же, как для феромона, содержащего 2% бензона-II (VII).

Было выполнено также исследование зависимости активности феромона от дозы его в препарате. Установлено, что при изменении дозы феромона, стабилизированного 2% фенозана-43 (VIII), от 1 до 100 мкг (5, 10, 50, 100 мкг) число отловленных в ловушку жуков проходило через максимум при дозе 50 мкг, привлекая до 92,5% имеющихся жуков обоих полов вида Tribolium castaneum, с другой стороны, при использовании того же препарата для привлечения пауков рода Tribolium confusum, удавалось привлечь только 37% насекомых.

Предлагаемое изобретение поясняется примерами.

Пример 1.

Для приготовления феромонного препарата растворяют 1 мг феромона (4,8-диметилдеканаля) в 1 мл свежеперегнанного н-гексана (раствор А) и 0,1 мг соответствующего антиоксиданта в 100 мл свежеперегнанного н-гексана (раствор Б). Полученные растворы разбавляют н-гексаном до определенного объема (см. табл. 4) и от полученных растворов отбирают по 1 мл и смешивают. Суммарный раствор (2 мл) наносят на фильтровальную бумагу (размером 10х10 мм) или на таблетку диаметром ≈ 10 мм и толщиной 2-3 мм, спрессованную из целлюлозы, получая препарат с соответствующим содержанием феромона и антиоксиданта.

Остальные примеры представлены в табл. 4.

Таким образом, предлагаемый препарат "Триболон" является новым высокоэффективным и селективным препаратом для привлечения и отлова самцов и самок булавоусого малого хрущака (Tribolium castaneum), существенно превосходящим известный феромонный препарат на основе 4,8-диметилдеканаля.

Литература
1. Рагинский В.А. Фенольные антиоксиданты. Реакционная способность и эффективность. Наука. М., 1988.

2. Hendricks D. E., Hartstack A.W., Shaver T.N. Effect of formulations and dispensers on attractiveness of virelure to the tobacco budworm // J. Chem. Ecol., 1977, 3(5), 497-506. C.A., 17278m, 1978.

3. Верба Г.Г., Мухамеджанова Е.Н., Далимов Д.Н., Абдивахабов А.А. Изучение стабилизации цис-11-гексадециналя - основного компонента полового феромона хлопковой совки - токоферолом // Химия природных соединений, 1987, N 5, стр. 744-747.

4. Пат. США 4216202 (1980) // Изобр. в СССР и за рубежом 1981. Вып. 1, N 7.1

Изобретение относится к области сельского хозяйства, конкретно к феромонным препаратам, предназначенным для отлова насекомых - вредителей сельскохозяйственной продукции для снижения их численности, а именно булавоусого малого хрущака. Стабилизированную препаративную форму феромона для борьбы с булавоусым малым хрущаком получают на основе 4,8-диметилдеканаля - феромона агрегации этого вида насекомых, в который добавляют антиоксидант ди[3-(4'-гидрокси-3',5'-ди-трет-бутилфенил)-проп-1-иловый] эфир фталевой кислоты или 4-[3-(3'-гидрокси-4'-фенацил)фенокси]пропил-2,6-ди-трет-бутилфенол. Феромон с антиоксидантом наносят на фильтровальную бумагу или таблетку, спрессованную из целлюлозы. Полученный таким образом препарат помещается в ловушку с клеевым вкладышем для фиксации насекомых - вредителей. 4 табл.

Стабилизированная препаративная форма феромона для борьбы с булавоусым малым хрущаком, представляющая собой фильтровальную бумагу размером 10 x 10 мм или таблетку диаметром 10 мм и толщиной 2 - 3 мм, спрессованную из целлюлозы с нанесенным на нее феромоном агрегации этого вида насекомых - 4,8-диметилдеканалем в количестве 5 - 100 мг, отличающаяся тем, что дополнительно содержит антиоксидант-ди[3-(4'-гидрокси-3',5'-ди-третбутилфенил)проп-1-иловый] эфир фталевой кислоты или 4-[3-(3'-гидрокси-4'-фенацил)фенокси] пропил-2,6-ди-третбутилфенол в количестве 1 - 2 мас.% к феромону.