КОСМЕТИЧЕСКИЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ АМИНИРОВАННЫЙ СИЛИКОН И КОМПОНЕНТ С КОНДИЦИОНИРУЮЩИМ ДЕЙСТВИЕМ, И ИХ ПРИМЕНЕНИЯ Российский патент 2004 года по МПК A61K7/06 

Настоящее изобретение относится к новым косметическим композициям, включающим, в косметически приемлемой среде, по меньшей мере один особый аминированный силикон и по меньшей мере один компонент с кондиционирующим действием. Оно относится также к применениям аминированного силикона.

Хорошо известно, что волосы, в разной степени сенсибилизированные (то есть поврежденные и/или ослабленные) под воздействием атмосферных факторов или под действием механических или химических обработок, таких как окраски, обесцвечивания и/или перманентные завивки, часто трудно расчесывать или укладывать в прическу; они также недостаточно мягкие.

В композициях для мытья или ухода за кератиновыми материалами, такими как волосы, уже было рекомендовано использование компонентов с кондиционирующим действием, в частности катионных полимеров или силиконов, для облегчения расчесывания волос и для придания им мягкости и податливости. Однако вышеуказанные косметические преимущества, к сожалению, сопровождаются также, в случае сухих волос, некоторыми, оцениваемыми как нежелательные, косметическими эффектами, а именно утяжелением прически (отсутствие легкости волоса), отсутствием способности к разглаживанию (волос неоднороден от корня до кончика).

Кроме того, использование с этой целью аминированных силиконов имеет различные недостатки. В силу их высокого сродства к волосам некоторые из этих силиконов в значительной степени осаждаются при частом использовании и приводят к нежелательным эффектам, таким как неприятная наэлектризованность волос, придание жесткости волосам и портящее прическу слипание волокон. Эти недостатки усиливаются в случае тонких волос, которым не хватает тонуса и объема.

В итоге оказывается, что имеющиеся в настоящее время косметические композиции, содержащие компоненты с кондиционирующим действием, не дают полностью удовлетворительных результатов.

В настоящее время заявитель нашел, что сочетание особого аминированного силикона с компонентами с кондиционирующим действием позволяет устранить эти недостатки.

Таким образом, в результате значительных изысканий, проводимых по этой проблеме, в настоящее время заявителем найдено, что композиция, включающая по меньшей мере один аминированный силикон, такой как определенный ниже, и по меньшей мере один компонент с кондиционирующим действием, позволяет ограничивать, даже ликвидировать, недостаток блеска, способности к разглаживанию и мягкости волос, при полном сохранении других полезных косметических свойств, которые присущи композициям, содержащим силикон.

Это сочетание приводит к улучшенным косметическим свойствам (легкость, расчесываемость волос, объем, разглаживаемость, блеск) и к тому же эффекты являются устойчивыми и долговременными.

Таким образом, заявитель обнаружил, что сохранение косметических свойств (в особенности кондиционирущие действия) улучшается за счет присутствия особого аминированного силикона.

Кроме того, композиции согласно изобретению, нанесенные на кожу, в частности, в форме пенного средства для принятия ванны или геля для душа, приводят к повышению мягкости кожи.

Композиции согласно изобретению благоприятствуют осаждению компонентов с кондиционирующим действием на кератиновых материалах.

Таким образом, согласно настоящему изобретению предлагаются новые косметические композиции, включающие, в косметически приемлемой среде, по меньшей мере один аминированный силикон, такой как определенный ниже, и по меньшей мере один компонент с кондиционирующим действием.

Другой объект изобретения относится к применению по меньшей мере одного аминированного силикона, такого как определенный ниже, в косметической композиции, включающей компонент с кондиционирующим действием, или для ее получения.

Следующий объект изобретения относится к применению композиции, включающей по меньшей мере один аминированный силикон, такой как определенный ниже, и компонент с кондиционирующим действием, для кондиционирования кератиновых материалов.

Еще один объект изобретения относится к применению композиции, включающей по меньшей мере один аминированный силикон, такой как определенный ниже, и по меньшей мере один компонент с кондиционирующим действием, для кондиционирования кератиновых материалов.

Следующий объект изобретения относится к применению композиции, включающей по меньшей мере один аминированный силикон, такой как определенный ниже, и по меньшей мере один компонент с кондиционирующим действием, для улучшения легкости, мягкости, блеска и/или расчесывания волос, для облегчения ухода за кератиновыми материалами.

Другой объект изобретения относится к применению композиции, включающей по меньшей мере один аминированный силикон, такой как определенный ниже, и по меньшей мере один компонент с кондиционирующим действием, для улучшения сохранения кондиционирующих действий по отношению к мытью шампунем.

Еще один объект изобретения относится к применению по меньшей мере одного аминированного силикона, такого как определенный ниже, для улучшения сохранения кондиционирующих действий косметической композиции по отношению к мытью шампунем.

Другой объект изобретения относится также к способу улучшения сохранения кондиционирующих действий косметической композиции по отношению к мытью шампунем, который состоит во введении аминированного силикона, определенного ниже, в косметическую композицию.

Ниже подробно рассматриваются различные объекты изобретения. Совокупность нижеприводимых значений и определений соединений, используемых согласно настоящему изобретению, действительна для всей совокупности объектов изобретения.

Согласно настоящему изобретению, под кератиновыми материалами понимают волосы, ресницы, брови, кожу, ногти, слизистые оболочки или кожу волосистой части головы, и, в частности, волосы.

Аминированные силиконы согласно изобретению выбирают среди силиконов, отвечающих следующим формулам (I) или (II):

в которой:

m и n означают такие числа, что сумма (n+m) может составлять, в частности, от 1 до 1000, в особенности от 50 до 250 и более предпочтительно от 100 до 200, причем n может означать число от 0 до 999, в частности, от 49 до 249 и более предпочтительно от 125 до 175, и m может означать число от 1 до 1000, в частности, от 1 до 10 и более предпочтительно от 1 до 5;

R₁, R₂, R₃, одинаковые или разные, означают гидроксил или (С₁-С₄)-алкоксил, причем по меньшей мере один из радикалов R₁-R₃ означает алкоксил.

Алкоксилом предпочтительно является метоксигруппа. Молярное отношение гидроксила к алкоксилу составляет предпочтительно от 0,2:1 до 0,4:1, предпочтительно от 0,25:1 до 0,35:1 и более предпочтительно равно 0,3:1.

Среднемассовая молекулярная масса силикона составляет предпочтительно 2000-1000000 и еще более предпочтительно 3500-200000.

в которой:

p и q означают такие числа, что сумма (p+q) может составлять, в частности, от 1 до 1000, в особенности от 50 до 350 и более предпочтительно от 150 до 250, причем p может означать число от 0 до 999, в частности, от 49 до 349 и более предпочтительно от 159 до 239, и q может означать число от 1 до 1000, в частности, от 1 до 10 и более предпочтительно от 1 до 5;

R₁, R₂ являются разными и означают гидроксил или (С₁-С₄)-алкоксил, причем по меньшей мере один из радикалов R₁ или R₂ означает алкоксил.

Алкоксилом предпочтительно является метоксигруппа. Молярное отношение гидроксила к алкоксилу составляет обычно от 1:0,8 до 1:1,1, предпочтительно от 1:0,9 до 1:1 и более предпочтительно равно 1:0,95.

Среднемассовая молекулярная масса силикона составляет предпочтительно 2000-200000, еще более предпочтительно 5000-100000 и в особенности 10000-50000.

Среднемассовые молекулярные массы этих аминированных силиконов определяют путем гельпроникающей хроматографии (GPC) при комнатной температуре с полистирольным эквивалентом. Используемые колонки представляют собой колонки со стирагелем с микронным размером частиц. Элюирующим средством является тетрагидрофуран, расход составляет 1 мл/мин. Вводят 200 мкл 0,5 мас.%-ного раствора силикона в тетрагидрофуране. Детекцию осуществляют путем рефрактометрии и УФ-спектрофотометрии.

Имеющиеся в продаже продукты, соответствующие этим силиконам со структурой (I) или (II), могут включать в свой состав один или несколько других аминированных силиконов, структура которых отличается от формул (I) и (II).

Продукт, содержащий аминированные силиконы структуры (I), предлагается фирмой WACKER под названием BELSIL^® ADM 652.

Продукт, содержащий аминированные силиконы структуры (II), предлагается фирмой WACKER под названием Fluid WR 1300^®.

Когда используют эти аминированные силиконы, особенно выгодной формой реализации является их использование в форме эмульсии масло-в-воде. Эмульсия масло-в-воде может включать одно или несколько поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активные вещества могут быть любой природы, но предпочтительно являются катионными и/или неионными.

Среднечисловой размер частиц силикона в эмульсии обычно составляет 3-500 нанометров.

Предпочтительно, в частности, в качестве аминированных силиконов формулы (II), используют микроэмульсии, средний размер частиц в которых составляет 5-60 нанометров (включительно) и более предпочтительно 10-50 нанометров (включительно).

Так, можно использовать, согласно изобретению, микроэмульсии аминированного силикона формулы (II), предлагаемые фирмой WACKER под названиями FINISH CT 96 E^® или SLM 28020^®.

Аминированный силикон предпочтительно выбирают таким образом, что угол контакта с водой волоса, обрабатываемого с помощью композиции, содержащей 2% вышеуказанного силикона согласно изобретению в качестве АВ (активного вещества), составляет 90°-180° (включительно) и предпочтительно 90°-130° (включительно).

Для измерения угла контакта аминированный силикон предпочтительно растворяют или диспергируют в растворителе для аминированного силикона или эмульсии аминированного силикона (как, в частности, гексаметилдисилоксан или вода, в зависимости от гидрофильности силикона).

Композиция, включающая аминированный силикон или аминированные силиконы формулы (I) или формулы (II), предпочтительно является такой, что угол контакта с водой волоса, обрабатываемого с помощью вышеуказанной композиции, составляет 90°-180° (включительно) и предпочтительно 90°-130° (включительно).

Измерение угле контакта основано на погружении волоса в дистиллированную воду. Этот способ состоит в оценке силы, с которой вода действует на волос во время его погружения в дистиллированную воду и во время его удаления. Таким образом измеренные силы непосредственно связаны с углом контакта θ между водой и поверхностью волоса. Волос является так называемым гидрофильным, когда угол θ составляет 0-90° (включительно), и гидрофобным, когда этот угол составляет 90°-180° (включительно).

Тест осуществляют при использовании прядей натуральных волос, обесцвеченных в одних и тех же условиях, затем вымытых.

Каждую прядь массой 1 г помещают в кристаллизатор диаметром 75 мм, затем равномерно полностью покрывают с помощью 5 мл тестируемой композиции. Прядь таким образом выдерживают в течение 15 минут при комнатной температуре, затем ополаскивают дистиллированной водой в течение 30 секунд. Отжатую прядь оставляют на открытом воздухе вплоть до полного высыхания.

Для каждой оценки анализируют 10 волос, подвергнутых одной и той же обработке. Каждый образец, фиксированный на прецизионных микровесах, погружают концом в заполненный дистиллированной водой сосуд. Эти весы DCA (”Dynamic Contact Angle Analyser” = динамический анализатор угла контакта) фирмы CAHN Instruments позволяют измерять силу (F), с которой вода действует на волос. Параллельно измеряют периметр волоса (Р) путем наблюдения в микроскоп.

Средняя сила смачиваемости в случае 10 волос и сечение анализируемых волос позволяют получить угол контакта волоса с водой согласно формуле: F=P·Г/v·сosθ, где F означает силу смачиваемости, выраженную в Ньютонах, Р означает периметр волоса в метрах, Г/v означает межфазное натяжение жидкость/пар в случае воды в Дж/м² и θ означает угол контакта.

Продукт SLM 28020 фирмы WACKER в концентрации 12% в воде (или 2% аминированного силикона) приводит к углу контакта 93° согласно вышеуказанному тесту.

Продукт BELSIL ADM 652 фирмы WACKER в концентрации 2% в гексаметилдисилоксане (или 2% аминированного силикона) приводит к углу контакта 111° согласно вышеуказанному тесту.

Аминированный силикон или аминированные силиконы формулы (I) или (II) используют предпочтительно в количестве 0,01-20 мас.%, по отношению к общей массе композиции. Более предпочтительно, это количество составляет 0,1-15 мас.% и еще более предпочтительно 0,5-10 мас.%, по отношению к общей массе композиции.

В рамках настоящего изобретения под компонентом с кондиционирующим действием понимают любой компонент, служащий для улучшения косметических свойств кератиновых материалов, таких как волосы, в особенности в отношении мягкости, расчесывания, тактильных свойств, способности к разглаживанию, статической наэлектризованности.

Компоненты с кондиционирующим действием могут быть растворимы или нерастворимы в воде.

Компоненты с кондиционирующим действием выбирают, в частности, среди синтетических масел, таких как полиолефины, минеральных масел, растительных масел, фторированных или перфторированных масел, натуральных или синтетических восков, соединений керамидного типа, эфиров карбоновых кислот, силиконов, отличающихся от силиконов формул (I) или (II); среди анионных полимеров, неионных полимеров, катионных полимеров, амфотерных полимеров, катионных протеинов, катионных протеиновых гидролизатов и катионных поверхностно-активных веществ, обычно используемых в косметических или дерматологических композициях, а также смесей этих различных соединений.

Компоненты с кондиционирующим действием согласно изобретению могут быть твердыми, жидкими или пастообразными при комнатной температуре (25°С) и атмосферном давлении, они могут находиться, в частности, в форме порошка, масел, восков, смол или камедей.

Нерастворимые компоненты с кондиционирующим действием, в частности, диспергированы в композициях в форме частиц, имеющих обычно среднечисловой размер от 2 нанометров до 100 микрон, предпочтительно от 30 нанометров до 20 микрон (измеренный с помощью гранулометра).

Нерастворимые в воде компоненты с кондиционирующим действием являются нерастворимыми в воде при температуре 25°С в концентрации выше или равной 0,1 мас.%, то есть в этих условиях они не образуют макроскопически изотропный прозрачный раствор.

Синтетическими маслами являются, в частности, полиолефины, в особенности поли-α-олефины, и особенно:

- типа гидрированного или нет полибутилена, и предпочтительно гидрированного или нет полиизобутилена.

Предпочтительно используют олигомеры изобутилена с молекулярной массой ниже 1000 и их смеси с полиизобутиленами с молекулярными массами выше 1000 и предпочтительно от 1000 до 15000.

В качестве примеров поли-α-олефинов, используемых в рамках настоящего изобретения, в особенности можно указать полиизобутилены, выпускаемые фирмой PRESPERSE Inc. под названием PERMETHYL^® 99 A, 101 A, 102 A, 104 A (n=16) и 106 A (n=38), или продукты, выпускаемые фирмой ICI под названием ARLAMOL^® HD (n=3) (где n означает степень полимеризации);

- типа гидрированного или нет полидецена.

Такие продукты выпускаются, например, фирмой ETHYL CORP. под названем ETHYLFLO^® и фирмой ICI под названием ARLAMOL^® PAO.

Животные или растительные масла предпочтительно выбирают из группы, состоящей из подсолнечного масла, кукурузного масла, соевого масла, масла авокадо, масла жожоба, тыквенного масла, масла из виноградных косточек, кунжутного масла, орехового масла, рыбьего жира, глицеринтрикапрокаприлата, или растительных, или животных масел формулы R₉COOR₁₀, в которой R₉ означает остаток высшей жирной кислоты с 7-29 атомами углерода и R₁₀ означает линейную или разветвленную углеводородную цепь с 3-30 атомами углерода, в частности, алкил или алкенил, как, например, пурцеллиновое масло или жидкий воск жожоба.

Можно также использовать натуральные или синтетические эфирные масла, такие как, например, эвкалиптовое масло, лавандиновое масло, лавандовое масло, ветиверовое масло, масло кубебы, лимонное масло, сандаловое масло, розмариновое масло, ромашковое масло, масло чабера, масло мускатного ореха, коричное масло, масло иссопа, тминное масло, апельсиновое масло, гераниоловое масло, можжевеловое масло и бергамотное масло.

Воски представляют собой натуральные (животные или растительные) или синтетические вещества, твердые при комнатной температуре (20°С-25°С). Они нерастворимы в воде, растворимы в маслах и способны образовывать водонепроницаемую (гидрофобную) пленку.

В отношении определения восков можно назвать, например, работу P.D. Dorgan “Drug and Cosmetic Industry”, декабрь 1983 г., с.30-33.

Воск или воски выбирают, в частности, среди карнаубского воска, канделильского воска и альфа-воска, парафинового воска, озокерита, растительных восков, таких как оливковый воск, рисовый воск, гидрированная восковая фракция масла жожоба, или абсолютных цветочных восков, таких как эфирный воск цветков черной смородины, выпускаемый фирмой BERTIN (Франция), животных восков, таких как пчелиные воски, или модифицированных пчелиных восков (церабеллиновый воск); другими восками или исходными восковидными материалами, используемыми согласно изобретению, являются, в частности, воски морского происхождения, такие как воск, выпускаемый фирмой SOPHIM под названием М82, обычно полиэтиленовые или полиолефиновые воски.

Согласно настоящему изобретению соединениями керамидного типа являются, в частности, натуральные или синтетические керамиды, и/или гликокерамиды, и/или псевдокерамиды, и/или неокерамиды.

Соединения керамидного типа описаны, например, в заявках на патенты ФРГ 4424530, 4424533, 4402929, 4420736; международных заявках WO 95/23807, WO 94/07844; заявке на европейский патент ЕР-А-0646572, международной заявке WO 95/16665, патенте Франции 2673179, заявке на европейский патент ЕР-А-0227994 и международных заявках WO 94/07844, WO 94/24097, WO 94/10131, содержания которых включены в настоящее описание в качестве ссылки.

Особенно предпочтительными соединениями керамидного типа согласно изобретению являются, например, следующие: 2-N-линолеоиламинооктадекан-1,3-диол; 2-N-олеоиламинооктадекан-1,3-диол; 2-N-пальмитоиламинооктадекан-1,3-диол; 2-N-стеароиламинооктадекан-1,3-диол; 2-N-бегеноиламинооктадекан-1,3-диол; 2-N-[2-гидроксипальмитоил]аминооктадекан-1,3-диол; 2-N-стеароиламинооктадекан-1,3,4-триол и в особенности N-стеароилфитосфингозин; 2-N-пальмитоиламиногексадекан-1,3-диол; бис(N-гидроксиэтил-N-цетил)малонамид; N-(2-гидроксиэтил)-N-(3-цетилокси-2-гидроксипропил)амид цетиловой кислоты; N-докозаноил-N-метил-D-глюкамин; или смеси этих соединений.

Фторированными маслами являются, например, простые перфторполиэфиры, описанные, в частности, в заявке на европейский патент ЕР-А-486135, и фторуглеводородные соединения, описанные, в частности, в международной заявке WO 93/11103. Содержание этих двух заявок полностью включено в настоящую заявку в качестве ссылки.

Термин “фторуглеводородные соединения” означает соединения, химическая структура которых включает углеродный скелет, некоторые атомы водорода которого замещены атомами фтора.

Фторированными маслами также могут быть фторуглероды, такие как фторамины, например, перфтортрибутиламин, фторированные углеводороды, например, перфтордекагидронафталин, простые и сложные фторсодержащие эфиры.

Простые перфторполиэфиры выпускаются, например, фирмой MONTEFLUOS под торговым названием FOMBLIN и фирмой DU PONT под названием KRYTOX.

Из фторуглеводородных соединений можно также назвать фторированные эфиры жирных кислот, такие как продукт, выпускаемый фирмой NIPPON OIL под названием NOFABLE FO.

Жирные спирты могут быть выбраны среди линейных или разветвленных жирных спиртов с 8-22 атомами углерода; они могут быть также оксиалкиленированы с помощью 1-15 моль алкиленоксида или полиглицеринированы с помощью 1-6 моль глицерина. Алкиленоксидом предпочтительно является этиленоксид и/или пропиленоксид.

Эфирами карбоновых кислот являются, в особенности, эфиры моно-, ди-, три- или тетракарбоновых кислот.

Эфирами монокарбоновых кислот являются, в частности, моноэфиры насыщенных или ненасыщенных, линейных или разветвленных алифатических кислот с 1-26 атомами углерода и насыщенных или ненасыщенных, линейных или разветвленных алифатических спиртов с 1-26 атомами углерода, причем общее число атомов углерода сложных эфиров выше или равно 10.

Из сложных моноэфиров можно назвать дигидроабиетилбегенат; октилдодецилбегенат; изоцетилбегенат; цетиллактат; (С₁₂-С₁₅)-алкиллактат; изостеариллактат; лауриллактат; линолеиллактат; олеиллактат; (изо)стеарилоктаноат; изоцетилоктаноат; октилоктаноат; цетилоктаноат; децилолеат; изоцетилизостеарат; изоцетиллаурат; изоцетилстеарат; изодецилоктаноат; изодецилолеат; изононилизононаноат; изостеарилпальмитат; метилацетилрицинолеат; миристилстеарат; октилизононаноат; 2-этилгексилизононат; октилпальмитат; октилпеларгонат; октилстеарат; октилдодецилэрукат; олеилэрукат; этилпальмитат и изопропилпальмитат; 2-этилгексилпальмитат; 2-октилдецилпальмитат; алкилмиристаты, такие как изопропилмиристат, бутилмиристат, цетилмиристат, 2-октилдодецилмиристат; гексилстеарат; бутилстеарат; изобутилстеарат; диоктилмалат; гексиллаурат; 2-гексилдециллаурат.

Можно также использовать эфиры ди- или трикарбоновых кислот с 4-22 атомами углерода и спиртов с 1-22 атомами углерода и эфиры моно-, ди- или трикарбоновых кислот и ди-, три-, тетра- или пентаатомных спиртов с 2-26 атомами углерода.

В частности, можно назвать: диэтилсебацинат; диизопропилсебацинат; диизопропиладипат; ди-н-пропиладипат; диоктиладипат; диизостеариладипат; диоктилмалеат; глицерилундециленат; октилдодецилстеароилстеарат; пентаэритритилмонорицинолеат; пентаэритритилтетраизононаноат; пентаэритритилтетрапеларгонат; пентаэритритилтетраизостеарат; пентаэритритилтетраоктаноат; пропиленгликольдикаприлат/дикапрат; тридецилэрукат; триизопропилцитрат; триизостеарилцитрат; глицерилтрилактат; глицерилтриоктаноат; триоктилдодецилцитрат; триолеилцитрат.

Из вышеуказанных сложных эфиров предпочтительно используют этилпальмитат и изопропилпальмитат; 2-этилгексилпальмитат, 2-октилдецилпальмитат; алкилмиристаты, такие как изопропилмиристат, бутилмиристат, цетилмиристат, 2-октилдодецилмиристат; гексилстеарат; бутилстеарат; изобутилстеарат; диоктилмалат; гексиллаурат; 2-гексилдециллаурат и изононилизононанат, цетилоктаноат.

Силиконы, отличающиеся от формул (I) или (II), используемые согласно изобретению, представляют собой, в частности, нерастворимые в композиции полиорганосилоксаны и могут находиться в форме масел, восков, смол или камедей.

Полиорганосилоксаны более подробно описаны в работе Walter NOLL “Chemistry and Technology of Silicones” (1968), изд. Academic Press. Они могут быть летучими или нелетучими.

Силиконы, когда они являются летучими, предпочтительно выбирают среди силиконов, имеющих температуру кипения от 60°С до 260°С, и еще более предпочтительно среди:

(i) циклических силиконов с 3-7 атомами кремния и предпочтительно с 4-5 атомами кремния. Такими силиконами, например, являются октаметилциклотетрасилоксан, выпускаемый, в частности, фирмой UNION CARBIDE под названием “VOLATILE SILICONE 7207” или фирмой RHODIA CHIMIE под названием “SILBIONE 70045 V 2”; декаметилциклопентасилоксан, выпускаемый фирмой UNION CARBIDE под названием “VOLATILE SILICONE 7158”, фирмой RHODIA CHIMIE под названием “SILBIONE 70045 V 5”, а также их смеси.

Можно также назвать циклосополимеры диметилсилоксан/метилалкилсилоксанового типа, такие как “SILICONE VOLATILE FZ 3109”, выпускаемый фирмой UNION CARBIDE, химической структуры:

Можно также назвать смеси циклических силиконов с кремнийорганическими соединениями, такие как смесь (50:50) октаметилциклотетрасилоксана и тетратриметилсилилпентаэритрита и смесь октаметилциклотетрасилоксана и окси-1,1’-(2,2,2’,2’,3,3’-гексатриметилсилилокси)бис-неопентана;

(ii) летучих линейных силиконов с 2-9 атомами кремния и вязкостью ниже или равной 5·10^-6 м²/с при температуре 25°С. Таким силиконом является, например, декаметилтетрасилоксан, выпускаемый, в частности, под названием “SH 200” фирмой TORAY SILICONE. Входящие в этот класс соединений силиконы также описаны в статье, опубликованной в журнале “Cosmetics and toiletries”, том 91, январь 1976 г., с.27-32 - TODD and BYERS “Volatile Silicone fluids for cosmetics”.

Предпочтительно, используют нелетучие силиконы и в особенности полиалкилсилоксаны, полиарилсилоксаны, полиалкиларилсилоксаны, силиконовые смолы и камеди, полиорганосилоксаны, модифицированные функциональными органическими группами, а также их смеси.

Эти силиконы, в частности, выбирают среди полиалкилсилоксанов, из которых можно назвать главным образом полидиметилсилоксаны с концевыми триметилсилильными группами, имеющие вязкость 5·10^-6-2,5 м²/с при температуре 25°С и предпочтительно 1·10^-5-1 м²/с.

Вязкость силиконов измеряют, например, при температуре 25°С согласно норме ASTM 445, Приложение С.

Из этих полиалкилсилоксанов можно назвать, в качестве неисчерпывающего перечня, следующие продукты:

- масла SILBIONE^® серий 47 и 70047 или масла MIRASIL^®, выпускаемые фирмой RHODIA CHIMIE, такие, в частности, как масло 70047 V 500000;

- масла серии MIRASIL, выпускаемые фирмой RHODIA CHIMIE;

- масла серии 200 фирмы DOW CORNING, такие как, в частности, DC200 с вязкостью 60000 сСт (мм²/с);

- масла VISCASIL^® фирмы GENERAL ELECTRIC и некоторые масла серий SF (SF 96, SF 18) фирмы GENERAL ELECTRIC.

Можно также назвать полидиметилсилоксаны с концевыми диметилсиланольными группами (диметиконол согласно названию в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA)), такие как масла серии 48 фирмы RHODIA CHIMIE.

Из этого класса полиалкилсилоксанов также можно назвать продукты, выпускаемые фирмой GOLDSCHMIDT под названиями “ABIL^® WAX 9800 и 9801”, которые представляют собой поли-(С₁-С₂₀)-алкилсилоксаны.

Полиалкиларилсилоксаны предпочтительно выбирают среди линейных и/или разветвленных полидиметилметилфенилсилоксанов, полидиметилдифенилсилоксанов с вязкостью 1·10^-5-5·10^-2 м²/с при температуре 25°С.

Из этих полиалкиларилсилоксанов можно назвать в качестве примера продукты, выпускаемые под следующими названиями:

- масла SILBIONE серии 70641 фирмы RHODIA CHIMIE;

- масла серий RHODORSIL 70633 и 763 фирмы RHODIA CHIMIE;

- масло DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID фирмы DOW CORNING;

- силиконы серии РК фирмы BAYER, как продукт РК20;

- силиконы серий PN, PH фирмы BAYER, как продукты PN1000 и РН1000;

- некоторые масла серий SF фирмы GENERAL ELECTRIC, такие как SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

Силиконовыми смолами, используемыми согласно изобретению, являются, в частности, полидиорганосилоксаны с высокими среднечисловыми молекулярными массами от 200000 до 1000000, используемые индивидуально или в виде смеси в растворителе. Этот растворитель может быть выбран среди летучих силиконов, полидиметилсилоксановых (PDMS) масел, полифенилметилсилоксановых (PPMS) масел, изопарафинов, полиизобутиленов, дихлорметана, пентана, додекана, тридеканов или их смесей.

В особенности можно назвать следующие продукты: полидиметилсилоксан, полидиметилсилоксан/метилвинилсилоксановые смолы, полидиметилсилоксан/дифенилсилоксан; полидиметилсилоксан/фенилметилсилоксан; полидиметилсилоксан/дифенилсилоксан/метилвинилсилоксан.

Более предпочтительно используемыми согласно изобретению продуктами являются смеси, такие как:

- смеси, состоящие из гидроксилированного на конце цепи полидиметилсилоксана (называемого как диметиконол согласно номенклатуре словаря CTFA) и циклического полидиметилсилоксана (называемого как циклометикон согласно номенклатуре словаря CTFA), такие как продукт Q2 1401, выпускаемый фирмой DOW CORNING;

- смеси, состоящие из полидиметилсилоксановой смолы с циклическим силиконом, такие как продукт SF 12314 Silicone Fluid фирмы GENERAL ELECTRIC; этот продукт представляет собой смолу SF 30, соответствующую диметикону, со среднечисловой молекулярной массой 500000, растворимую в масле SF 1202 Silicone Fluid, соответствующем декаметилциклопентасилоксану;

- смеси двух PDMS с различными вязкостями и более предпочтительно смолы PDMS и масла PDMS, такие как продукт SF 1236 фирмы GENERAL ELECTRIC. Продукт SF 1236 представляет собой смесь вышеуказанной смолы SE 30 с вязкостью 20 м²/с и масла SF 96 с вязкостью 5·10^-6 м²/с. Этот продукт содержит предпочтительно 15% смолы SF 30 и 85% масла SF 96.

Используемыми согласно изобретению полиорганосилоксановыми смолами являются сшитые силоксановые системы, включающие структурные единицы R₂SiO_2/2, R₃SiO_1/2, RSiO_3/2 и SiO_4/2, в которых R означает углеводородную группу с 1-16 атомами углерода или фенильную группу. Из этих продуктов особенно предпочтительны такие, в которых R означает низший алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, более предпочтительно метил, или фенильный радикал.

Из этих смол можно назвать продукт, выпускаемый под названием “DOW CORNING 593”, или продукты, выпускаемые под названиями “SILICONE FLUID SS 4230 и SS 4267” фирмой GENERAL ELECTRIC, и которые представляют собой силиконы с диметил/триметилсилоксановой структурой.

Можно также назвать смолы триметилсилоксисиликатного типа, выпускаемые, в частности, фирмой SHIN-ETSU под названиями Х22-4914, Х21-5034 и Х21-5037.

Органомодифицированными силиконами, используемыми согласно изобретению, являются силиконы, такие как определенные выше, и включающие в своей структуре одну или несколько органических функциональных групп, фиксированных через посредство углеводородного радикала.

Из органомодифицированных силиконов, отличающихся от таковых формул (I) или (II), можно назвать полиорганосилоксаны, включающие:

- полиэтиленокси- и/или полипропиленоксигруппы, возможно содержащие (С₆-С₂₄)-алкильные группы, такие как продукт, называемый диметилконсополиол, выпускаемый фирмой DOW CORNING под названием DC 1248, и продукт (С₁₂)-алкилметиконсополиол, выпускаемый фирмой DOW CORNING под названием Q2 5200;

- замещенные или незамещенные аминогруппы, такие как продукты, выпускаемые под названием GP 4 Silicone Fluid и GP 7100 фирмой GENESEE, или продукты, выпускаемые под названиями Q2 8220 и DOW CORNING 929 или 939 фирмой DOW CORNING. Замещенными аминогруппами являются, в частности, аминоалкильные группы с 1-4 атомами углерода;

- тиольные группы, такие как продукты, выпускаемые фирмой GENESEE под названиями “GP 72 A” и “GP 71”;

- алкоксигруппы, такие как продукт, выпускаемый фирмой SWS SILICONES под названием “SILICONE COPOLYMER F-755”, и продукты ABIL WAX 2428, 2434 и 2440, выпускаемые фирмой GOLDSCHMIDT;

- гидроксильные группы, такие как полиорганосилоксаны с гидроксиалкильными группами, описанные в заявке на патент Франции 8516334;

- ацилоксиалкильные группы, такие, например, как полиорганосилоксаны, описанные в заявке на патент США 4957732;

- анионные группы карбоксильного типа, такие, например, как в продуктах, описанных в европейском патенте 186507 фирмы CHISSO CORPORATION, или алкилкарбоксильного типа, такие как присутствующие в продукте Х-22-3701Е фирмы SHIN-ETSU; 2-гидроксиалкилсульфонатная группа, 2-гидроксиалкилтиосульфатная группа, такие как продукты, выпускаемые фирмой GOLDSCHMIDT под названиями “ABIL S201” и “ABIL S255”;

- гидроксиациламиногруппы, такие как полиорганосилоксаны, описанные в заявке на европейский патент 342834. Можно назвать, например, продукт Q2-8413 фирмы DOW CORNING.

Согласно изобретению, также можно использовать силиконы, включающие полисилоксановую часть и часть, образованную не содержащей кремния органической цепью, причем одна из этих двух частей представляет собой основную цепь полимера, а другая привита к вышеуказанной основной цепи. Эти полимеры описаны, например, в заявках на европейские патенты 412704, 412707, 640105 и в Международной заявке WO 95/00578, заявке на европейский патент 582152, международной заявке WO 93/23009 и патентах США 4693935, 4728571 и 4972037. Эти полимеры предпочтительно являются анионными или неионными.

Такими полимерами являются, например, сополимеры, которые могут быть получены путем радикальной полимеризации смеси мономеров, состоящей из:

а) 50-90 мас.% трет-бутилакрилата;

b) 0-40 мас.% акриловой кислоты;

с) 5-40 мас.% силиконового макромера формулы (II):

где v означает число от 5 до 700; данные в массовых процентах рассчитаны по отношению к общей массе мономеров.

Другими примерами привитых силиконовых полимеров являются, в частности, полидиметилсилоксаны (PDMS), к которым привиты, через посредство соединительного звена тиопропиленового типа, смешанные полимерные звенья типа поли(мет)акриловой кислоты и типа полиалкил(мет)акрилата, и полидиметилсилоксаны (PDMS), к которым привиты, через посредство соединительного звена тиопропиленового типа, полимерные звенья типа полиизобутил(мет)акрилата.

Согласно изобретению все силиконы также могут быть использованы в форме эмульсий, наноэмульсий или микроэмульсий.

Особенно предпочтительными согласно изобретению силиконами являются:

- нелетучие силиконы, выбираемые из семейства полиалкилсилоксанов с концевыми триметилсилильными группами, таких как масла с вязкостью 0,2-2,5 м²/с при температуре 25°С, такие как масла серий DC200 фирмы DOW CORNING, в особенности масло с вязкостью 60000 сСт; масла серий SILBIONE 70047 и 47 и более предпочтительно масло 70047 V 500000, выпускаемые фирмой RHODIA CHIMIE; полиалкилсилоксанов с концевыми диметилсиланольными группами, таких как диметилконол, или полиалкиларилсилоксанов, таких как масло SILBIONE 70641 V 200, выпускаемое фирмой RHODIA CHIMIE;

- полиорганосилоксановая смола, выпускаемая под названием DOW CORNING 593;

- полисилоксаны с аминогруппами, такие как амодиметиконы, отличные от соединений формулы (I), или триметилсилиламодиметикон.

Нижеуказанные компоненты с кондиционирующим действием обычно растворимы в воде, как, в частности, анионные полимеры, неионные полимеры, катионные полимеры, амфотерные полимеры, катионные протеины, катионные протеиновые гидролизаты и катионные поверхностно-активные вещества, а также смеси этих различных соединений.

Обычно используемыми анионными полимерами являются полимеры, включающие группы, происходящие от карбоновой кислоты, сульфокислоты или фосфорной кислоты, и имеющие предпочтительно среднемассовую молекулярную массу примерно 500-5000000, определяемую путем гель-проникающей хроматографии.

Анионные полимеры могут быть выбраны среди следующих полимеров:

1) полимеры, включающие карбоксильные звенья, происходящие от ненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот в качестве мономеров, таких как соединения, отвечающие формуле (III):

в которой n означает целое число 0-10; А₁ означает метиленовую группу, возможно связанную с атомом углерода ненасыщенной группы или с соседней метиленовой группой, когда n выше 1, через посредство гетероатома, такого как атом кислорода или серы; R₁ означает атом водорода, фенильную или бензильную группу; R₂ означает атом водорода, низшую алкильную группу или карбоксил; R₃ означает атом водорода, низшую алкильную группу, группу -СН₂-СООН, фенил или бензил. В вышеприведенной формуле низший алкильный радикал означает предпочтительно группу с 1-4 атомами углерода и, в особенности, метил и этил.

Предпочтительными согласно изобретению анионными пленкообразующими полимерами с карбоксильными группами являются:

А) гомо- и сополимеры акриловой или метакриловой кислот или их солей и, в частности, продукты, выпускаемые фирмой CIBA под названиями VERSICOL Е и К и фирмой BASF под названием ULTRAHOLD; сополимеры акриловой кислоты и акриламида, выпускаемые в форме их натриевой соли фирмой HERCULES под названиями RETEN 421, 423 или 425; натриевые соли полигидроксикарбоновых кислот;

В) сополимеры акриловой или метакриловой кислот с мономером с одной двойной связью, таким как этилен, стирол, сложные виниловые эфиры, эфиры акриловой или метакриловой кислоты, возможно привитые к полиалкиленгликолю, такому как полиэтиленгликоль, и возможно сшитые. Такие полимеры описаны, в частности, в патенте Франции 1222944 и заявке на патент ФРГ 2330956, причем сополимеры этого типа включают в своей цепи возможно N-алкилированное и/или гидроксиалкилированное акриламидное звено, такие как описанные, в частности, в заявках на патенты Люксембурга 75370 и 75371, или предлагаемые под названием QUADRAMER фирмой AMERICAN CYANAMID. Можно также назвать сополимеры акриловой кислоты и алкилметакрилата с 1-4 атомами углерода в алкильной части и терполимеры винилпирролидона, акриловой кислоты и алкилметакрилата с 1-20 атомами углерода в алкильной части, как, например, лаурилметакрилат, такие как сополимер, выпускаемый фирмой ISP под названием ACRYLIDONE LM, и терполимеры метакриловой кислоты, этилакрилата и трет-бутилакрилата, такие как продукт, выпускаемый фирмой BASF под названием LUVIMER 100 Р;

С) сополимеры, происходящие от кротоновой кислоты, такие как сополимеры, включающие в своей цепи винилацетатные или винилпропионатные звенья и возможно другие мономеры, такие как сложные аллиловые или металлиловые эфиры, простые виниловые эфиры или виниловые эфиры линейной или разветленной насыщенной карбоновой кислоты с длинной углеводородной цепью, например, включающие по меньшей мере 5 атомов углерода, причем эти сополимеры, в случае необходимости, могут быть также привитыми и сшитыми; или включающие виниловый, аллиловый или металлиловый эфир α- или β-циклической карбоновой кислоты. Такие полимеры описаны, в числе прочих, в патентах Франции 1222944, 1580545, 2265782, 2265781, 1564110 и 2439798. Товарными продуктами, относящимися к этому классу, являются смолы 28-29-30, 26-13-14 и 28-13-10, выпускаемые фирмой NATIONAL STARCH;

D) сополимеры, происходящие от карбоновых кислот или ангидридов с 4-8 атомами углерода и с одной двойной связью, выбираемые среди:

- сополимеров, включающих (i) одну или несколько групп малеиновой, фумаровой, итаконовой кислот или малеинового, фумарового, итаконового ангидридов и (ii) по меньшей мере один мономер, выбираемый среди сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров, винилгалогенидов, фенилвиниловых производных, акриловой кислоты и ее эфиров, причем ангидридные группы этих сополимеров являются возможно моноэтерифицированными или моноамидированными. Такие полимеры описаны, в частности, в патентах США 2047398, 2723248, 2102113, патенте Великобритании 839805, и представляют собой, в частности, продукты, выпускаемые фирмой ISP под названиями GANTREZ AN или ES;

- сополимеров, включающих (i) одну или несколько групп малеинового, цитраконового, итаконового ангидридов и (ii) один или несколько мономеров, выбираемых среди аллиловых или металлиловых сложных эфиров, возможно включающих в своей цепи одну или несколько акриламидных, метакриламидных, α-олефиновых групп, групп сложных акриловых или метакриловых эфиров, акриловой или метакриловой кислот или винилпирролидона; причем ангидридные группы этих сополимеров могут быть моноэтерифицированными или моноамидированными. Эти полимеры описаны, например, в патентах Франции 2350384 и 2357241 на имя заявителя;

Е) полиакриламиды, включающие карбоксилатные группы;

2) полимеры, включающие сульфогруппы, являются полимерами, содержащими винилсульфоновые, стиролсульфоновые, нафталинсульфоновые или акриламидалкилсульфоновые звенья.

Эти полимеры могут быть выбраны, в частности, среди:

- солей поливинилсульфокислоты со среднемассовой молекулярной массой примерно 1000-100000, а также сополимеров с ненасыщенным сомономером, таким как акриловая или метакриловая кислоты и их эфиры, а также акриламид и его производные, простые виниловые эфиры и винилпирролидон;

- солей полистиролсульфокислоты, причем натриевые соли имеют среднемассовую молекулярную массу от примерно 500000 до примерно 100000 и выпускаются соответственно под названиями Flexan 500 и Flexan 130 фирмой National Starch. Эти соединения описаны в патенте Франции 2198719;

- солей полиакриламидсульфокислот, таких как указанные в патенте США 4128631, и в особенности полиакриламидэтилпропансульфокислота, выпускаемая фирмой COGNIS под названием CODMEDIA POLYMER HSP 1180.

Согласно изобретению анионные, в частности пленкообразующие, полимеры предпочтительно выбирают среди сополимеров акриловой кислоты, таких как терполимер акриловой кислоты, этилакрилата и N-трет-бутилакриламида, выпускаемый под названием ULTRAHOLD STRONG фирмой BASF; сополимеров, происходящих от кротоновой кислоты, таких как терполимеры винилацетата, винил-трет-бутилбензоата и кротоновой кислоты и терполимеры кротоновой кислоты, винилацетата и винилнеододеканоата, выпускаемые под названием смола 28-29-30 фирмой NATIONAL STARCH; полимеров, происходящих от малеиновой, фумаровой, итаконовой кислот или малеинового, фумарового, итаконового ангидридов со сложными виниловыми эфирами, простыми виниловыми эфирами, винилгалогенидами, фенилвиниловыми производными, акриловой кислотой и ее эфирами, таких как сополимер простого метилвинилового эфира и моноэтерифицированного малеинового ангидрида, выпускаемый под названием GANTREZ ES 425 фирмой ISP, сополимеры метакриловой кислоты и метилметакрилата, выпускаемые под названием EUDRAGIT L фирмой ROHM PHARMA, сополимер метакриловой кислоты и этилакрилата, выпускаемый под названием LUVIMER MAEX или МАЕ фирмой BASF, сополимер винилацетата и кротоновой кислоты, выпускаемый под названием LUVISET CA 66 фирмой BASF, и сополимер винилацетата и кротоновой кислоты, привитой к полиэтиленгликолю, выпускаемый под названием ARISTOFLEX A фирмой BASF.

Наиболее предпочтительные анионные пленкообразующие полимеры выбирают среди сополимера простого метилвинилового эфира и моноэтерифицированного малеинового ангидрида, выпускаемого под названием GANTREZ ES 425 фирмой ISP; терполимера акриловой кислоты, этилакрилата и N-трет-бутилакриламида, выпускаемого под названием ULTRAHOLD STRONG фирмой BASF; сополимеров метакриловой кислоты и метилметакрилата, выпускаемых под названием EUDRAGIT L фирмой ROHM PHARMA; терполимеров винилацетата, винил-трет-бутилбензоата и кротоновой кислоты и терполимеров кротоновой кислоты, винилацетата и винилнеододеканоата, выпускаемых под названием смола 28-29-30 фирмой NATIONAL STARCH; сополимера метакриловой кислоты и этилакрилата, выпускаемого под названием LUVIMER MAEX или МАЕ фирмой BASF; терполимера винилпирролидона, акриловой кислоты и лаурилметакрилата, выпускаемого под названием ACRYLIDONE LM фирмой ISP.

Используемые согласно настоящему изобретению амфотерные полимеры могут быть выбраны среди полимеров, включающих звенья К и М, статистически распределенные в полимерной цепи, где К означает звено, происходящее от мономера, включающего по меньшей мере один основной атом азота, и М означает звено, происходящее от мономера с кислотным характером, включающего одну или несколько карбоксильных групп или сульфогрупп, или же К и М могут означать группы, происходящие от цвиттерионных мономеров карбоксибетаинов или сульфобетаинов; К и М также могут означать катионную полимерную цепь, включающую первичные, вторичные, третичные или четвертичные аминогруппы, в которой по меньшей мере одна из аминогрупп связана с карбоксильной группой или сульфогруппой через посредство углеводородного радикала, или же К и М составляют часть цепи полимера со звеном этилен-α, β-дикарбоновой кислоты, одна из карбоксильных групп которого введена во взаимодействие с полиамином, содержащим одну или несколько первичных или вторичных аминогрупп.

В особенности предпочтительные амфотерные полимеры, отвечающие приведенному выше определению, выбирают среди следующих полимеров:

(1) полимеры, получаемые в результате сополимеризации мономера, происходящего от винильного соединения с карбоксильной группой, такого как, в особенности, акриловая кислота, метакриловая кислота, малеиновая кислота, α-хлоракриловая кислота, и основного мономера, происходящего от замещенного винилового соединения, содержащего по меньшей мере один основной атом, такого как, в особенности, диалкиламиноалкилметакрилаты и -акрилаты, диалкиламиноалкилметакриламиды и -акриламиды. Такие соединения описаны в патенте США 3836537. Можно также назвать сополимер акрилата натрия и акриламидопропилтриметиламмонийхлорида, выпускаемый фирмой COGNIS под названием POLYQUART KE 3033.

Виниловым соединением также может быть соль диалкилдиаллиламмония, такая как диметилдиаллиламмонийхлорид. Сополимеры акриловой кислоты и этого последнего мономера предлагаются фирмой NALCO под названиями MERQUAT 280, MERQUAT 295 и MERQUAT PLUS 3330;

(2) полимеры, включающие звенья, происходящие:

а) от по меньшей мере одного мономера, выбираемого среди акриламидов или метакриламидов, замещенных по атому азота алкилом;

b) от по меньшей мере одного сомономера с кислотным характером, содержащего одну или несколько реакционноспособных карбоксильных групп; и

с) от по меньшей мере одного основного сомономера, такого, как эфиры с первичными, вторичными, третичными и четвертичными аминогруппами в качестве заместителей акриловой и метакриловой кислот и продукт кватернизации диметиламиноэтилметакрилата с помощью диметил- или диэтилсульфата.

В особенности предпочтительные согласно изобретению N-замещенные акриламиды или метакриламиды представляют собой соединения, алкильные радикалы которых содержат 2-12 атомов углерода, и, в частности, N-этилакриламид, N-трет-бутилакриламид, N-трет-октилакриламид, N-октилакриламид, N-децилакриламид, N-додецилакриламид, а также соответствующие метакриламиды.

Сомономеры с кислотным характером выбирают в особенности среди акриловой, метакриловой, кротоновой, итаконовой, малеиновой, фумаровой кислот, а также моно-(С₁-С₄)-алкиловых эфиров малеиновой или фумаровой кислот или малеинового или фумарового ангидридов.

Предпочтительными основными сомономерами являются аминоэтилметакрилат, бутиламиноэтилметакрилат, N,N’-диметиламиноэтилметакрилат, N-трет-бутиламиноэтилметакрилат. Предпочтительно используют сополимеры, называемые в словаре CTFA (4-е издание, 1991 г.), такие как сополимер октилакриламид/акрилаты/бутиламиноэтилметакрилат, такие как продукты, выпускаемые фирмой NATIONAL STARCH под названием AMPHOMER или LOVOCRYL 47;

(3) частично или полностью сшитые и частично или полностью алкилированные полиаминоамиды, происходящие от полиаминоамидов общей формулы (IV):

в которой R₄ означает двухвалентный радикал, происходящий от насыщенной дикарбоновой кислоты, алифатической моно- или дикарбоновой кислоты с двойной связью, эфира низшего алканола с 1-6 атомами углерода и этих кислот или радикала, образующегося в результате реакции присоединения любой из вышеуказанных кислот с амином с двумя первичными или двумя вторичными аминогруппами, и Z означает радикал полиалкиленполиамина с двумя первичными, одной или двумя вторичными аминогруппами и предпочтительно означает:

а) в количествах 60-100 мол.%, радикал формулы (V):

где х=2 и р=2 или 3, или же х=3 и р=2; причем этот радикал происходит от диэтилентриамина, триэтилентетраамина или дипропилентриамина;

b) в количествах 0-40 мол.%, радикал вышеприведенной формулы (V), в котором х=2 и р=1 и который происходит от этилендиамина, или радикал, происходящий от пиперазина:

с) в количествах 0-20 мол.%, радикал -NH-(CH₂)₆-NH-, происходящий от гексаметилендиамина;

причем эти полиаминоамины сшиты путем добавления бифункционального сшивающего агента, выбираемого среди эпигалогенгидринов, диэпоксидов, диангидридов, производных с двумя ненасыщенными связями, с помощью 0,025-0,35 моль сшивающего агента на аминогруппу полиаминоамида, и алкилированы путем воздействия акриловой кислоты, хлоруксусной кислоты или алкансультона или их солей.

Насыщенные карбоновые кислоты выбирают предпочтительно среди кислот с 6-10 атомами углерода, таких как адипиновая кислота, 2,2,4-триметиладипиновая кислота и 2,4,4-триметиладипиновая кислота, терефталевая кислота, кислоты с двойной связью, например, как акриловая, метакриловая, итаконовая кислоты.

Алкансультоны, используемые при алкилировании, предпочтительно представляют собой пропан- или бутансультон, соли алкилирующих агентов предпочтительно представляют собой натриевые или калиевые соли;

(4) полимеры, включающие цвиттерионные звенья формулы (VI):

в которой R₅ означает ненасыщенную полимеризующуюся группу, такую как акрилатная, метакрилатная, акриламидная или метакриламидная группа; у и z означают целое число от 1 до 3; R₆ и R₇ означают атом водорода, метил, этил или пропил; R₈ и R₉ означают атом водорода или алкил, так, что сумма атомов углерода в радикалах R₈ и R₉ не превышает 10.

Полимеры, включающие такие структурные единицы, также могут содержать звенья, происходящие от нецвиттерионных мономеров, таких как диметил- или диэтиламиноэтилакрилат или -метакрилат или алкилакрилаты или -метакрилаты, акриламиды или метакриламиды или винилацетат.

В качестве примера можно назвать сополимер бутилметакрилата и диметилкарбоксиметиламмонийэтилметакрилата, такой как продукт, выпускаемый фирмой SANDOZ под названием DIAFORMER Z301;

(5) полимеры, происходящие от хитозана, включающие мномерные звенья, отвечающие следующим формулам (VII), (VIII), (IX):

причем звено (VII) присутствует в количествах, составляющих 0-30%; звено (VIII) присутствует в количествах, составляющих 5-50%; и звено (IX) присутствует в количествах, составляющих 30-90%, при условии, что в этом звене (IX) R₁₀ означает радикал формулы:

в которой q=0 или 1;

- если q=0, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, одинаковые или разные, означают атом водорода, метил, гидроксил, ацетоксигруппу или аминогруппу, остаток моноалкиламина или остаток диалкиламина, возможно прерываемые одним или несколькими атомами азота и/или возможно замещенные одной или несколькими аминогруппами, гидроксильными группами, карбоксильными группами, алкилтиогруппами, сульфогруппами; алкилтиоостаток, алкильная группа которого содержит аминогруппу, причем по меньшей мере один из радикалов R₁₁, R₁₂ и R₁₃ означает в этом случае атом водорода; или

- если q=1, R₁₁, R₁₂ и R₁₃ означают атом водорода;

а также соли, образуемые этими соединениями с основаниями или кислотами;

(6) полимеры, происходящие от N-карбоксиалкилирования хитозана, такие как N-карбоксиметилхитозан или N-карбоксибутилхитозан, выпускаемый фирмой JAN DEKKER под названием “EVALSAN“;

(7) полимеры, отвечающие общей формуле (X), такие как полимеры, описанные, например, в патенте Франции 1400366:

в которой R₁₄ означает атом водорода, радикал СН₃О, СН₃СН₂О, фенил; R₁₅ означает атом водорода или низший алкил, такой как метил, этил; R₁₆ означает атом водорода или низший алкил, такой как метил, этил; R₁₇ означает низший алкил, такой как метил, этил, или радикал, отвечающий формуле: -R₁₈-N(R₁₆)₂, где R₁₈ означает группу -СН₂-СН₂-, -СН₂-СН₂-СН₂-, -СН₂-СН(СН₃)-, и R₁₆ имеет вышеуказанные значения;

а также высшие гомологи этих радикалов, содержащие вплоть до 6 атомов углерода;

r является таким, что молекулярная масса составляет 500-6000000 и предпочтительно 1000-1000000;

(8) амфотерные полимеры типа -D-X-D-X, выбираемые среди:

а) полимеров, получаемых путем воздействия хлоруксусной кислоты или хлорацетата натрия на соединения, включающие по меньшей мере одно звено формулы:

где D означает радикал

и Х означает символ Е или E’, причем Е или E’, одинаковые или разные, означают двухвалентный радикал, которым является алкиленовый радикал с прямой или разветвленной цепью, включающий вплоть до 7 атомов углерода в основной цепи, незамещенной или замещенной гидроксильными группами и которая может содержать, кроме того, атомы кислорода, азота, серы, 1-3 ароматических цикла и/или гетероцикла; причем атомы кислорода, азота и серы присутствуют в виде простых эфирных, простых тиоэфирных, сульфоксидных, сульфоновых, сульфониевых, алкиламинных, алкениламинных, гидроксильных, бензиламинных, аминоксидных, четвертичных аммониевых, амидных, имидных, спиртовых, сложноэфирных и/или уретановых групп;

b) полимеров формулы:

где D означает радикал

и Х означает символ Е или E’ и по меньшей мере один раз E’; причем Е имеет вышеуказанное значение, а E’ означает двухвалентный радикал, которым является алкиленовый радикал с прямой или разветвленной цепью, включающий вплоть до 7 атомов углерода в основной цепи, незамещенной или замещенной одной или несколькими гидроксильными группами и содержащей один или несколько атомов азота, причем атом азота замещен алкильной цепью, возможно прерываемой атомом кислорода и обязательно включающей одну или несколько карбоксильных групп или одну или несколько гидроксильных групп и бетаинизированных путем реакции с хлоруксусной кислотой или хлорацетатом натрия;

(9) сополимеры простого (С₁-С₅)-алкилвинилового эфира и малеинового ангидрида, частично модифицированного путем неполного амидирования с помощью N,N-диалкиламиноалкиламина, такого как N,N-диметиламинопропиламин, или путем неполной этерификации с помощью N,N-диалканоламина. Эти сополимеры также могут включать виниловые сомономеры, такие как винилкапролактам.

Особенно предпочтительными согласно изобретению амфотерными полимерами являются полимеры семейства (1).

Используемые согласно настоящему изобретению неионные полимеры выбирают, например, среди:

- гомополимеров винилпирролидона;

- сополимеров винилпирролидона и винилацетата;

- полиалкилоксазолинов, таких как полиэтилоксазолины, предлагаемые фирмой DOW CHEMICAL под названиями РЕОХ 50000, РЕОХ 200000 и РЕОХ 500000;

- гомополимеров винилацетата, таких как продукт, предлагаемый фирмой HOECHST под названием APPRETAN EM, или продукт, предлагаемый фирмой RHODIA CHIMIE под названием RHODOPAS A 012;

- сополимеров винилацетата и эфира акриловой кислоты, таких как продукт, предлагаемый фирмой RHODIA CHIMIE под названием RHODOPAS AD 310;

- сополимеров винилацетата и этилена, таких как продукт, предлагаемый фирмой HOECHST под названием APPRETAN TV;

- сополимеров винилацетата и эфира малеиновой кислоты, например дибутилмалеата, таких как продукт, предлагаемый фирмой HOECHST под названием APPRETAN МВ EXTRA;

- сополимеров полиэтилена и малеинового ангидрида;

- гомополимеров алкилакрилатов и гомополимеров алкилметакрилатов, таких как продукт, предлагаемый фирмой MATSUMOTO под названием MICROPEARL RQ 750, или продукт, предлагаемый фирмой BASF под названием LUHYDRAN A 848 S;

- cополимеров эфиров акриловой кислоты, таких, например, как сополимеры алкилакрилатов и алкилметакрилатов, такие как продукты, предлагаемые фирмой ROHM and HAAS под названиями PRIMAL AC-261 K и EUDRAGIT NE 30 D, фирмой BASF под названиями ACRONAL 601, LUHYDRAN LR 8833 или 8845, фирмой HOECHST под названиями APPRETAN N 9213 или N 9212;

- сополимеров акрилонитрила и неионного мономера, выбираемого, например, среди бутадиена и алкил (мет)акрилатов; можно назвать продукты, предлагаемые под названием NIPOL LX 531 B фирмой NIPPON ZEON, или продукты, предлагаемые под названием CJ 0601 B фирмой ROHM and HAAS;

- полиуретанов, таких как продукты, предлагаемые под названиями ACRYSOL RM 1020 или ACRYSOL RM 2020 фирмой ROHM and HAAS, продукты, предлагаемые под названиями URAFLEX XP 401 UZ, URAFLEX XP 402 UZ фирмой DSM RESINS;

- сополимеров алкилакрилата и уретана, таких как продукт 8538-33, выпускаемый фирмой NATIONAL STARCH;

- полиамидов, таких как продукт ESTAPOR LO 11, предлагаемый фирмой RHODIA CHIMIE;

- химически модифицированных или немодифицированных неионных гуаровых смол.

Немодифицированными неионными гуаровыми смолами являются, например, продукты, выпускаемые под названием VIDOGUM GH 175 фирмой UNIPECTINE и под названием JAGUAR C фирмой MEYGALL.

Модифицированные неионные гуаровые смолы, используемые согласно изобретению, предпочтительно модифицированы гидрокси-(С₁-С₆)-алкильными группами. В качестве примера можно указать гидроксиметильную, гидроксиэтильную, гидроксипропильную и гидроксибутильную группы.

Эти гуаровые смолы хорошо известны из уровня техники и могут быть получены, например, путем введения во взаимодействие соответствующих алкиленоксидов, таких, например, как пропиленоксид, с гуаровой смолой с целью получения гуаровой смолы, модифицированной гидроксипропильными группами.

Такие неионные, возможно, модифицированные гидроксиалкильными группами, гуаровые смолы выпускаются, например, под торговыми названиями JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 и JAGUAR HP20, JAGUAR DC 293 и JAGUAR HP 105 фирмой MEYHALL, или под названием GALACTASOL 4H4FD2 фирмой AQUALON.

Алкильные радикалы неионных полимеров включают 1-6 атомов углерода, если не указано иное.

В качестве полимеров можно использовать также функционализированные или нет полиуретаны.

Предпочтительно, используемыми согласно настоящему изобретению полиуретанами являются соединения, описанные в европейских патентах 0751162, 0637600, патенте Франции 2743297 и европейском патенте 0648485 на имя заявителя, а также в европейском патенте 0656021 или международной заявке WO 94/13510 фирмы BASF и европейском патенте 0619111 фирмы National Starch.

Используемые согласно настоящему изобретению компоненты с кондиционирующим действием типа катионных полимеров могут быть выбраны среди всех катионных полимеров, известных как улучшающие косметические свойства волос, обрабатываемых детергентными композициями, а именно, в частности, катионных полимеров, описанных в заявке на европейский патент 0337354 и в заявках на патенты Франции 2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.

В еще более общем виде в настоящем изобретении выражение “катионный полимер” означает любой полимер, содержащий катионные группы и/или группы, ионизируемые до катионных групп.

Предпочтительные катионные полимеры выбирают среди полимеров, которые содержат звенья, включающие первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, которые либо входят в основную полимерную цепь, либо находятся у бокового заместителя, непосредственно связанного с ней.

Используемые катионные полимеры обычно имеют среднечисловую молекулярную массу примерно от 500 до 5·10⁶ и предпочтительно примерно от 10³ до 3·10⁶.

Из катионных полимеров более предпочтительно можно назвать полимеры типа полиамина, полиаминоамида и четвертичного полиаммония. Они являются известными продуктами.

Используемые согласно настоящему изобретению полимеры типа полиамина, полиаминоамида, четвертичного полиаммония, которые могут быть, в частности, указаны, представляют собой соединения, описанные в патентах Франции 2505348 или 2542997. Из этих полимеров можно назвать:

(1) гомополимеры или сополимеры, происходящие от эфиров или амидов акриловой или метакриловой кислот и включающие по меньшей мере одно из звеньев следующих формул (XIII), (XIV), (XV) или (XVI):

в которых:

- R₁ и R₂, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкил с 1-6 атомами углерода и предпочтительно метил или этил;

- R₃, одинаковые или разные, означают атом водорода или группу СН₃;

- А, одинаковые или разные, означают линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, предпочтительно с 2 или 3 атомами углерода, или гидроксиалкил с 1-4 атомами углерода;

- R₄, R₅, R₆, одинаковые или разные, означают алкил с 1-18 атомами углерода или бензил и предпочтительно алкил с 1-6 атомами углерода;

- Х^- означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты, такой как метосульфат-анион или галогенид-анион, такой как хлорид- или бромид-анион.

Coполимеры семейства (1) могут содержать, кроме того, одно или несколько звеньев, происходящих от сомономеров, которые могут быть выбраны из семейства акриламидов, метакриламидов, диацетонакриламидов, акриламидов и метакриламидов, замещенных по атому азота низшими алкильными группами с 1-4 атомами углерода, акриловых или метакриловых кислот или их эфиров, виниллактамов, таких как винилпирролидон или винилкапролактам, сложных виниловых эфиров.

Так, из этих сополимеров семейства (1) можно назвать:

- сополимеры акриламида и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного диметилсульфатом или диметилгалогенидом, такие как сополимер, выпускаемый фирмой HERCULES под названием HERCOFLOC;

- сополимеры акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида, описанные, например, в заявке на европейский патент 080976 и выпускаемые фирмой CIBA под названием BINA QUAT P 100;

- сополимер акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийметосульфата, выпускаемый фирмой HERCULES под названием RETEN;

- сополимеры винилпирролидона и диалкиламиноалкилакрилата или -метакрилата, кватернизованные или нет, такие как продукты, выпускаемые фирмой ISP под названием “GAFQUAT”, как, например, “GAFQUAT^® 734” или “GAFQUAT^® 755”, или же продукты, называемые “COPOLYMER 845, 958 и 937”. Эти полимеры подробно описаны в патентах Франции 2077143 и 2393573;

- терполимеры диметиламиноэтилметакрилата, винилкапролактама и винилпирролидона, такие как продукт, выпускаемый фирмой ISP под названием GAFFIX^® VC 713;

- сополимеры винилпирролидона и метакриламидопропилдиметиламина, выпускаемые, в частности, фирмой ISP под названием STYLEZE^® CC 10; и

- сополимеры винилпирролидона и кватернизованного диметиламинопропилметакриламида, такие как продукт, выпускаемый фирмой ISP под названием “GAFQUAT® HS 100”;

(2) катионные полисахариды, в частности, катионные целлюлозы и катионные галактоманнановые смолы. Из катионных полисахаридов в особенности можно назвать производные простых эфиров целлюлозы, включающие четвертичные аммониевые группы, катионные сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, получаемые путем прививки водорастворимого четвертичного аммониевого мономера, и катионные галактоманнановые смолы.

Производные простых эфиров целлюлозы, включающие четвертичные аммониевые группы, описаны в патенте Франции 1492597, и, в частности, полимеры, выпускаемые фирмой AMERCHOL под названиями “JR” (JR 400, JR 125, JR 30M) или “LR” (LR 400, LR 30М). Эти полимеры также определены в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA) как четвертичные аммониевые производные гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавшей с замещенным триметиламмониевой группой эпоксидом.

Катионные сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, получаемые путем прививки водорастворимого четвертичного аммониевого мономера, описаны, в частности, в патенте США 4131576, такие как гидроксиалкилцеллюлозы, как гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлозы, к которым привита, в частности, метакрилоилэтилтриметиламмониевая, метакриламидопропилтриметиламмониевая, диметилдиаллиламмониевая соль.

Имеющимися в продаже продуктами, отвечающими этому определению, являются, в частности, продукты, выпускаемые фирмой NATIONAL STARCH под названием “CELQUAT^® L 200” и “CELQUAT^® H 100”.

Катионные галактоманнановые смолы описаны, в частности, в патентах США 3589578 и 4031307, в частности гуаровые смолы, содержащие катионные триалкиламмониевые группы. Используют, например, гуаровые смолы, модифицированные 2,3-эпоксипропилтриметиламмониевой солью (например, хлоридом).

Такие продукты выпускаются, в частности, фирмой MEYHALL под торговыми названиями JAGUAR^® C 13 S, JAGUAR^® C 15, JAGUAR^® C 17 или JAGUAR^® C 162;

(3) полимеры, образованные пиперазинильными звеньями и двухвалентными алкиленовыми или гидроксиалкиленовыми радикалами с линейными или разветвленными цепями, которые могут быть прерваны атомами кислорода, серы, азота или ароматическими циклами или гетероциклами, а также продукты окисления и/или кватернизации этих полимеров. Такие полимеры описаны, в частности, в патентах Франции 2162025 и 2280361;

(4) водорастворимые полиаминоамиды, получаемые, в частности, путем реакции поликонденсации соединения кислотного характера с полиамином; эти полиаминоамиды могут быть сшиты с помощью эпигалогенгидрина, диэпоксида, диангидрида, ненасыщенного диангидрида, бис-ненасыщенного производного, бис-галогенгидрина, бис-азетидиния, бис-галогенацилдиамина, алкил-бис-галогенида или с помощью олигомера, получающегося в результате реакции бифункционального соединения, реакционноспособного по отношению к бис-галогенгидрину, бис-азетидинию, бис-галогенацилдиамину, алкил-бис-галогениду, эпигалогенгидрину, диэпоксиду или бис-ненасыщенному производному, причем сшивающий агент используют в количествах от 0,025 до 0,35 моль на аминогруппу полиаминоамида; эти полиаминоамиды могут быть алкилированы, или они включают одну или несколько кватернизованных третичных аминогрупп. Такие полимеры, в частности, описаны в патентах Франции 2252840 и 2368508;

(5) производные полиаминоамидов, получаемые в результате реакции конденсации полиалкиленполиаминов с поликарбоновыми кислотами с последующим алкилированием с помощью бифункциональных агентов. Можно назвать, например, сополимеры адипиновой кислоты и диалкиламиногидроксиалкилдиалкилентриамина, в которых алкильный радикал включает 1-4 атома углерода и предпочтительно означает метил, этил, пропил. Такие полимеры описаны, в частности, в патенте Франции 1583363.

Из этих производных можно в особенности назвать сополимеры адипиновой кислоты и диметиламиногидроксипропилдиэтилентриамина, выпускаемые фирмой SANDOZ под названием “CARTARETINE^® F, F4 или F8”;

(6) полимеры, получаемые путем реакции полиалкиленполиамина, включающего две первичные аминогруппы и по меньшей мере одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновой кислотой, выбираемой среди дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот с 3-8 атомами углерода, причем молярное соотношение между полиалкиленполиамином и дикарбоновой кислотой составляет от 0,8:1 до 1,4:1; полученный в результате полиаминоамид вводят во взаимодействие с эпихлоргидрином в молярном соотношении эпихлоргидрина по отношению ко вторичной аминогруппе полиаминоамида, составляющем от 0,5:1 до 1,8:1. Такие полимеры описаны, в частности, в патентах США 3227615 и 2961347.

Полимеры этого типа, в частности, выпускаются фирмой HERCULES Inc. под названием “HERCOSETT^® 57” или же фирмой HERCULES под названием “PD 170” или “DELSETTE^®101” в случае сополимера адипиновой кислоты и эпоксипропилдиэтилентриамина;

(7) циклополимеры алкилдиаллиламина или диалкилдиаллиламмония, такие как гомополимеры или сополимеры, включающие в качестве основного компонента цепи звенья, отвечающие формулам (XVII) или (XVIII):

в которых k и t равны 0 или 1, причем сумма (k+t) равна 1; R₁₂ означает атом водорода или метил; R₁₀ и R₁₁, независимо друг от друга, означают алкил с 1-8 атомами углерода, гидроксиалкил, в котором алкильная часть предпочтительно содержит 1-5 атомов углерода, амидо(низший алкил) (с 1-4 атомами углерода), или R₁₀ и R₁₁ вместе с атомом азота, с которым они связаны, могут означать гетероциклические группы, такие как пиперидинил или морфолинил; Y^- означает анион, такой как бромид-, хлорид-, ацетат-, борат-, цитрат-, тартрат-, бисульфат-, бисульфит-, сульфат-, фосфат-анион. Эти полимеры описаны, в частности, в патенте Франции 2080759 и дополнительном свидетельстве к нему 2190406.

R₁₀ и R₁₁, независимо друг от друга, предпочтительно означают алкил с 1-4 атомами углерода.

Из вышеуказанных полимеров в особенности можно назвать гомополимер диметилдиаллиламмонийхлорида, выпускаемый фирмой NALCO под названием “MERQUAT^®100” (и его гомологи с небольшими среднемассовыми молекулярными массами), и сополимеры диаллилдиметиламмонийхлорида и акриламида, выпускаемые под названием “MERQUAT^® 550”;

(8) полимер четвертичного диаммония, содержащий повторяющиеся звенья, отвечающие формуле (XIX):

в которой:

R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆, одинаковые или разные, означают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы с 1-20 атомами углерода или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы, или R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆, вместе или раздельно, с атомами азота, с которыми они связаны, образуют гетероциклы, которые могут содержать второй гетероатом, отличный от атома азота, или R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆ означают линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, замещенный цианогруппой, сложноэфирной группой, ацилом, амидогруппой или группой -СО-О-R₁₇-D или -CO-NH-R₁₇-D, где R₁₇ означает алкиленовую группу и D означает четвертичную аммониевую группу;

А₁ и В₁ означают полиметиленовые группы с 2-20 атомами углерода, которые могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и могут содержать, связанные с основной цепью или включенные в нее, один или несколько ароматических циклов или один или несколько атомов кислорода, серы или одну или несколько сульфоксидных, сульфоновых, дисульфидных, амино-, алкиламино-, гидроксильных, четвертичных аммониевых, уреидо-, амидо- или сложноэфирных групп; и

Х^- означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты;

А₁, R₁₃ и R₁₅ вместе с двумя атомами азота, с которыми они связаны, могут образовывать пиперазиновый цикл; кроме того, если А₁ означает линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алкиленовый или гидроксиалкиленовый радикал, В₁ также может означать группу (СН₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n-, в которой n означает 1-100 и предпочтительно 1-50, и

D означает:

а) остаток гликоля формулы -O-Z-O-, где Z означает линейный или разветвленный углеводородный радикал или группу, отвечающую одной из следующих формул:

-(СН₂-СН₂-О)_х-СН₂-СН₂-;

-[CH₂-CH(CH₃)-O]_y-CH₂-CH(CH₃)-,

где х и у означают целое число 1-4, представляющее собой определенную и единственную степень полимеризации, или любое число 1-4, означающее среднюю степень полимеризации;

b) остаток диамина с двумя вторичными аминогруппами, такого как производное пиперазина;

с) остаток диамина с двумя первичными аминогруппами формулы -NH-Y-NH-, где Y означает линейный или разветвленный углеводородный радикал, или же двухвалентный радикал

-СН₂-СН₂-S-S-CH₂-CH₂-;

d) уреиленовую группу формулы -NH-CO-NH-.

Х^- предпочтительно означает анион, такой как хлорид- или бромид-анион.

Эти полимеры имеют среднечисловую молекулярную массу, обычно составляющую 1000-100000.

Полимеры этого типа описаны, в частности, в патентах Франции 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и патентах США 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.

В особенности можно использовать полимеры, которые образованы повторяющимися звеньями, отвечающими формуле (XX):

в которой R₁, R₂, R₃ и R₄, одинаковые или разные, означают алкил или гидроксиалкил примерно с 1-4 атомами углерода; n и р означают целые числа, составляющие примерно от 2 до 20; и Х^- означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты.

Особенно предпочтительным соединением формулы (ХХ) является соединение, в котором R₁, R₂, R₃ и R₄ означают метил и n=3, p=6 и Х=Cl, называемое гексадиметринхлорид согласно номенклатуре CTFA.

(9) четвертичные полиаммониевые полимеры, образованные звеньями формулы (XХI):

в которой

- R₁₈, R₁₉, R₂₀ и R₂₁, одинаковые или разные, означают атом водорода или метил, этил, пропил, β-гидроксиэтил, β-гидроксипропил или группу -СН₂СН₂(ОСН₂СН₂)_рОН, где р равно 0 или означает целое число от 1 до 6, при условии, что R₁₈, R₁₉, R₂₀ и R₂₁ одновременно не означают атом водорода;

- r и s, одинаковые или разные, означают целые числа от 1 до 6;

- q равно 0 или означает целое число от 1 до 34;

- Х^- означает анион, такой как галогенид-анион;

- А означает двухвалентный радикал и предпочтительно означает группу -СН₂-СН₂-О-СН₂-СН₂-.

Такие соединения описаны, в частности, в заявке на европейский патент 122324.

Из них можно, например, назвать продукты “MIRAPOL^® A 15”, “MIRAPOL^® AD1”, “MIRAPOL^® AZ 1” и “MIRAPOL^® 175”, выпускаемые фирмой MIRANOL;

(10) кватернизованные поливинилпирролидоны и кватернизованные поливинилимидазолы, такие, например, как продукты, выпускаемые фирмой BASF под названиями LUVIQUAT^® FC 905, FC 550 и FC 370;

(11) полиамины, такие как POLYQUART^® H, выпускаемый фирмой COGNIS, указанный под названием “POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE” в словаре CTFA;

(12) сшитые полимеры метакрилоилокси-(С₁-С₄)-алкилтри[(C₁-C₄)-алкил]аммониевых солей, такие как полимеры, получаемые путем гомополимеризации кватернизованного метилхлоридом диметиламиноэтилметакрилата, или путем сополимеризации акриламида с кватернизованным с помощью метилхлорида диметиламиноэтилметакрилатом, причем после гомо- или сополимеризации следует сшивка с помощью соединения с двойной связью, в частности, с помощью метилен-бис-акриламида. В частности, можно использовать сшитый сополимер акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида (в массовом соотношении 20:80) в форме дисперсии, содержащей 50 мас.% вышеуказанного сополимера в минеральном масле. Эта дисперсия выпускается фирмой CIBA под названием “SALCARE^® SC 92”. Также можно использовать сшитый гомополимер метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида в форме дисперсии, содержащей около 50 мас.% гомополимера в минеральном масле или в жидком сложном эфире. Эти дисперсии выпускаются фирмой CIBA под названиями “SALCARE^® SC 95” и “SALCARE^® SC 96”.

Используемыми в рамках изобретения другими катионными полимерами являются катионные протеины или катионные протеиновые гидролизаты, полиалкиленимины, в частности полиэтиленимины; полимеры, содержащие винилпиридиновые или винилпиридиниевые звенья; конденсаты полиаминов и эпихлоргидрина; кватернизованные полиуреилены и производные хитина.

Из всех катионных полимеров, которые могут быть использованы в рамках настоящего изобретения, предпочтительно используют кватернизованные производные простых эфиров целлюлозы, такие как продукты, выпускаемые под названием “JR 400” фирмой AMERCHOL; катионные циклополимеры, в частности гомополимеры или сополимеры диметилдиаллиламмонийхлорида, выпускаемые под названиями “MERQUAT^® 100”, “MERQUAT^® 550” и “MERQUAT^® S” фирмой NALCO; кватернизованные поливинилпирролидоны и кватернизованные поливинилимидазолы и их смеси.

Катионные протеины или катионные протеиновые гидролизаты представляют собой, в частности, химически модифицированные полипептиды, содержащие на конце цепи или привитыми к ней четвертичные аммониевые группы. Молекулярная масса может составлять, например, от 1500 до 10000 и в особенности примерно от 2000 до 5000. Из этих соединений можно, в частности, назвать:

- гидролизаты коллагена, содержащие триэтиламмониевые группы, такие как продукты, выпускаемые под названием “Quat-Pro E” фирмой MAYBROOK и называемые в словаре CTFA как “ Hydrolyzed Collagen Ethosulfate” (гидролизованный триэтонийколлагенэтосульфат);

- гидролизаты коллагена, содержащие триметиламмонийхлоридные группы и триметилстеариламмонийхлоридные группы, выпускаемые под названием “Quat-Pro S” фирмой MAYBROOK и называемые в словаре CТFA как “Steartrimonium Hydrolyzed Collagen” (гидролизованный стеартримонийколлаген);

- гидролизаты животных протеинов, содержащие триметилбензиламмониевые группы, такие как продукты, выпускаемые под названием “CROTEN^® BTA” фирмой CRODA и называемые в словаре CTFA как “Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein” (гидролизованный животный бензилтримонийпротеин);

- протеиновые гидролизаты, содержащие в полипептидной цепи четвертичные аммониевые группы, включающие по меньшей мере алкильный радикал с 1-18 атомами углерода.

Из этих протеиновых гидролизатов, кроме того, можно назвать:

- “CROQUAT^® L”, четвертичные аммониевые группы которого включают (С₁₂)-алкил;

- “CROQUAT^® M”, четвертичные аммониевые группы которого включают (С₁₀-С₁₈)-алкил;

- “CROQUAT^® S”, четвертичные аммониевые группы которого включают (С₁₈)-алкил;

- “CROTEIN^® Q”, четвертичные аммониевые группы которого включают алкил с 1-18 атомами углерода.

Эти различные продукты выпускаются фирмой CRODA.

Другими кватернизованными протеинами или кватернизованными гидролизатами являются, например, соединения, отвечающие формуле (XXII):

в которой Х^- означает анион органической или неорганической кислоты; А означает остаток протеина, происходящий от протеиновых гидролизатов, в частности от коллагена; R₅ означает липофильную группу, включающую вплоть до 30 атомов углерода; R₆ означает алкиленовую группу с 1-6 атомами углерода.

Можно назвать, например, продукты, выпускаемые фирмой INOLEX под названием “LEXEIN^® QX 3000”, называемый в словаре CТFA как “Cocotrimonium Collagent Hydrolysate”.

Можно также назвать кватернизованные растительные протеины, такие как протеины пшеницы, кукурузы или сои; в качестве кватернизованных протеинов пшеницы можно назвать продукты, выпускаемые фирмой CRODA под названиями “Hydrotriticum WQ или QM”, называемые в словаре CTFA как “Cocodimonium Hydrolysed wheat protein”; “Hydrotriticum QL”, называемый в словаре CTFA как “Laurdimonium hydrolysed wheat protein”; или “Hydrotriticum QS”, называемый в словаре CTFA как “Steardimonium hydrolуsed wheat protein”.

Катионные поверхностно-активные вещества выбирают, в частности, среди четвертичных аммониевых солей, четвертичных аммониевых солей имидазолина, четвертичных диаммониевых солей, четвертичных аммониевых солей, содержащих по меньшей мере одну сложноэфирную группу.

Катионные поверхностно-активные вещества могут быть выбраны среди:

А) четвертичных аммониевых солей следующей общей формулы (XXIII):

в которой:

Х^- означает анион, выбираемый из группы, состоящей из галогенид-анионов (хлорид-, бромид- или иодид-анион) или (С₂-С₆)-алкилсульфатов, в особенности метилсульфата, фосфатов, алкил- или алкиларилсульфонатов; анионов, происходящих от органической кислоты, таких как ацетат или лактат; и

i) радикалы R₁-R₃, которые могут быть одинаковыми или разными, означают линейный или разветвленный алифатический радикал с 1-4 атомами углерода или ароматический радикал, такой как арил или алкиларил. Алифатические радикалы могут включать гетероатомы, такие, в частности, как атомы кислорода, азота, серы, галогенов. Алифатические радикалы выбирают, например, среди алкильных, алкоксильных, алкиламидных радикалов;

R₄ означает линейный или разветвленный алкил с 16-30 атомами углерода.

Катионным поверхностно-активным веществом предпочтительно является соль (например, хлорид) бегенилтриметиламмония;

ii) радикалы R₁ и R₂, которые могут быть одинаковыми или разными, означают линейный или разветвленный алифатический радикал с 1-4 атомами углерода или ароматический радикал, такой как арил или алкиларил. Алифатические радикалы могут включать гетероатомы, такие, в частности, как атомы кислорода, азота, серы, галогенов. Алифатические радикалы выбирают, например, среди алкильных, алкоксильных, алкиламидных и гидроксиалкильных радикалов примерно с 1-4 атомами углерода;

R₃ и R₄, одинаковые или разные, означают линейный или разветвленный алкильный радикал с 12-30 атомами углерода, причем вышеуказанный радикал включает по меньшей мере одну сложноэфирную или амидную группу; R₃ и R₄ выбирают, в частности, среди (С₁₂-С₂₂)-алкиламидо-(С₂-С₆)-алкила, (С₁₂-С₂₂)-алкилацетата.

Катионным поверхностно-активным веществом предпочтительно является соль (например, хлорид) стеарамидопропилдиметил(миристилацетат)аммония;

В) четвертичных аммониевых солей имидазолиния, таких, например, как соль следующей формулы (XXIV):

в которой R₅ означает алкенил или алкил с 8-30 атомами углерода, например, происходящие от жирных кислот жира; R₆ означает атом водорода, (С₁-С₄)-алкил, или алкенил, или алкил с 8-30 атомами углерода; R₇ означает (С₁-С₄)-алкил; R₈ означает атом водорода, (С₁-С₄)-алкил; Х^- означает анион, выбираемый из группы, состоящей из галогенидов, фосфатов, ацетатов, лактатов, алкилсульфатов, алкил- или алкиларилсульфонатов. Предпочтительно, R₅ и R₆ означают смесь алкенильных или алкильных радикалов с 12-21 атомами углерода, например, происходящих от жирных кислот жира; R₇ означает метил; R₈ означает атом водорода. Таким продуктом является, например, Quaternium-27 (CTFA, 1997) или Quaternium-83 (CTFA, 1997), выпускаемые фирмой WITCO под названиями “REWOQUAT^®” W 75, W 90, W 75 PG, W 75 HPG;

С) четвертичных диаммониевых солей формулы (XXV):

в которой R₉ означает алифатический радикал с примерно 16-30 атомами углерода; R₁₀, R₁₁, R₁₂, R₁₃ и R₁₄, одинаковые или разные, выбирают среди атома водорода или алкила с 1-4 атомами углерода; и Х^- означает анион, выбираемый из группы, состоящей из галогенид-, ацетат-, фосфат-, нитрат- и метилсульфат-анионов. Такие четвертичные диаммониевые соли включают, в частности, дихлориды пропандиаммония;

D) четвертичных аммониевых солей, содержащих по меньшей мере одну сложноэфирную группу, следующей формулы (XXVI):

в которой:

- R₁₅ выбирают среди (С₁-С₆)-алкильных радикалов и гидрокси-(С₁-С₆)-алкильных или дигидрокси-(С₁-С₆)-алкильных радикалов;

- R₁₆ выбирают из радикала линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных углеводородных радикалов R₂₀ с 1-22 атомами углерода, атома водорода;

- R₁₈ выбирают из радикала линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных углеводородных радикалов R₂₂ с 1-6 атомами углерода, атома водорода;

- R₁₇, R₁₉ и R₂₁, одинаковые или разные, выбирают среди линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных углеводородных радикалов с 7-21 атомами углерода;

- n, р и r, одинаковые или разные, означают целые числа от 2 до 6;

- у означает целое число от 1 до 10;

- х и z, одинаковые или разные, означают целые числа от 0 до 10;

- Х^- означает простой или сложный, органический или неорганический анион;

при условии, что сумма (x+y+z) составляет 1-15; когда х равно 0, тогда R₁₆ означает R₂₀; и когда z равно 0, тогда R₁₈ означает R₂₂.

В особенности используют аммониевые соли формулы (XXVI), в которой: R₁₅ означает метил или этил; х и у равны 1; z равно 0 или 1; n, p и r равны 2; R₁₆ выбирают из радикала метила, этила или углеводородных радикалов с 14-22 атомами углерода, атома водорода; R₁₇, R₁₉ и R₂₁, одинаковые или разные, выбирают среди линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных углеводородных радикалов с 7-21 атомами углерода; R₁₈ выбирают из радикала атома водорода.

Такие соединения, например, выпускаются под названиями DEHYQUART^® фирмой COGNIS, STEPANQUAT^® фирмой STEPAN, NOXAMIUM^® фирмой CECA, REWOQUAT^® WE 18 фирмой REWO-WITCO.

Из четвертичных аммониевых солей предпочтителен стеарамидопропилдиметил(миристилацетат)аммонийхлорид, выпускаемый под названием “CERAPHYL^® 70” фирмой VAN DYK, Quaternium-27 или Quaternium-83, выпускаемые фирмой WITCO.

Катионные поверхностно-активные вещества относятся к классу растворимых компонентов с кондиционирующим действием, но в зависимости от их химических структур они могут быть нерастворимы в воде.

Согласно изобретению компонент или компоненты с кондиционирующим действием могут составлять 0,001-20 мас.%, предпочтительно 0,01-10 мас.% и более предпочтительно 0,1-3 мас.%, по отношению к общей массе конечной композиции.

Согласно предпочтительному варианту осуществления композиции согласно изобретению включают по меньшей мере один катионный полимер и/или по меньшей мере один силикон.

Композиции согласно изобретению содержат, кроме того, предпочтительно по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, которое обычно присутствует в количестве примерно 0,1-60 мас.%, предпочтительно 3-40 мас.% и еще более предпочтительно 5-30 мас.%, по отношению к общей массе композиции.

Это поверхностно-активное вещество может быть выбрано среди анионных, амфотерных, неионных, катионных поверхностно-активных веществ или их смесей.

Пригодными для использования согласно настоящему изобретению поверхностно-активными веществами являются, в частности, следующие:

(i) Анионное поверхностно-активное вещество (анионные поверхностно-активные вещества):

В рамках настоящего изобретения их природа не носит действительно критического характера.

Так, в качестве примера анионных поверхностно-активных веществ, используемых индивидуально или в виде смесей, в рамках настоящего изобретения, в частности, можно назвать (перечень не является исчерпывающим) соли (в особенности соли щелочных металлов, в частности, натрия, аммониевые соли, соли аминов, соли аминоспиртов или магниевые соли) следующих соединений: алкилсульфаты, алкилоксисульфаты, алкиламидооксисульфаты, алкиларилполиоксисульфаты, моноглицеридсульфаты; алкилсульфонаты, алкилфосфаты, алкиламидсульфонаты, алкиларилсульфонаты, α-олефинсульфонаты, парафинсульфонаты; алкилсульфосукцинаты, алкилоксисульфосукцинаты, алкиламидсульфосукцинаты; алкилсульфосукцинаматы; алкилсульфоацетаты; алкилоксифосфаты; ацилсаркозинаты; ацилизетионаты и N-ацилтаураты, причем алкильный или ацильный радикал всех этих различных соединений включает предпочтительно 8-24 атомов углерода, и арильный радикал означает предпочтительно фенил или бензил. Из используемых анионных поверхностно-активных веществ также можно назвать соли жирных кислот, такие как соли олеиновой кислоты, рицинолевой кислоты, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты, кислот копрового масла или гидрированного копрового масла; ациллактилаты, ацильный радикал которых содержит 8-20 атомов углерода. Можно также использовать слабо анионные поверхностно-активные вещества, такие как алкил-D-галактозидуроновые кислоты и их соли, а также полиоксиалкиленированные (С₆-С₂₄)-алкилоксикарбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные (С₆-С₂₄)-алкиларилоксикарбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные (С₆-С₂₄)-алкиламидооксикарбоновые кислоты и их соли, в частности, включающие 2-50 этиленоксидных групп, и их смеси.

Из анионных поверхностно-активных веществ согласно изобретению предпочтительно используют соли алкилсульфатов и алкилоксисульфатов и их смеси.

(ii) Неионное поверхностно-активное вещество (неионные поверхностно-активные вещества):

Неионные поверхностно-активные вещества также представляют собой хорошо известные соединения (см. в этом отношении, в частности, M.R. PORTER “Handbook of Surfactants”, изд. Blackie and Son (Глазго и Лондон), 1991 г., с.116-178) и их природа, в рамках настоящего изобретения, не носит критического характера. Так, они могут быть выбраны, в частности, среди (перечень не является исчерпывающим) полиэтоксилированных, полипропоксилированных или полиглицеринированных спиртов, полиэтоксилированных, полипропоксилированных или полиглицеринированных α-диолов, полиэтоксилированных, полипропоксилированных или полиглицеринированных алкилфенолов или полиэтоксилированных, полипропоксилированных или полиглицеринированных жирных кислот с жирной цепью, включающей, например, 8-18 атомов углерода, причем число этиленоксидных или пропиленоксидных групп может составлять, в частности, от 2 до 50, и число глицериновых групп может составлять, в частности, от 2 до 30. Также можно назвать сополимеры этиленоксида и пропиленоксида, конденсаты этиленоксида и пропиленоксида с жирными спиртами; полиэтоксилированные жирные амиды, включающие предпочтительно 2-30 моль этиленоксида; полиглицеринированные жирные амиды в среднем с 1-5 глицериновыми группами и, в частности, с 1,5-4 глицериновыми группами; полиэтоксилированные жирные амины предпочтительно с 2-30 моль этиленоксида; оксиэтиленированные сорбитановые эфиры жирных кислот с 2-30 моль этиленоксида; эфиры жирных кислот сахарозы; эфиры жирных кислот полиэтиленгликоля; алкилполигликозиды; производные N-алкилглюкамина; аминоксиды, такие как (С₁₀-С₁₄)-алкиламиноксиды или N-ациламинопропилморфолиноксиды. Следует заметить, что алкилполигликозиды представляют собой неионные поверхностно-активные вещества, особенно хорошо пригодные в рамках настоящего изобретения.

(iii) Амфотерное поверхностно-активное вещество (амфотерные поверхностно-активные вещества):

Амфотерными поверхностно-активными веществами, природа которых в рамках настоящего изобретения не носит критического характера, могут быть, в частности, (перечень не является исчерпывающим) производные алифатических вторичных или третичных аминов, в которых алифатическим радикалом является линейная или разветвленная цепь с 8-22 атомами углерода, включающая по меньшей мере одну водорастворимую анионную группу (например, карбоксилатную, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную группу); также можно назвать (С₈-С₂₀)-алкилбетаины, сульфобетаины, (С₈-С₂₀)-алкиламидо-(С₁-С₆)-алкилбетаины или (С₈-С₂₀)-алкиламидо-(С₁-С₆)-алкилсульфобетаины.

Из аминопроизводных можно назвать продукты, выпускаемые под названиями MIRANOL, такие как описанные в патентах США 2528378 и 2781354 и имеющие следующие структуры:

в которой:

R₂ означает алкильный радикал, происходящий от присутствующей в гидролизованном копровом масле кислоты R₂-COOH, гептил, нонил или ундецил;

R₃ означает β-гидроксиэтильную группу; и

R₄ означает карбоксиметильную группу;

в которой:

В означает -СН₂СН₂ОХ’; С означает -(СН₂)_z-Y’, где z=1 или 2;

X’ означает группу -СН₂СН₂-СООН или атом водорода;

Y’ означает -СООН или радикал -СН₂-СНОН-SO₃H;

R₅ означает алкильный радикал, происходящий от присутствующей в копровом масле или в гидролизованном льняном масле кислоты R₉-COOH; алкил, в частности, с 7, 9, 11 или 13 атомами углерода; алкил с 17 атомами углерода и его изоформу; ненасыщенный радикал с 17 атомами углерода.

Эти соединения классифицированы в словаре CTFA, пятое издание, 1993 г., под названиями: Disodium Cocoamphodiacetate (динатрийамфодиацетат кокосового масла), Disodium Lauroamphodiacetate (динатрийлауроамфодиацетат), Disodium Caprylamphodiacetate (динатрийкаприламфодиацетат), Disodium Caprylоamphodiacetate (динатрийкаприлоамфодиацетат), Disodium Cocoamphodipropionate (динатрийамфодипропионат кокосового масла), Disodium Lauroamphodipropionate (динатрийлауроамфодипропионат), Disodium Caprylamphodipropionate (динатрийкаприламфодипропионат), Disodium Caprylоamphodipropionate (динатрийкаприлоамфодипропионат), Lauroamphodipropionic acid (лауроамфодипропионовая кислота), Cocoamphodipropionic acid (амфодипропионовая кислота кокосового масла).

В качестве примера можно назвать амфодиацетат кокосового масла, выпускаемый фирмой RHODIA CHIMIE под торговым названием MIRANOL C2M концентрированный.

(iv) Катионное поверхностно-активное вещество (катионные поверхностно-активные вещества):

Катионные поверхностно-активные вещества могут быть выбраны среди:

А) четвертичных аммониевых солей следующей общей формулы (IX):

в которой:

Х^- означает анион, выбираемый из группы, состоящей из галогенид-анионов (хлорид-, бромид- или иодид-анион) или (С₂-С₆)-алкилсульфатов, в особенности метилсульфата, фосфатов, алкил- или алкиларилсульфонатов; анионов, происходящих от органической кислоты, таких как ацетат или лактат; и

i) радикалы R₁-R₃, которые могут быть одинаковыми или разными, означают линейный или разветвленный алифатический радикал с 1-4 атомами углерода или ароматический радикал, такой как арил или алкиларил. Алифатические радикалы могут включать гетероатомы, такие как, в частности, атомы кислорода, азота, серы, галогенов. Алифатические радикалы выбирают, например, среди алкильных, алкоксильных, алкиламидных радикалов;

R₄ означает линейный или разветвленный алкил с 16-30 атомами углерода.

Катионным поверхностно-активным веществом предпочтительно является соль (например, хлорид) бегенилтриметиламмония;

ii) радикалы R₁ и R₂, которые могут быть одинаковыми или разными, означают линейный или разветвленный алифатический радикал с 1-4 атомами углерода или ароматический радикал, такой как арил или алкиларил. Алифатические радикалы могут включать гетероатомы, такие как, в частности, атомы кислорода, азота, серы, галогенов. Алифатические радикалы выбирают, например, среди алкильных, алкоксильных, алкиламидных и гидроксиалкильных радикалов примерно с 1-4 атомами углерода;

R₃ и R₄, одинаковые или разные, означают линейный или разветвленный алкильный радикал с 12-30 атомами углерода, причем вышеуказанный радикал включает по меньшей мере одну сложноэфирную или амидную группу; R₃ и R₄ выбирают, в частности, среди (С₁₂-С₂₂)-алкиламидо-(С₂-С₆)-алкила, (С₁₂-С₂₂)-алкилацетата.

Катионным поверхностно-активным веществом предпочтительно является соль (например, хлорид) стеарамидопропилдиметил(миристилацетат)аммония;

В) четвертичных аммониевых солей имидазолиния, таких как, например, соль следующей формулы (X):

в которой: R₅ означает алкенил или алкил с 8-30 атомами углерода, например, происходящие от жирных кислот жира; R₆ означает атом водорода, (С₁-С₄)-алкил, или алкенил, или алкил с 8-30 атомами углерода; R₇ означает (С₁-С₄)-алкил; R₈ означает атом водорода, (С₁-С₄)-алкил; Х^- означает анион, выбираемый из группы, состоящей из галогенидов, фосфатов, ацетатов, лактатов, алкилсульфатов, алкил- или алкиларилсульфонатов. Предпочтительно, R₅ и R₆ означают смесь алкенильных или алкильных радикалов с 12-21 атомами углерода, например, происходящих от жирных кислот жира; R₇ означает метил; R₈ означает атом водорода. Таким продуктом является, например, Quaternium-27 (CTFA, 1997) или Quaternium-83 (CTFA, 1997), выпускаемые фирмой WITCO под названиями “REWOQUAT” W 75, W 90, W 75 PG, W 75 HPG;

С) четвертичных диаммониевых солей формулы (XI):

в которой: R₉ означает алифатический радикал с примерно 16-30 атомами углерода; R₁₀, R₁₁, R₁₂, R₁₃ и R₁₄, одинаковые или разные, выбирают среди атома водорода или алкила с 1-4 атомами углерода; и Х^- означает анион, выбираемый из группы, состоящей из галогенидов, ацетатов, фосфатов, нитратов и метилсульфатов. Такие четвертичные диаммониевые соли включают, в частности, дихлорид пропандиаммония;

D) четвертичных аммониевых солей, содержащих по меньшей мере одну сложноэфирную группу, следующей формулы (XII):

в которой:

- R₁₅ выбирают среди (С₁-С₆)-алкильных радикалов и гидрокси-(С₁-С₆)-алкильных или дигидрокси-(С₁-С₆)-алкильных радикалов;

- R₁₆ выбирают из радикала линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных углеводородных радикалов R₂₀ с 1-22 атомами углерода, атома водорода;

- R₁₈ выбирают из радикала линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных углеводородных радикалов R₂₂ с 1-6 атомами углерода, атома водорода;

- R₁₇, R₁₉ и R₂₁, одинаковые или разные, выбирают среди линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных углеводородных радикалов с 7-21 атомами углерода;

- n, р и r, одинаковые или разные, означают целые числа от 2 до 6;

- у означает целое число от 1 до 10;

- х и z, одинаковые или разные, означают целые числа от 0 до 10;

- Х^- означает простой или сложный, органический или неорганический анион;

при условии, что сумма (x+y+z) составляет 1-15; когда х равно 0, тогда R₁₆ означает R₂₀; и когда z равно 0, тогда R₁₈ означает R₂₂.

В особенности используют аммониевые соли формулы (XII), в которой: R₁₅ означает метил или этил; х и у равны 1; z равно 0 или 1; n, p и r равны 2;

R₁₆ выбирают из радикала метила, этила или углеводородных радикалов с 14-22 атомами углерода, атома водорода; R₁₇, R₁₉ и R₂₁, одинаковые или разные, выбирают среди линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных углеводородных радикалов с 7-21 атомами углерода; R₁₈ выбирают из радикала атома водорода.

Такие соединения, например, выпускаются под названиями DEHYQUART фирмой COGNIS, STEPANQUAT фирмой STEPAN, NOXAMIUM фирмой CECA, REWOQUAT WE 18 фирмой REWO-WITCO.

Из четвертичных аммониевых солей предпочтителен бегенилтриметиламмонийхлорид или стеарамидопропилдиметил(миристилацетат)аммонийхлорид, выпускаемый под названием “CERAPHYL 70” фирмой VAN DYK, Quaternium-27 или Quaternium-83, выпускаемые фирмой WITCO.

В качестве анионного поверхностно-активного вещества предпочтительно используют (С₁₂-С₁₄)-алкилсульфаты натрия, триэтаноламина или аммония; (С₁₂-С₁₄)-алкилоксисульфаты натрия, триэтаноламина или аммония, оксиэтиленированные 2,2 моль этиленоксида; натрийизетионаты кокосового масла и (С₁₄-С₁₆)-α-олефинсульфонат натрия, и их смеси:

- либо с амфотерным поверхностно-активным веществом, таким как аминопроизводные, называемые как динатрийамфодипропионат кокосового масла или натрийамфопропионат кокосового масла, выпускаемые, в частности, фирмой RHODIA CHIMIE под товарным названием “MIRANOL^® C2M CONC” в виде водного 38%-ного раствора активного вещества или под названием “MIRANOL^® C32;

- либо с амфотерным поверхностно-активным веществом, таким как алкилбетаины, в особенности бетаин на основе жирных кислот кокосового масла, выпускаемый под названием “DEHYTON^® AB 30” в виде водного 32%-ного раствора активного вещества фирмой COGNIS, или таким как (С₈-С₂₀)-алкиламидо-(С₁-С₆)-алкилбетаины, в особенности TEGOBETAINE^® F 50, выпускаемый фирмой GOLDSCHMIDT.

Композиция согласно изобретению также может содержать по меньшей мере одну добавку, выбираемую среди загустителей, противоперхотных компонентов или противосеборейных добавок, отдушек, перламутровых добавок, гидроксикислот, электролитов, консервантов, силиконовых или несиликоновых солнечных фильтров, витаминов, провитаминов, таких как пантенол, анионных или неионных полимеров, протеинов, протеиновых гидролизатов, 18-метилэйкозановой кислоты, а также смесей этих различных соединений, и любую другую добавку, традиционно используемую в области косметики, которая не ухудшает свойств композиций согласно изобретению.

Эти добавки находятся в композиции согласно изобретению в количествах, которые могут составлять 0-20 мас.%, по отношению к общей массе композиции. Специалист легко определяет точное количество каждой добавки в зависимости от ее природы и ее функции.

Композиции согласно изобретению могут быть, в частности, использованы для мытья или обработки кератиновых материалов, таких как волосы, кожа, ресницы, брови, ногти, губы, кожа волосистой части головы и в особенности волосы.

В частности, композиции согласно изобретению представляют собой детергентные композиции, такие как шампуни, гели для душа и пенные средства для принятия ванн. Согласно этому варианту осуществления изобретения, композиции включают моющую, обычно водную, основу.

Поверхностно-активное вещество или поверхностно-активные вещества, образующие моющую основу, могут быть безразлично выбраны, индивидуально или в виде смесей, из анионных, амфотерных, неионных поверхностно-активных веществ, таких как определенные выше.

Количество и качество моющей основы являются достаточными для придания конечной композиции удовлетворительной пенообразующей и/или моющей способности.

Так, согласно изобретению, моющая основа может составлять 4-50 мас.%, предпочтительно 6-35 мас.% и еще более предпочтительно 8-25 мас.%, по отношению к общей массе конечной композиции.

Объектом изобретения также является способ обработки кератиновых материалов, таких как кожа или волосы, отличающийся тем, что он состоит в нанесении на кератиновые материалы косметической композиции, такой как определенная выше, затем в осуществлении, в случае необходимости, ополаскивания водой.

Так, этот способ согласно изобретению позволяет сохранять прическу, осуществлять обработку, уход или мытье или удаление макияжа в случае кожи, волос или любого другого кератинового материала.

Композиции согласно изобретению могут также находиться в форме ополаскивателя для применения после мытья шампунем с последующим ополоскиванием или нет, составов для перманентной завивки, распрямления, окраски или обесцвечивания волос, или в форме смываемых композиций для нанесения до или после окраски, обесцвечивания, перманентной завивки или распрямления волос или между двумя стадиями перманентной завивки или распрямления волос.

Когда композиция находится в форме ополаскивателя для применения после мытья шампунем, возможно, с последующим ополаскиванием, она содержит преимущественно катионное поверхностно-активное вещество, причем его концентрация обычно составляет 0,1-10 мас.% и предпочтительно 0,5-5 мас.%, по отношению к общей массе композиции.

Композиции согласно изобретению также могут находиться в форме моющих композиций для кожи и, в частности, в виде растворов или гелей для принятия ванны или душа или в форме средств для снятия макияжа.

Композиции согласно изобретению также могут находиться в форме водных или водно-спиртовых лосьонов для ухода за кожей и/или волосами.

Косметические композиции согласно изобретению могут находиться в форме геля, молочка, крема, эмульсии, густого лосьона или пены и могут быть использованы для кожи, ногтей, ресниц, губ и в особенности волос.

Композиции могут быть упакованы в различных формах, в частности, в пульверизаторах, флаконах-насосах или аэрозольных баллонах, чтобы обеспечивать нанесение композиции в распыленной форме или в виде пены. Такие формы упаковки показаны, например, когда желают получить спрей, лак или пену для обработки волос.

В нижеследующем или в вышеприведенном тексте описания данные в процентах относятся к массе.

Изобретение теперь более полно будет пояснено с помощью следующих примеров, которые нельзя рассматривать как ограничивающие его описанными вариантами осуществления. В примерах АВ означает активное вещество.

Пример 1

Приготовляли шампунь следующего состава, г АВ:

лаурилоксисульфат натрия (С₁₂/С₁₄-70/30) с 2,2 моль этиленоксида, с 70% активного вещества 7

бетаин на основе жирных кислот кокосового масла 2,5

этиленгликольдистеарат 1,5

полидиметилсилоксан формулы (II), выпускаемый фирмой WACKER под названием SLM 28020 1,5

полидиметилсилоксан с вязкостью 60000 сСт (DC200-60000 сСт фирмы DOW CORNING) 1

гидроксиэтилцеллюлоза, кватернизованная 2,3-эпоксипропилтриметиламмонийхлоридом, выпускаемая под названием UCARE POLYMER JR-400 фирмой AMERCHOL 0,4

акриловый полимер в виде эмульсии, выпускаемый под названием AQUA SF1 фирмой NOVEON 0,8

консерванты достаточное количество

агенты для регулирования рН достаточное количество до рН 5,0

деминерализованная вода до общего количества 100

Обработанные этим шампунем волосы длительное время остаются мягкими и гладкими.

Идентичные результаты получают при замене 1,5 г полидиметилсилоксана формулы (II) в качестве активного вещества на 1 г полидиметилсилоксана формулы (I) в качестве активного вещества, выпускаемого фирмой WACKER под названием BELSIL ADM 652.

Пример 2

Приготовляли ополаскиватель для применения после мытья шампунем с последующим ополаскиванием следующего состава, г:

цетиловый спирт 3,7

миристиловый спирт 0,4

гидроксиэтилцеллюлоза (NATROSOL

250 HHR фирмы AQUALON) 0,25

смесь миристилмиристата, -пальмитата,

-стеарата; цетилмиристата,

-пальмитата, -стеарата; и

стеарилмиристата, -пальмитата,

-стеарата (BLANC DE BALEINE

VEGETAL фирмы LASERSON) 0,8

цетилтриметиламмонийхлорид в виде

водного раствора с 25%

активного вещества (DEHYQUART^®

A OR фирмы COGNIS) 2,5 (0,62 г АВ)

бегенилтриметиламмонийхлорид в виде

водноизопропанольного раствора

с 80% АВ (GENAMIN KDM-F фирмы CLARIANT) 0,6 г (0,48 г АВ)

полидиметилсилоксан формулы (II),

выпускаемый фирмой WACKER под

названием SLM 28020 5 (0,85 г АВ)

дипальмитоилэтил- и

гидроксиэтилметиламмонийметосульфат

(70/30 по массе)/цетиловый спирт/

стеариловый спирт

(DEHYQUART F 30 фирмы COGNIS) 1

лимонная кислота

достаточное количество до рН 3,5±0,5

отдушка, консерванты достаточное

количество

деионизированная вода до общего количества 100 г

Обработанные этой композицией волосы длительное время остаются мягкими и гладкими.

Пример 3

Приготовляли ополаскиватель для применения после мытья шампунем с последующим ополаскиванием следующего состава, г АВ:

сшитый гомополимер этилметакрилаттриметиламмо-нийхлорида в виде обратимой эмульсии (SALCARE SC96 фирмы CIBA) 0,5гидроксипропилди(кукурузный крахмал)фосфат 3

-оксиэтиленированное

(40 этиленоксидных единиц) гидрированное касторовое масло 0,5

полидиметилсилоксан формулы (II), выпускаемый фирмой WACKER под названием SLM 28020 2

отдушка достаточное количество

консерванты достаточное количество

деминерализованная вода до общего количества 100 г

Обработанные этим ополаскивателем волосы длительное время остаются мягкими и гладкими.

Пример 4

Приготовляли ополаскиватель для применения после мытья шампунем с последующим ополаскиванием следующего состава, г АВ:

полимер SMDI/полиэтиленгликоль с концевой децильной группой (ACULYN 44 фирмы ROHM and HAAS) 1

сшитый гомополимер этилметакрилаттриметиламмонийхлорида в виде обратимой эмульсии (SALCARE SC96 фирмы CIBA) 0,2

оксиэтиленированное (40 этиленоксидных единиц) гидрированное касторовое масло 0,5

полидиметилсилоксан формулы (II), выпускаемый фирмой WACKER под названием SLM 28020 2

отдушка достаточное количество

консерванты достаточное количество

деминерализованная вода до общего количества 100 г

Обработанные этим ополаскивателем волосы длительное время остаются мягкими и гладкими.

Пример 5

Приготовляли несмываемый пенный состав для ухода, находящийся в виде аэрозоля, из 95 г композиции примера 3 и 5 г пропеллента из смеси изобутана, пропана и бутана (56/24/20) PROPEL 45 фирмы REPSOL.

Обработанные этим пенным составом волосы длительное время остаются мягкими и гладкими.

Изобретение относится к новым косметическим композициям для мытья и ухода за кератиновыми материалами, такими как волосы, ресницы, брови, кожа, ногти, слизистые оболочки или кожа волосистой части головы, включающим, в косметически приемлемой среде, по меньшей мере один аминированный силикон, особой структуры, предпочтительно образующий угол контакта с водой, составляющий 90°-180° (включительно), и по меньшей мере один компонент с кондиционирующим действием, а также к применениям аминированного силикона, к способу обработки кератиновых материалов, таких как волосы, и к способу улучшения сохранения кондиционирующих действий косметической композиции по отношению к мытью шампунем. Технический результат: это сочетание приводит к улучшенным косметическим свойствам (легкость, расчесывание, объем, блеск) и, кроме того, эффекты являются долговременными и устойчивыми. Эти композиции используют, в частности, для мытья и/или кондиционирования кератиновых материалов, таких как волосы или кожа. 5 н. и 45 з.п. ф-лы.

1. Косметическая композиция для мытья и ухода за кератиновыми материалами, такими как волосы, ресницы, брови, кожа, ногти, слизистые оболочки или кожа волосистой части головы, отличающаяся тем, что она включает, в косметически приемлемой среде, по меньшей мере один компонент с кондиционирующим действием и по меньшей мере один аминированный силикон, выбираемый среди силиконов следующих формул (I) или (II):

в которой m и n означают такие числа, что сумма (n+m) может составлять, в частности, от 1 до 1000, в особенности от 50 до 250 и более предпочтительно от 100 до 200, причем n может означать число от 0 до 999, в частности, от 49 до 249 и более предпочтительно от 125 до 175, и m может означать число от 1 до 1000, в частности, от 1 до 10 и более предпочтительно от 1 до 5;

R₁, R₂, R₃, одинаковые или разные, означают гидроксил или (С₁-С₄)-алкоксил, причем по меньшей мере один из радикалов R₁-R₃ означает алкоксил;

в которой р и q означают такие числа, что сумма (p+q) может составлять, в частности, от 1 до 1000, в особенности от 50 до 350 и более предпочтительно от 150 до 250, причем р может означать число от 0 до 999, в частности, от 49 до 349 и более предпочтительно от 159 до 239, и q может означать число от 1 до 1000, в частности, от 1 до 10 и более предпочтительно от 1 до 5;

R₁, R₂ являются разными и означают гидроксил или (С₁-С₄)-алкоксил, причем по меньшей мере один из радикалов R₁ или R₂ означает алкоксил.

в которой n означает целое число 0-10;

A₁ означает метиленовую группу, возможно связанную с атомом углерода ненасыщенной группы или с соседней метиленовой группой, когда n выше 1, через посредство гетероатома, такого как атом кислорода или серы;

R₁ означает атом водорода, фенильную или бензильную группу;

R₂ означает атом водорода, низшую алкильную группу или карбоксил;

R₃ означает атом водорода, низшую алкильную группу, группу -СН₂-СООН фенил или бензил;

полимеров, включающих звенья, происходящие от сульфокислоты, такие как винилсульфоновые, стиролсульфоновые, акриламидалкилсульфоновые звенья.

А) четвертичных аммониевых солей следующей общей формулы (XXIII):

в которой

Х^- означает анион, выбираемый из группы, состоящей из галогениданионов (хлорид-, бромид- или йодиданион) или (С₂-С₆)-алкилсульфатов, в особенности метилсульфата, фосфатов, алкил- или алкиларилсульфонатов, анионов, происходящих от органической кислоты, таких как ацетат или лактат; и

i) радикалы R₁-R₃, которые могут быть одинаковыми или разными, означают линейный или разветвленный алифатический радикал с 1-4 атомами углерода или ароматический радикал, такой как арил или алкиларил; алифатические радикалы могут включать гетероатомы, такие как, в частности, атомы кислорода, азота, серы, галогенов; алифатические радикалы выбирают, например, среди алкильных, алкоксильных, алкиламидных радикалов;

R₄ означает линейный или разветвленный алкил с 16-30 атомами углерода;

ii) радикалы R₁ и R₂, которые могут быть одинаковыми или разными, означают линейный или разветвленный алифатический радикал с 1-4 атомами углерода или ароматический радикал, такой как арил или алкиларил; алифатические радикалы могут включать гетероатомы, такие как, в частности, атомы кислорода, азота, серы, галогенов; алифатические радикалы выбирают, например, среди алкильных, алкоксильных, алкиламидных и гидроксиалкильных радикалов примерно с 1-4 атомами углерода;

R₃ и R₄, одинаковые или разные, означают линейный или разветвленный алкильный радикал с 12-30 атомами углерода, причем вышеуказанный радикал включает по меньшей мере одну сложноэфирную или амидную группу; R₃ и R₄ выбирают, в частности, среди (С₁₂-С₂₂)-алкиламидо-(С₂-С₆)-алкила, (С₁₂-С₂₂)-алкилацетата; катионным поверхностно-активным веществом предпочтительно является стеарамидопропилдиметил(миристилацетат)аммониевая соль (например, хлорид);

В) четвертичных аммониевых солей имидазолиния, как, например, соль следующей формулы (XXIV):

в которой R₅ означает алкенил или алкил с 8-30 атомами углерода, например, происходящие от жирных кислот жира;

R₆ означает атом водорода, (С₁-С₄)-алкил или алкенил или алкил с 8-30 атомами углерода;

R₇ означает (С₁-С₄)-алкил;

R₈ означает атом водорода, (С₁-С₄)-алкил;

Х^- означает анион, выбираемый из группы, состоящей из галогенидов, фосфатов, ацетатов, лактатов, алкилсульфатов, алкил- или алкиларилсульфонатов; предпочтительно, R₅ и R₆ означают смесь алкенильных или алкильных радикалов с 12-21 атомами углерода, например, происходящих от жирных кислот жира; R₇ означает метил; R₈ означает атом водорода; таким продуктом является, например, Quaternium-27 (CTFA, 1997) или Quaternium-83 (CTFA, 1997), выпускаемые фирмой WITCO под названиями “REWOQUAT®” W 75, W 90, W 75 PG, W 75 HPG;

C) четвертичных диаммониевых солей формулы (XXV)

в которой R₉ означает алифатический радикал примерно с 16-30 атомами углерода;

R₁₀, R₁₁, R₁₂, R₁₃ и R₁₄, одинаковые или разные, выбирают среди атома водорода или алкила с 1-4 атомами углерода;

Х^- означает анион, выбираемый из группы, состоящей из галогенид-, ацетат-, фосфат-, нитрат- и метилсульфат-анионов;

такие четвертичные диаммониевые соли включают, в частности, дихлорид пропандиаммония;

D) четвертичных аммониевых солей, содержащих по меньшей мере одну сложноэфирную группу, следующей формулы (XXVI):

в которой R₁₅ выбирают среди (C₁-C₆)-алкильных радикалов и гидрокси-(C₁-C₆)-алкильных или дигидрокси-(C₁-C₆) -алкильных радикалов;

R₁₆ выбирают из радикала линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных углеводородных радикалов R₂₀ с 1-22 атомами углерода, атома водорода;

R₁₈ выбирают из радикала линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных углеводородных радикалов R₂₂ с 1-6 атомами углерода, атома водорода;

R₁₇, R₁₉ и R_21, одинаковые или разные, выбирают среди линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных углеводородных радикалов с 7-21 атомами углерода;

n, p и r, одинаковые или разные, означают целые числа от 2 до 6;

у означает целое число от 1 до 10;

х и z, одинаковые или разные, означают целые числа от 0 до 10;

Х^- означает простой или сложный, органический или неорганический анион;

при условии, что сумма (x+y+z) составляет 1-15; когда х равно 0, тогда R₁₆ означает R₂₀; и когда z равно 0, тогда R₁₈ означает R₂₂.