Настоящее изобретение относится к эмульсии масло-в-воде, глобулы масла которой имеют средний размер ниже 150 нм и которая включает по крайней мере одно масло, по крайней мере один аминированный силикон и амфифильную жидкую фазу на основе амфифильных неионных липидов, жидких при комнатной температуре ниже 45oC, также к ее использованию для топического применения, особенно в области косметики и дермофармации.
Согласно изобретению наноэмульсиями называют эмульсии, глобулы масла которых имеют средний размер ниже 150 нм (нанометров).
Эмульсии масло-в-воде хорошо известны в области косметики и дермофармации, особенно для получения косметических продуктов, таких, как лосьоны, тоники, сыворотки, туалетная вода.
Однако присутствие значительных концентраций растительных, животных или минеральных масел в композициях делает затруднительным их приготовление. В самом деле, композиции обычно нестабильны при хранении и обладают недостаточными косметическими свойствами. В особенности нанесение таких композиций на волосы вызывает ощущение жирности на ощупь, трудность промывки. Более того, высушенные волосы не имеют объема и тяжелые на ощупь.
В уровне техники известны наноэмульсии, включающие липидную амфифильную фазу, образованную фосфолипидами, катионным липидом, водой и гидрофобным солнечным фильтром.
Их получают по способу гомогенизации при высоком давлении. Эти эмульсии обладают тем недостатком, что они нестабильны при хранении при обычных температурах хранения, а именно в диапазоне от 0 до 45oC. Они приводят к композициям желтого цвета и вызывают прогорклый запах, который проявляется спустя несколько дней хранения. Более того, эти эмульсии не обладают хорошими косметическими свойствами. Они описываются в обзоре "DCI", апрель 1996 г. , с. 46-48.
Заявитель неожиданно нашел новые эмульсии, глобулы масла которых имеют средний размер ниже 150 нм и которые стабильны спустя несколько месяцев хранения при температуре в диапазоне 0-45oC. Эмульсии согласно изобретению получают при температурах от 20 до 45oC, и они совместимы с термочувствительными активными веществами. Они могут содержать значительные количества масла. Особенно они могут содержать значительные количества ароматизаторов и улучшать их последействие. Они также благоприятствуют проникновению активных веществ в поверхностные слои кожи и отложению активных веществ на кератиновых волокнах, таких, как волосы. Обработанные с помощью этих эмульсий волосы гладкие, блестящие, не обладают жирностью на ощупь или не имеют засаленного внешнего вида, они легко расчесываются, являются мягкими и легкими.
Предметом настоящего изобретения являются эмульсии масло-в-воде, включающие масляную фазу, диспергированную в водной фазе, глобулы масла которой имеют средний размер ниже 150 нм, отличающиеся тем, что такая эмульсия включает по крайней мере одно масло, по крайней мере один аминированный силикон и амфифильную липидную фазу, которая содержит по крайней мере один амфифильный неионный липид, жидкий при комнатной температуре ниже 45oC, и что массовое соотношение количества масляной фазы к количеству амфифильной липидной фазы составляет 2-10, предпочтительно 2-8 и более предпочтительно 2-6.
Амфифильные неионные липиды согласно изобретению предпочтительно выбирают среди силиконовых поверхностно-активных веществ и сложных эфиров по крайней мере одного полиола, выбираемого из группы, состоящей из полиэтиленгликоля, включающего 1-60 звеньев этиленоксида, сорбитана, глицерина, включающего 2-30 звеньев этиленоксида, полиглицеринов, включающих 2-15 звеньев глицерина, и по крайней мере одной жирной кислоты, содержащей по крайней мере одну насыщенную или ненасыщенную, линейную или разветвленную алкильную цепь с 8-22 атомами углерода. Можно также использовать смеси вышеуказанных соединений.
Используемые согласно изобретению силиконовые поверхностно-активные вещества представляют собой кремнийорганические соединения, включающие по крайней мере одну оксиэтиленовую цепь -OCH2-CH2- и/или оксипропиленовую цепь -OCH2CH2CH2-. В качестве силиконовых поверхностно-активных веществ можно использовать таковые, описанные в заявках на патенты США 5364633 и 5411744.
Предпочтительно, силиконовое поверхностно-активное вещество, используемое согласно настоящему изобретению, представляет собой соединение формулы (I):
в которой
R1, R2, R3, независимо друг от друга, означают алкильный радикал с 1-6 атомами углерода или радикал -(CH2)x-(OCH2CH2)y- (OCH2CH2CH2)z-OR4, причем по крайней мере один радикал R1, R2 или R3 не означает алкильный радикал; R4 означает водород, алкильный или ацильный радикал;
A означает целое число от 0 до 200;
B означает целое число от 0 до 50; при условии, что A и B одновременно не равны нулю;
x означает целое число от 1 до 6;
y означает целое число от 1 до 30;
z означает целое число от 0 до 5.
Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, в соединении формулы (I) алкильный радикал представляет собой метильный радикал; x означает целое число от 2 до 6 и y означает целое число от 4 до 30.
В качестве примера силиконизированных поверхностно-активных веществ формулы (I) можно назвать соединения формулы (II):
в которой A означает целое число от 20 до 105, B означает целое число от 2 до 10 и y означает целое число от 10 до 20.
В качестве примера силиконовых поверхностно-активных веществ формулы (I) также можно назвать соединения формулы (III):
HO - (OCH2CH2)y - (CH2)3 - [(CH3)2SiO]A' - (CH2)3 - (OCH2CH2)y-ОН
в которой A' и y, каждый, независимо друг от друга, означают целое число от 10 до 20.
В качестве соединений согласно изобретению можно использовать таковые, выпускаемые в продажу фирмой Дау Корнинг под названиями DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 и Q4-3667. Соединения DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 представляют собой соединения формулы (II), где, соответственно, A означает около 22, B означает около 2 и y означает около 12; A означает около 103, B означает около 10 и y означает около 12; A означает около 27, B означает около 3 и y означает около 12.
Соединение Q4-3667 представляет собой соединение формулы (III), где A означает около 15 и y означает около 13.
Из амфифильных неионных липидов в качестве примера можно более предпочтительно назвать следующие:
- полиэтиленгликольизостеарат (содержащий около 8 звеньев этиленгликоля) с молекулярной массой около 400;
- диглицерилизостеарат;
- полиглицеринлаурат, содержащий около 10 глицериновых звеньев;
- сорбитанолеат;
- сорбитанизостеарат;
- α- бутилглюкозидкокоат или α- бутилглюкозидкапрат.
Согласно существенной характеристике композиций согласно изобретению эмульсии содержат, по крайней мере один аминированный силикон.
В вышеуказанном и нижеследующем, под названием силикон или полисилоксан в соответствии с общепринятой терминологией понимают любой кремнийорганический полимер или олигомер с линейной или циклической, разветвленной или сшитой структурой, изменяемой молекулярной массой, которые получают путем полимеризации и/или поликонденсации надлежащим образом функционализированных силанов и которые образованы по существу повторением основных звеньев, в которых атомы кремния связаны между собой атомами кислорода (силоксановая связь = Si-0-Si = причем возможно замещенные углеводородные радикалы прямо связаны через посредство атома углерода с вышеуказанными атомами кремния. Наиболее обычными углеводородными радикалами являются алкильные радикалы особенно с 1 - 10 атомами углерода и, в частности, метил, фторалкильные радикалы, арильные радикалы и в особенности фенил, а также алкенильные радикалы и в особенности винил; другими типами радикалов, способных связываться с силоксановой цепью либо непосредственно, либо через посредство углеводородного радикала, являются особенно водород, галогены и в особенности хлор, бром или фтор, тиолы, алкоксильные радикалы, полиоксиалкиленовые радикалы (или радикалы простых полиэфиров) и в особенности полиоксиэтиленовые и/или полиоксипропиленовые радикалы, гидроксильные или гидроксиалкильные радикалы, амидогруппы, ацилоксильные или ацилоксиалкильные радикалы, амфотерные или бетаиновые группы, анионные группы, такие, как карбоксилатные, тиогликолятные, сульфосукцинатные, тиосульфатные, фосфатные и сульфатные группы, причем этот перечень никоим образом не нужно понимать как исчерпывающий (так называемые "органомодифицированные" силиконы).
Согласно изобретению аминированным силиконом называют любой силикон, содержащий по крайней мере одну первичную, вторичную, третичную аминогруппу или четвертичную аммониевую группу. Так, можно назвать:
(а) полисилоксаны, называемые в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам как "амодиметиконы" и отвечающие формуле (IV):
в которой x' и y' означают целые числа, зависящие от молекулярной массы, обычно такие, что средневесовая молекулярная масса составляет примерно 5000-500000;
(б) аминированные силиконы, отвечающие формуле (V):
R'aG3-a - Si(OSiG2)n - (OSiGbR'2-b)m - O-SiG3-a-R'a
в которой:
G означает атом водорода или фенильную группу, гидроксил или алкил с 1-8 атомами углерода, например, метил;
a означает число 0 или целое число 1-3, в особенности 0;
b означает 0 или 1 и в особенности 1;
m и n тип означают такие числа, что сумма (n+m) в особенности может изменяться в пределах от 1 до 2000 и особенно от 50 до 150, причем n может означать число от 0 до 1999 и особенно от 49 до 149, a m может означать число от 1 до 2000 и особенно от 1 до 10;
R' означает одновалентный радикал формулы -CqH2qL, в которой q означает число от 2 до 8 и L означает, возможно, кватернизованную аминогруппу, выбираемую среди следующих групп:
-NR''-CH2-CH2N'(R'')2;
-N(R'')2;
-N⊕(R″)3A-;
-NH⊕(R″)2A-;
-NH
-N(R″)-CH2-CH2-N⊕R″H2A-,
в которых R'' может означать водород, фенил, бензил или одновалентный насыщенный углеводородный радикал, как например, алкильный радикал с 1-20 атомами углерода; и A- означает галогенид-ион, такой, как, например, фтор-, хлор-, бром- или иод-анион.
Соответствующим этому определению продуктом является силикон, называемый "триметилсилиламодиметикон", отвечающий формуле (VI):
в которой n и m имеют вышеуказанные значения (см. формулу (V)).
Такие полимеры описываются, например, в заявке на европейский патент ЕР-А-95238;
(в) аминированные силиконы, отвечающие формуле (VII):
в которой
R5 означает одновалентный углеводородный радикал с 1-18 атомами углерода и в особенности алкильный радикал с 1-18 атомами углерода или алкенильный радикал с 2-18 атомами углерода, например, метил;
R6 означает двухвалентный углеводородный радикал, особенно алкиленовый радикал с 1-18 атомами углерода или двухвалентный алкиленоксильный радикал с 1-18 атомами углерода, например, с 1-8 атомами углерода, связанный с кремнием, посредством связи SiC;
Q- означает анион, такой, как галогенид-ион, особенно хлор-анион или солеобразующий анион органической кислоты (ацетат);
r означает среднестатистическую величину от 2 до 20 и в особенности 2-8;
s означает среднестатистическую величину от 20 до 200 и в особенности 20-50.
Такие аминированные силиконы более предпочтительно описываются в патенте США 4185087.
Силиконом, относящимся к этому классу, является силикон, выпускаемый в продажу фирмой Юньон Карбид под названием "Ucar Silicone ALE 56";
(г) силиконы с четвертичными аммониевыми группами формулы (VIIb):
в которой
R7 одинаковые или разные, означают одновалентный углеродный радикал с 1-18 атомами углерода и в особенности алкильный радикал с 1-18 атомами углерода, алкенильный радикал с 2-18 атомами углерода или цикл, включающий 5 или 6 атомов углерода, например, метил;
R6 означает двухвалентный углеводородный радикал, особенно алкиленовый радикал с 1-18 атомами углерода, или двухвалентный алкиленоксильный радикал с 1-18 атомами углерода, например, с 1-8 атомами углерода, связанный с кремнием, посредством связи SiC;
R8 одинаковые или разные, означают атом водорода, одновалентный углеводородный радикал с 1-18 атомами углерода, и предпочтительно алкильный радикал с 1-18 атомами углерода, алкенильный радикал с 2-18 атомами углерода, радикал -R6-NHCOR7;
X- означает анион, такой, как галогенид-ион, особенно хлор-анион или солеобразующий анион органической кислоты (ацетат);
r означает среднестатистическую величину от 20 до 200 и в особенности 5-100.
Эти силиконы описываются, например, в заявке на европейский патент ЕР-А-0530974.
Силиконами, относящимися к этому классу, являются силиконы, выпускаемые в продажу фирмой Гольдшмидт под названиями ABIL QUAT 3270, ABIL QUAT 3272 ABIL QUAT 3474.
Согласно изобретению аминированные силиконы могут находиться в форме масла, водных, спиртовых или водно-спиртовых растворов, в виде дисперсии или эмульсии.
Особенно представляющим интерес вариантом осуществления является их использование в виде эмульсий, в особенности в виде микроэмульсий или наноэмульсий.
Можно использовать, например, продукт, выпускаемый в продажу фирмой Дау Корнинг под названием "Катионная Эмульсия DC 929", который включает, кроме амодиметикона, катионный поверхностно-активный агент, происходящий от жирных кислот сала, называемый Таллоутримониум (Tallowtrimoniurn) (согласно номенклатуре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам), в сочетании с неионным поверхностно-активным агентом, известным под названием "Ноноксинол 10".
Также можно использовать, например, продукт, выпускаемый в продажу под названием "Катионная Эмульсия DC 939" фирмой Дау Корнинг, который включает, кроме амодиметикона, катионный поверхностно-активный агент триметилцетиламмонийхлорид в сочетании с неионным поверхностно-активным агентом тридецет - 12 (trideceth - 12).
Другим продажным продуктом, используемым согласно изобретению, является продукт, выпускаемый в продажу фирмой Дау Корнинг под названием "Дау Корнинг Q2 7224", включающий, в сочетании, триметилсилиламодиметикон формулы (IV), неионный поверхностно-активный агент формулы C8H17-C6H4-(OCH2CH2)n-OH, где n = 40, называемый еще октоксинол-40, и другой неионный поверхностно-активный агент следующей формулы:
C12H25 - (OCH2-CH2)n-OH, где n = 6, еще называемый изолаурет-6, и гликоль.
Предпочтительно, аминированный силикон присутствует в концентрации от 0,05 до 10 мас. %, в расчете на общую массу эмульсии, предпочтительно от 0,1 до 5 мас. % и более предпочтительно от 0,3 до 3 мас. %.
Особая форма эмульсии согласно изобретению характеризуется тем, что амфифильная липидная фаза включает, кроме того, один или несколько амфифильных ионных липидов.
Амфифильные ионные липиды, используемые в эмульсиях согласно изобретению, выбирают из группы, состоящей из анионных липидов, амфотерных липидов и предпочтительно катионных липидов.
Амфифильные анионные липиды более предпочтительно выбирают из группы, состоящей из:
- дицетил- и димиристилфосфатов щелочных металлов;
- холестеринсульфатов щелочных металлов;
- холестеринфосфатов щелочных металлов;
- липоаминокислот, таких, как моно- и динатрийацилглутаматы;
- натриевых солей фосфатидиловой кислоты;
- фосфолипидов;
- алклсульфоновых производных как таковых формулы:
в которой R означает алкильные радикалы с 16-22 атомами углерода, в особенности радикалы C16H33 и C18H37, используемые в виде смеси или отдельно, и М означает щелочной металл, такой, как натрий.
Амфифильные катионные липиды, используемые в эмульсиях согласно изобретению, предпочтительно выбирают из группы, состоящей из четвертичных аммониевых солей, жирных аминов и их солей.
Четвертичными аммониевыми солями являются, например, следующие:
- четвертичные аммониевые соли, отвечающие следующей общей формуле (VIII):
в которой радикалы R1-R4, которые могут быть одинаковыми или разными, означают линейный или разветвленный алифатический радикал с 1-30 атомами углерода или ароматический радикал, такой, как арил или алкиларил. Алифатические радикалы могут включать гетероатомы, такие, как особенно кислород, азот, сера, галогены. Алифатические радикалы выбирают, например, среди алкильных радикалов, алкоксильных радикалов, полиокси(C2-C6)-алкиленовых радикалов, алкиламидорадикалов, (C12-C22)-алкиламидо-(C2-C6)-алкильных радикалов, (C12-C22)-алкилацетатов, гидроксиалкильных радикалов, содержащих около 1-30 атомов углерода; X означает анион, выбираемый из группы, состоящей из галогенид-анионов; фосфатных, ацетатных, лактатных, (C2-C6)-алкилсульфатных, алкилсульфонатных или алкиларилсульфонатных групп;
- четвертичные аммониевые соли имидазолиния, как, например, соль следующей формулы (IX):
в которой RS означает алкенильный или алкильный радикал с 8-30 атомами углерода, например, происходящий от жирных кислот сала; R6 означает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода или алкенильный или алкильный радикал с 8-30 атомами углерода; R7 означает алкильный радикал с 1-4 атомами углерода; R8 означает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода; X означает анион, выбираемый из группы, состоящей из галогенид-анионов; фосфатных, ацетатных, лактатных, алкилсульфатных, алкилсульфонатных или алкиларилсульфонатных групп. Предпочтительно, R5 и R6 означают смесь алкенильных или алкильных радикалов с 12-21 атомами углерода, например, происходящих от жирных кислот сала; R7 означает метил; R8 означает водород. Такой продукт, например, выпускается в продажу фирмой РЕВО под названием "РЕВОКВАТ W75";
- четвертичные аммониевые соли формулы (X):
в которой R9 означает алифатический радикал примерно с 16-30 атомами углерода; R10, R11, R12, R13 и R14 одинаковые или разные, выбирают среди водорода или алкильного радикала с 1-4 атомами углерода; и X означает анион, выбираемый из группы, состоящей из галогенид-анионов, ацетатных, фосфатных, нитратных и метилсульфатных групп. Такие четвертичные аммониевые соли особенно включают диаммонийпропандихлорид сала;
- четвертичные аммониевые соли, содержащие по крайней мере одну сложноэфирную функцию.
Используемые согласно изобретению четвертичные аммониевые соли, содержащие по крайней мере одну сложноэфирную функцию, представляют собой, например, таковые следующей формулы (XI):
в которой:
R15 выбирают среди алкильных радикалов с 1-6 атомами углерода и гидроксиалкильных или дигидроксиалкильных радикалов с 1-6 атомами углерода;
R16 выбирают среди:
- радикала R19-CO-;
- линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных углеводородных радикалов R20 с 1-22 атомами углерода;
- атома водорода;
R18 выбирают среди:
- радикала R21-CO-;
- линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных радикалов R22 с 1-6 атомами углерода;
- атома водорода;
R17, R19 и R21, одинаковые или разные, выбирают среди линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных углеводородных радикалов с 7-21 атомами углерода;
n, p и r, одинаковые или разные, означают целые числа от 2 до 6;
y означает целое число от 1 до 10;
x и z, одинаковые или разные, обозначают целые числа от 0 до 10;
X- означает простой или комплексный, органический или не органический анион;
при условии что сумма (x+y+z) составляет 1-15; когда x означает нуль, тогда R16 означает R20, и когда z означает нуль, тогда R18 означает R22.
Алкильные радикалы R15 могут быть линейными или разветвленными и более предпочтительно линейными.
Предпочтительно R15 означает метильный, этильный, гидроксиэтильный или дигидроксипропильный радикал и более предпочтительно метильный или этильный радикал.
Предпочтительно, сумма (x+y+z) составляет 1-10.
Когда R16 означает углеводородный радикал R20, он может быть длинноцепочечным и содержать 12-22 атома углерода или короткоцепочечный и содержать 1-3 атома углерода.
Когда R18 означает углеводородный радикал R22, то он предпочтительно содержит 1-3 атома углерода.
Предпочтительно, R17, R19 и R21, одинаковые или разные, выбирают среди линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных углеводородных радикалов с 11-21 атомами углерода, и более предпочтительно среди линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных алкильных и алкенильных радикалов с 11-21 атомами углерода.
Предпочтительно, x и z, одинаковые или разные, означают 0 или 1.
Предпочтительно y означает 1.
Предпочтительно, n, p и r, одинаковые или разные, означают 2 или 3 и еще более предпочтительно они равны 2.
Анионом предпочтительно является галогенид-анион (хлорид-, бромид- или иодид-анион) или алкилсульфатная группа, предпочтительно метилсульфатная. Однако можно использовать такой анион, как метансульфонат, фосфат, нитрат, тозилат, анион, происходящий от органической кислоты, такой, как ацетат или лактат, или любой другой анион, совместимый с аммонием со сложноэфирной функцией.
Анион X- еще более предпочтительно представляет собой хлорид-анион или метилсульфатную группу.
Более предпочтительно используют соли аммония формулы (XI), в которой:
R15 означает метил или этил;
x и y равны 1 ;
r равно 0 или 1;
n, p и r равны 2;
R16 выбирают среди:
- радикала R19-CO-;
- метильного, этильного или углеводородных радикалов с 14-22 атомами углерода;
- атома водорода;
R18 выбирают среди:
- радикала R21-CO-;
- атома водорода;
R17, R19 и R21, одинаковые или разные, выбирают среди линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных углеводородных радикалов с 13-17 атомами углерода и предпочтительно среди линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных алкильных и алкенильных радикалов с 13-17 атомами углерода.
Предпочтительно углеводородные радикалы являются линейными.
Можно назвать, например, соединения формулы (XI), такие, как соли (особенно хлорид или метилсульфат) диацилоксиэтилдиметиламмония, диацилоксиэтилгидроксиэтилметиламмония, моноацилоксиэтилдигидроксиэтилметиламмония, триацилоксиэтилметиламмония, моноацилоксиэтилгидроксиэтилдиметиламмония и их смеси. Ацильные радикалы предпочтительно содержат 14-18 атомов углерода и более предпочтительно происходят из растительного масла, как пальмовое масло или подсолнечное масло. Когда соединение содержит несколько ацильных радикалов, то эти последние могут быть одинаковыми или разными.
Продукты получают, например, путем прямой реакции этерификации триэтаноламина, триизопропаноламина, алкилдиэтаноламина или алкилдиизопропаноламина, которые могут быть оксилакинелированы, с жирными кислотами или смесями жирных кислот растительного или животного происхождения или путем переэтерификации метиловых эфиров этих кислот. За этой реакцией этерификации следует кватернизация с помощью алкилирующего агента, такого, как алкилгалогенид (предпочтительно метил- или этилгалогенид), диалкилсульфат (где алкилом предпочтительно является метил или этил), метилметансульфонат, метил-n-толуолсульфонат, гликольхлоргидрин или глицеринхлоргидрин.
Такие соединения выпускаются в продажу, например, фирмой ХЕНКЕЛЬ под названием ДЕГИКВАРТ, фирмой СТЕПАН под названием СТЕПАНКВАТ, фирмой СЕСА под названием НОКСАМИУМ, фирмой РЕВО-ВИТКО под названием РЕВОКВАТ WE 18.
Композиция согласно изобретению предпочтительно содержит смесь солей сложных моно-, ди- и триэфиров четвертичного аммония с преобладанием по массе солей сложных диэфиров.
В качестве смеси солей аммония можно использовать, например, смесь, содержащую 15-30 мас. % ацилоксиэтилдигидроксиэтилметиламмонийметилсульфата, 45-60 мас. % диацилоксиэтилгидроксиэтилметиламмонийметилсульфата и 15-30 мас. % триацилоксиэтилметиламмонийметилсульфата, причем ацильные радикалы содержат 14-18 атомов углерода и происходят от при необходимости частично гидрированного пальмового масла.
Можно также использовать соли аммония, содержащие по крайней мере одну сложноэфирную функцию и описанные в заявках на патенты США 4874554 и 4137180.
Из четвертичных аммониевых солей формулы (VIII) предпочтительны, с одной стороны, тетраалкиламмонийхлориды, как, например, диалкилдиметиламмонийхлориды или алкилтриметиламмонийхлориды, в которых алкильный радикал включает около 12-22 атомов углерода, в особенности бегенилтриметиламмонийхлорид, дистеарилдиметиламмонийхлорид, цетилтриметиламмонийхлорид, бензилдиметилстеариламмонийхлорид, или еще, с другой стороны, стеарамидопропилдиметил (миристилацетат) аммонийхлорид, выпускаемый в продажу фирмой ВАН ДИК под названием "ЦЕРАФИЛ 70".
Согласно изобретению бегенилтриметиламмонийхлорид представляет собой наиболее предпочтительную четвертичную аммониевую соль.
Амфифильные ионные липиды присутствуют в эмульсиях согласно изобретению предпочтительно в концентрациях 0-60 мас.% и более предпочтительно 10-50 мас.%, в расчете на общую массу амфифильной липидной фазы.
Предпочтительно, амфифильные ионные липиды присутствуют в эмульсиях согласно изобретению в концентрациях вплоть до 0-10 мас.%, предпочтительно 0,05-5 мас. % и более предпочтительно 0,5-3 мас.%, в расчете на общую массу эмульсии.
Эмульсии согласно изобретению включают количество масла, составляющее предпочтительно вплоть до 5-40 мас.%, в расчете на общую массу эмульсии, и более предпочтительно 8-30 мас.%.
Масла, которые могут быть использованы в эмульсиях согласно изобретению, предпочтительно выбирают из группы, состоящей из:
- животных или растительных масел, образованных эфирами жирных кислот и полиолов, в особенности жидкими триглицеридами, как, например, подсолнечное масло, кукурузное масло, соевое масло, масло авокадо, масло жожоба, тыквенное масло, масло из виноградных косточек, ореховое масло, кунжутное масло, рыбий жир, глицеринтрикапрокаприлат, или растительных или животных масел формулы R9COOR10, в которой R9 означает остаток высшей жирной кислоты с 7-29 атомами углерода и R10 означает линейную или разветвленную углеводородную цепь с 3-30 атомами углерода, в особенности алкил или алкенил, как, например, пурцеллановое масло или полутвердая фракция масла жожоба;
- природных или синтетических эфирных масел, таких, как, например, эвкалиптовое масло, лавандиновое масло, лавандовое масло, ветиверовое масло, масло кубебы, лимонное масло, санталовое масло, розмариновое масло, ромашковое масло, масло садового чабера, масло мускатного ореха, коричное масло, масло исопа, тминное масло, апельсиновое масло, гераниевое масло, можжевеловое масло и бергамотное масло;
- углеводородов, таких, как разветвленный или неразветвленный гексадекан и парафиновое масло;
- галогенированных углеродов, особенно фторуглеродов, таких, как фторамины, например, перфтортрибутиламин; фторированных углеводородов, как, например, перфтордекагидронафталин, сложные и простые фторсодержащие эфиры;
- эфиров неорганической кислоты со спиртом;
- простых эфиров и простых полиэфиров;
- неаминированных силиконов в смеси по крайней мере с одним из вышеуказанных масел, например, декаметилциклопентасилоксан или додекаметилциклогексасилоксан.
Эмульсии согласно настоящему изобретению могут содержать добавки для улучшения, если необходимо, прозрачности препаративной формы.
Эти добавки предпочтительно выбирают из группы, состоящей из:
- низших спиртов с 1-8 атомами углерода, таких, как этанол;
- гликолей, таких, как глицерин, пропиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль, дипропиленгликоль, полиэтиленгликоли, содержащие 4-16 звеньев этиленоксида и предпочтительно 8-12.
Добавки, такие, как вышеуказанные, содержатся в эмульсиях согласно изобретению в концентрациях предпочтительно вплоть до 1-30 мас.%, в расчете на общую массу эмульсии.
Кроме того, использование спиртов, таких, как указанные выше, в концентрациях выше или равных 5 мас.% и предпочтительно выше 10 мас.%, позволяет получать эмульсии без консерванта.
Эмульсии согласно изобретению могут содержать водорастворимые или жирорастворимые активные вещества, обладающие косметической или дермофармацевтической активностью. Жирорастворимые активные вещества находятся в масляных глобулах эмульсии, тогда как водорастворимые активные вещества находятся в водной фазе эмульсии. В качестве примеров активных веществ можно назвать витамины, такие, как витамин E и его производные, провитамины, такие, как пантенол, влагоудерживающие вещества, силиконсодержащие или не содержащие силикон солнечные фильтры, поверхностно-активные агенты, консерванты, комплексообразователи, подслащивающие вещества, ароматизаторы, красители, модификаторы вязкости, модификаторы пены, стабилизаторы пены, придающие перламутровый эффект агенты, пигменты, гидратанты, противоперхотные агенты, противосеборрейные агенты, протеины, силиконы, церамиды, псевдоцерамиды, жирные кислоты с линейными или разветвленными цепями с 16-40 атомами углерода, такие, как 18-метилэйкозановая кислота, загустители, пластификаторы, гидроксикислоты, электролиты, полимеры, в особенности катионные полимеры, и ароматизаторы.
Из используемых загустителей можно назвать производные целлюлозы, такие, как гидроксиметилпропилцеллтолоза; жирные спирты, такие, как стеариловый, цетиловый, бегеновый спирты; производные водорослей, такие, как сатиагум, природные камеди, такие, как трагант, и синтетические полимеры, такие, как смеси поливинилкарбоновых кислот, выпускаемые в продажу фирмой ГУДРИЧ под названием КАРБОПОЛ, и смесь сополимеров акрилата натрия с акриламидом, выпускаемая в продажу фирмой ХЕХСТ под названием ХОСТАЦРИН PN 73.
Глобулы масла в эмульсиях согласно изобретению предпочтительно имеют средний размер вплоть до 30-150 нм, более предпочтительно 40-100 нм и еще более предпочтительно 50-80 нм.
Эмульсии согласно изобретению могут быть получены по способу, отличающемуся тем, что при интенсивном перемешивании и при комнатной температуре ниже 45oC смешивают водную фазу, масляную фазу и амфифильные липиды, затем осуществляют гомогенизацию высокого давления при давлении выше 108 Па и предпочтительно вплоть до 12•107-18•107 Па. Такой способ позволяет получать при комнатной температуре наноэмульсии, совместимые с термочувствительными активными соединениями и которые могут содержать жировые вещества без их денатурации.
Другим предметом изобретения является композиция для топического использования, такая, как косметическая или дерматофармацевтическая композиция, отличающаяся тем, что она образована эмульсией, такой, как указанная выше, или она включает такую эмульсию. Изобретение преимущественно относится к капиллярным композициям.
Композиции согласно изобретению могут быть использованы для мытья и очистки кератиновых материалов, таких, как волосы и кожа.
Композиции могут быть использованы, например, для очистки кожи или удаления с нее макияжа.
Композиции согласно изобретению преимущественно могут находиться в виде шампуня, ополаскивателя после мытья шампунем или нет, в форме композиций для перманента, выпрямления, окраски или обесцвечивания волос, или еще в виде композиций для нанесения до или после окрашивания, обесцвечивания, перманента или выпрямления волос или еще для нанесения между двумя этапами перманента или выпрямления волос.
Композиции также могут представлять собой лосьоны для укладки волос, лосьоны для расчесывания волос, композиции для фиксации (лаки) и для причесывания, такие, как, например, гели, или пены. Лосьоны могут быть упакованы в различных формах, особенно в пульверизаторах, баллонах с нагнетанием или в аэрозольных баллонах, чтобы обеспечивать нанесение композиции в распыленном состоянии или в форме пены. Такие формы упаковки показаны, например, когда желают получить спрей, лак или пену для фиксации или обработки волос.
Композиции также могут представлять собой композиции для макияжа, такие, как жидкие пудры, слегка окрашенные дневные кремы, тушь для ресниц, румяна для щек и тени для век, губные помады, лаки для ногтей.
Когда композиция согласно изобретению упакована в форме аэрозоля для получения аэрозольного лака или пены, она включает по крайней мере один пропеллент, который может быть выбран среди летучих углеводородов, таких, как н-бутан, пропан, изобутан, пентан; хлорированных и/или фторированных углеводородов и их смесей. В качестве пропеллента также можно использовать диоксид углерода, закись азота, диметиловый эфир, азот или сжатый воздух.
Следующим предметом изобретения является использование эмульсий, таких, как указанные выше, в качестве основы продуктов в целях ухода и/или макияжа, и/или удаления макияжа, для кожи, и/или лица, и/или волосяного покрова, и/или волос, и/или ногтей, и/или ресниц, и/или бровей, и/или слизистых оболочек (например, губы), таких, как лосьоны, сыворотки, молочко, кремы, туалетная вода.
Наконец, изобретение также относится к нетерапевтическому способу ухода за кожей, волосами, ресницами, бровями, ногтями, слизистыми оболочками или волосяным покровом, отличающемуся тем, что на кожу, волосы, брови, ногти, слизистые оболочки или на волосяной покров наносят эмульсию или композицию, такую, как описанная выше.
Нижеследующие примеры позволяют лучше понять изобретения, причем они никоим образом не ограничивают объема охраны изобретения.
Примеры
Для примеров 1 и 7 используют следующую методику:
Ингредиенты смешивают с помощью турбинного гомогенизатора, затем гомогенизируют с помощью гомогенизатора с высоким давлением типа Soavi-Niro при давлении около 1200 бар, повторяя эту операцию 4-8 раз, при поддерживании температуры продукта ниже примерно 35oC.
Пример 1
Готовят ополаскиватель после мытья шампунем следующего состава:
полиэтиленгликольизостеарат (8 этиленоксидных звеньев), выпускаемый в продажу фирмой UNICHEMA под названием ESTOL В UCN PEG-400 моноизостеарат B10, - 4,5 г
бегенилтоиметиламмонийхлорид (катионный амфифильный липид) - 1,6 г а.в.
(а.в. означает активное вещество.)
масло авокадо - 15 г
амодиметикон в виде эмульсии, выпускаемый в продажу фирмой ДАУ КОРНИНГ под названием DC2-8902, - 1,75 г а.в.
абсолютный этанол - 15 г
глицерин - 5 г
деминерализованная вода до общего количества - 100 г
Получают эмульсию, размер глобул масла которой составляет около 95 нм.
Эту композицию наносят на влажные волосы. После ополаскивания водой таким образом обработанные волосы становятся мягкими и гладкими.
Пример 2
Готовят ополаскиватель после мытья шампунем следующего состава:
полиэтиленгликольизостеарат (8 этиленоксидных звеньев), выпускаемый в продажу фирмой UNICHEMA под названием ESTOL В UCN PEG-400 моноизостеарат B10, - 4,5 г
бегенилтриметиламмонийхлорид (амфифильный катионный липид) - 0,8 г а.в.
масло авокадо - 20 г
полидиметилсилоксан с четвертичными α,ω- аммониевыми группами, выпускаемый в продажу фирмой ГОЛЬДШМИДТ под названием ABIL QUAT 3474, - 1,9 г а. в.
токоферолацетат - 1 г
абсолютный этанол - 15 г
глицерин - 5 г
деминерализованная вода до общего количества - 100 г
Получают эмульсию, размер глобул масла в которой составляет около 79 нм.
Эту композицию наносят на влажные волосы. Таким образом обработанные волосы становятся мягкими, гладкими и легко расчесываемыми.
Пример 3
Готовят ополаскиватель после мытья шампунем следующего состава:
полиэтиленгликольизостеарат (8 этиленоксидных звеньев), выпускаемый в продажу фирмой UNICHEMA под названием ESTOL В UCN PEG-400 моноизостеарат B10, - 4,5 г
бегенилтриметиламмонийхлорид (амфифильный катионный липид) - 0,8 г а.в.
масло авокадо - 20 г
полидиметилсилоксан с четвертичными α,ω- аммониевыми группами, выпускаемый в продажу фирмой ГОЛЬДШМИДТ под названием ABIL QUAT 3272, - 1 г а.в.
токоферолацетат - 1 г
абсолютный этанол - 15 г
глицерин - 5 г
деминерализованная вода до общего количества - 100 г
Получают эмульсию, размер глобул масла в которой составляет около 62 нм.
Эту композицию наносят на влажные волосы. Таким образом обработанные волосы становятся мягкими, гладкими и легко расчесываемыми.
Пример 4
Готовят ополаскиватель после мытья шампунем следующего состава:
полиэтиленгликольизостеарат (8 этиленоксидных звеньев), выпускаемый в продажу фирмой UNICHEMA под названием ESTOL В UCN PEG-400 моноизостеарат B10, - 4,5 г
бегенилтриметиламмонийхлорид (амфифильный катионный липид) - 0,8 г а. в.
полутвердая фракция масла жожоба - 17 г
полидиметилсилоксан с четвертичными α,ω- аммониевыми группами, выпускаемый в продажу фирмой ГОЛЬДШМИДТ под названием ABIL QUAT 3474, - 1,9 г а. в.
токоферолацетат - 1 г
изогексадекан - 3 г
абсолютный этанол - 15 г
глицерин - 5 г
деминерализованная вода до общего количества - 100 г
Получают эмульсию, размер глобул масла в которой составляет около 79 нм.
Эту композицию наносят на влажные волосы. Таким образом обработанные волосы становятся мягкими, гладкими и легко расчесываемыми.
Пример 5
Готовят ополаскиватель после мытья шампунем следующего состава:
полиэтиленгликольизостеарат (8 этиленоксидных звеньев), выпускаемый в продажу фирмой UNICHEMA под названием ESTOL В UCN PEG-400 моноизостеарат В10, - 4,5 г
бегенилтриметиламмонийхлорид (амфифильный катионный липид) - 1,6 г а.в.
масло авокадо - 14 г
микроэмульсия триметилсилиламодиметикона, выпускаемая в продажу фирмой ДЖЕНЕРАЛ ЭЛЕКТРИК под названием SM2115, - 1,2 г а.в.
абсолютный этанол - 15 г
глицерин - 5 г
деминерализованная вода до общего количества - 100 г
Получают эмульсию, размер глобул масла в которой составляет около 70 нм.
Эту композицию наносят на влажные волосы. Таким образом обработанные волосы становятся мягкими, гладкими и легко расчесываемыми.
Пример 6
Готовят ополаскиватель после мытья шампунем следующего состава:
полиэтиленгликольизостеарат (8 этиленоксидных звеньев), выпускаемый в продажу фирмой UNICHEMA под названием ESTOL В UCN PEG-400 моноизостеарат B10, - 4,5 г
бегенилтриметиламмонийхлорид (амфифильный катионный липид) - 0,8 г а.в.
полутвердая фракция масла жожоба - 5,25 г
масло авокадо - 5,25 г
полидиметилсилоксан с четвертичными α,ω- аммониевыми группами, выпускаемый в продажу фирмой ГОЛЬДШМИДТ под названием ABIL QUAT 3272, - 1 г а.в.
циклометикон, выпускаемый в продажу фирмой ДАУ КОРНИНГ под названием DC 245 FLUID, - 3,5 г
абсолютный этанол - 15 г
глицерин - 5 г
деминерализованная вода до общего количества - 100 г
Получают эмульсию, размер глобул масла в которой составляет около 48 нм.
Эту композицию наносят на влажные волосы. Таким образом обработанные волосы становятся мягкими, гладкими и легко расчесываемыми.
Пример 7
Готовят ополаскиватель после мытья шампунем следующего состава:
полиэтиленгликольизостеарат (8 этиленоксидных звеньев), выпускаемый в продажу фирмой UNICHEMA под названием ESTOL В UCN PEG-400 моноизостеарат B10, - 4,5 г
бегенилтриметиламмонийхлорид (амфифильный катионный липид) - 1,6 г а.в.
полутвердая фракция масла жожоба - 20 г
полидиметилсилоксан с четвертичными α,ω- аммониевыми группами, выпускаемый в продажу фирмой ГОЛЬДШМИД под названием ABIL QUAT 3474, - 0,95 г а. в.
полидиметилсилоксан с четвертичными α,ω- аммониевыми группами, выпускаемый в продажу фирмой ГОЛЬДШМИДТ под названием ABIL QUAT 3272, - 0,5 г а. в.
токоферолацетат - 1 г
абсолютный этанол - 15 г
глицерин - 5 г
деминерализованная вода до общего количества - 100 г
Получают эмульсию, размер глобул масла в которой составляет около 54 нм.
Эту композицию наносят на влажные волосы. Таким образом обработанные волосы становятся мягкими, гладкими и легко расчесываемыми.
Описывается эмульсия масло-в-воде, глобулы масла которой имеют средний размер ниже 150 нм, включающая амфифильную липидную фазу, содержащую по крайней мере один амфифильный неионный липид, жидкий при комнатной температуре ниже 45oC, по крайней мере одно масло и по крайней мере один аминированный силикон, также ее использование в косметике или в дермофармации. Технический результат - повышение стабильности эмульсии и увеличение сроков хранения при 0-45oC. 4 с. и 18 з.п.ф-лы.
в которой R1, R2, R3 независимо друг от друга означают алкильный радикал с 1 - 6 атомами углерода или радикал
(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4,
причем, по крайней мере, один радикал R1, R2 и R3 не означает алкильный радикал;
R4 - водород, алкильный или ацильный радикал;
A - целое число от 0 до 200;
B - целое число от 0 до 50 при условии, что A и B одновременно не равны нулю;
x - целое число от 1 до 6;
y - целое число от 1 до 30;
z - целое число от 0 до 5.
в которой A - целое число от 20 до 105;
B - целое число от 2 до 10;
y - целое число от 10 до 20.
HO-(OCH2CH2)y)-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A'-(CH2)3-(OCH2CH2)y-OH
в которой A' и y каждый, независимо друг от друга, означает целое число от 10 до 20.
(а) полисилоксаны, называемые "амидиметиконы" и отвечающие формуле IV
в которой x' и y' означают целые числа, зависящие от молекулярной массы, обычно такие, что средневесовая молекулярная масса составляет примерно 5000 - 500000;
(б) аминированные силиконы, отвечающие формуле V
R'aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR'2-b)m-O-SiG3-a-R'a
в которой G означает атом водорода или фенильную группу, гидроксил или алкил с 1 - 8 атомами углерода, например метил;
a - число 0 или целое число от 1 - 3, в особенности 0;
b означает 0 или 1, в особенности 1;
m и n означают такие числа, что сумма (n + m) в особенности может изменяться в пределах 1 - 2000, особенно от 50 до 150, причем n может означать число 0 - 1999 и особенно от 49 до 149, а m может означать число от 1 до 2000 и особенно от 1 до 10;
R' означает одновалентный радикал формулы -CqH2qL, в которой q означает число от 2 до 8 и L означает, возможно, кватернизованную аминогруппу, выбираемую среди следующих групп:
-NR''-CH2-CH2-N'(R'')2;
-N(R'')2;
-N⊕(R″)3A-;
-NH⊕(R″)2A-;
-NH
-N(R″)-CH2-CH2-N⊕R″H2A-,
в которых R'' может означать водород, фенил, бензил или одновалентный насыщенный углеводородный радикал, как например, алкильный радикал с 1 - 20 атомами углерода;
A- означает галогенид-ион, такой, как, например, фтор-, хлор-, бром- или йод-анион;
(в) аминированные силиконы, отвечающие формуле VII
в которой R5 означает одновалентный углеводородный радикал с 1 - 18 атомами углерода, в особенности алкильный радикал с 1 - 18 атомами углерода или алкенильный радикал с 2 - 18 атомами углерода, например метил;
R6 означает двухвалентный углеводородный радикал, особенно алкиленовый радикал с 1 - 18 атомами углерода или двухвалентный алкиленоксильный радикал с 1 - 18 атомами углерода, например с 1 - 8 атомами углерода, связанный с кремнием, посредством связи SiC;
Q- означает анион, такой, как галогенид-ион, особенно хлор-анион или солеобразующий анион органической кислоты (ацетат);
r означает среднестатистическую величину от 2 до 20, в особенности 2 - 8;
s означает среднестатистическую величину от 20 до 200, в особенности 20 - 50;
(г) силиконы с четвертичными аммониевыми группами формулы VIIb
в которой R7 одинаковые или разные, означают одновалентный углеводородный радикал с 1 - 18 атомами углерода, в особенности алкильный радикал с 1 - 18 атомами углерода, алкенильный радикал с 2 - 18 атомами углерода или цикл, включающий 5 или 6 атомов углерода, например метил;
R6 означает двухвалентный углеводородный радикал, особенно алкиленовый радикал с 1 - 18 атомами углерода, или двухвалентный алкиленоксильный радикал с 1 - 18 атомами углерода, например с 1 - 8 атомами углерода, связанный с кремнием, посредством связи SiC;
R8, одинаковые или разные, означают атом водорода, одновалентный углеводородный радикал с 1 - 18 атомами углерода, предпочтительно алкильный радикал с 1 - 18 атомами углерода, алкенильный радикал с 2 - 18 атомами углерода или радикал -R6-NHCOR7;
x- означает анион, такой как галогенид-ион, особенно хло-анион или солеобразующий анион органической кислоты (ацетат);
r означает среднестатическую величину от 2 до 200, в особенности 5 - 100.
четвертичные аммониевые соли, отвечающие следующей общей формуле VIII
в которой радикалы R1 - R4, которые могут быть одинаковыми или разными, означают линейный или разветвленный алифатический радикал с 1 - 30 атомами углерода или ароматический радикал, такой, как арил или алкиларил;
X означает анион, выбираемый из группы, состоящей из галогенид-анионов, фосфатных, ацетатных, лактатных, (C2 - C6)-алкилсульфатных, алкилсульфонатных или алкиларилсульфонатных групп;
четвертичные аммониевые соли имидазолиния;
четвертичные аммониевые соли формулы X
в которой R9 означает алифатический радикал примерно с 16 - 30 атомами углерода;
R10, R11, R12, R13 и R14 одинаковые или разные, выбирают среди водорода или алкильного радикала с 1 - 4 атомами углерода;
X означает анион, выбираемый из группы, состоящей из галогенид-анионов, ацетатных фосфатных, нитратных и метилсульфатных групп;
четвертичные аммониевые соли, содержащие, по крайней мере, одну сложноэфирную функцию.
| Обзор "DCI" | |||
| Апрель, 1996, с.46 - 48 | |||
| RU 95101782 A1, 1997 | |||
| ЛАКОКРАСОЧНЫЙ СОСТАВ | 1992 |
|
RU2047634C1 |
