СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФАТА КАЛИЯ Российский патент 2000 года по МПК C01D5/06 

Описание патента на изобретение RU2144500C1

Изобретение относится к области химической технологии, а именно к способам получения сульфата калия.

Известен способ получения сульфата калия из калийных руд хлоридно-сульфатного типа, включающий обработку руды раствором хлорида натрия, отделение нерастворимого осадка, разбавление водой, кристаллизацию шенита K2SO4 • MgSO4 • 6H2O при охлаждении растворов до 20oC, разложение шенита водой при 50oC с получением сульфата калия и маточного раствора [Позин М.Е. Технология минеральных удобрений. Л. : Химия. С. 288-291]. Недостатками способа являются затруднения в переработке сырья, обусловленные наличием и колебаниями в составе примесей глинистых веществ, наличие большого количества оборотных материалов, необходимость многократного разбавления технологических растворов водой, наличие примесей хлора в конечном продукте, что снижает его качество.

Известен также способ получения сульфата калия из алунита K2SO4 • Al2(SO4)3 • 4Al(OH)3, включающий обработку водяным паром при 700oC смеси алунита и хлорида калия [М.Е. Позин. Технология минеральных удобрений. Л.: Химия. С. 292] . Недостатками способа являются его высокая энергоемкость и необходимость утилизации или использования получающейся в большом количестве соляной кислоты.

Известен способ получения сульфата калия при комплексной переработке щелочного алюмосиликатного сырья, включающий многостадийное упаривание растворов после карбонизации с выделением соды и оборотного калий-натриевого карбоната, охлаждение обогащенного калием упаренного раствора через теплообменную поверхность с отделением оборотного поташного раствора. Для выделения сульфата калия в виде товарного продукта составляют смесь калий- и сульфатсодержащего раствора и воды, а полученную смесь охлаждают до 25-35oC с отделением осадка K2SO4 [авт. св. СССР N 243592, 1967 г.]. Способ имеет следующие недостатки:
- высокий дополнительный расход тепла на организацию выделения сульфата калия, обусловленный, во-первых, необходимостью упаривать вводимую на кристаллизацию сульфата калия воду, во-вторых, невозможностью эффективного использования тепла охлаждаемого раствора (аппараты с теплообменной поверхностью, обеспечивающие высокую степень использования тепла, из-за склонности поверхности к зарастанию оказываются малоэффективными), в-третьих, необходимостью проведения нагрева маточного раствора сульфата калия и упаривания введенной на кристаллизацию воды;
- высокие удельные капиталовложения, обусловленные высокой разницей температур растворов до и после охлаждения;
- низкая производительность оборудования на переделе выделения сульфата калия, что обусловлено низким съемом K2SO4 с 1 м3 раствора, направляемым на выделение K2SO4 и невысокой степенью выделения K2SO4.

Прототипом предполагаемого изобретения является способ получения сульфата калия, включающий конверсию хлорида калия сульфатом натрия. Осуществление процесса в одну стадию приводит к низкому технологическому выходу готового продукта, поэтому конверсионный процесс ведут через промежуточный продукт - глазерит Na2SO4 • 3K2SO4. Процесс протекает при 25oC. Время, необходимое для завершения первой стадии, составляет 1 ч, на второй - 30 мин. Согласно технологической схеме конверсии хлорид калия и сульфат натрия подают в реактор конверсии. Сюда же поступают мирабилит и упаренный раствор, полученные на стадии утилизации оборотных растворов. Глазеритовая суспензия сгущается до соотношения Ж:Т = 0,7-1,2 и подвергается центрифугированию. Отфильтрованный глазерит для обогащения обрабатывают раствором, полученным на второй стадии конверсии. Осветленный раствор после отделения обогащенного глазерита подают на первую стадию конверсии, а обогащенный глазерит обрабатывают 28% раствором хлорида калия. Отфильтрованный сульфат калия промывают на центрифуге водой (5% от массы осадка) и направляют на сушку. Глазеритовый маточный раствор охлаждают до 0-5oC и кристаллизующийся мирабилит подают на первую стадию конверсии. При конверсии хлорида калия сульфатом натрия получают сульфат калия с массовым содержанием, %: K2SO4 - 84,22; Na2SO4 - 8,37; KCl - 3,83; H2O - 3,58% [Переработка природных солей и рассолов: Справочник/Под ред. И.Д. Соколова - Л.: Химия, 1985. С. 80-85].

Недостатком прототипа являются невысокое качество продукции, обусловленное повышенным содержанием примесей хлора и натрия, повышенной влажности, громоздкость схемы получения, необходимость использования дорогостоящих хладореагентов для охлаждения технологических растворов до 0-25oC.

В заявляемом способе получения сульфата калия, включающем конверсию сульфата натрия (или его смеси с карбонатом натрия) калийсодержащим реагентом и выпарку с последующим отделением соды от маточного раствора, в качестве калийсодержащего реагента используют поташ, а процесс конверсии ведут при 45-60oC, в течение 2-12 ч из расчета получение концентрации Na2O в растворе после выделения сульфата калия 60-120 г/л, что приводит к улучшению качества сульфата калия, упрощению процесса его получения и снижение влажности.

За счет поддержания необходимой концентрации оксида натрия для процесса конверсии за счет возврата маточного раствора на растворение поташа достигается упрощение процесса.

За счет поддержания скорости подачи раствора поташа на смешение с пульпой сульфата натрия или его смесью с карбонатом натрия - 0,5-5•103 - молей щелочных солей в минуту достигается снижение влажности сульфата калия.

Температура воды на промывку сульфата калия составляет - 20-50oC.

Способ осуществляют следующим образом. Сульфат натрия или смесь сульфата натрия с карбонатом натрия или соль - беркеит репульпируется содовым раствором или маточным раствором после выделения соды с плотностью 1,35-1,50 г/см3, исходя из получения плотности пульпы 1,40-1,55 г/см3 и подается на конверсию. На конверсию подается также поташ в виде раствора в воде и/или в промводе после промывки сульфата калия. Скорость подачи раствора поташа составляет - 0,5-5•103 молей щелочных солей в минуту, что позволяет получать крупные легкофильтруемые кристаллы сульфата калия. В результате конверсии в течение 2-12 ч при 45-60oC получают сульфат калия и маточный раствор с плотностью 1,3-1,42 г/см3, содержащий 60-120 г/л оксида натрия и мольная доля солей калия (индекс Йенеке по калию) 50-67 ед.

Повышение концентрации оксида натрия свыше 120 г/л может вызвать загрязнение продукционного сульфата калия натрием. После кристаллизации и отстаивания в течение 2-12 часов пульпу сгущают и сливают осветленный раствор. Сгущенную пульпу сульфата калия центрифугируют на центрифугах. Сульфат калия промывают водой с температурой 20-50oC. Промвода сульфата калия и раствор от промывки сеток используется для растворения поташа.

Сульфат калия с центрифуг подается транспортером на сушку до влажности менее 1% и затарку потребителю. Фугат и слив сгустителей упаривают с выделением соды и маточного раствора с плотностью 1,47-1,50 г/см3 индексом калия 56-72 ед. Соду сушат и отправляют потребителю, а маточник после выделения соды используют для репульпации сульфата натрия или его смеси с карбонатом натрия и/или для химических целей.

При температуре конверсии ниже 45oC возможно выделение, помимо сульфата калия, сложных натрийсодержащих солей, которые загрязняют конечный продукт. При температуре конверсии выше 60oC снижается выход сульфата калия в готовый продукт.

Снижение продолжительности конверсии ниже 2 часов, а также концентрации оксида натрия в растворе после выделения сульфата калия ниже 60 г/л приводят к неполной конверсии поташа в сульфат калия и загрязнению готового продукта глазелитом.

Увеличение продолжительности конверсии свыше 12 часов не приводит к заметному увеличению выхода сульфата калия в готовый продукт. При скорости подачи поташного раствора на смешение с сульфатной пульпой менее 0,5 и более 5 молей/мин получается мелкокристаллический сульфат калия, который при отделении на центрифуге имеет повышенную влажность.

При температуре воды на промывку сульфата калия ниже 20oC отмывка сульфата калия от примесей происходит в недостаточной степени, а при температуре выше 50oC резко возрастает скорость растворения сульфата калия при промывке.

Пример 1.

В 4,9 м3 маточного раствора после выделения соды с содержанием, г/л: Na2O - 93,6; K2O - 315,7; SO3 - 5,51, индексом Йенеке 2К - 68,9 и плотностью d - 1,49 г/см3 репульпировали при 50oC 1.22 т смеси сульфата натрия с карбонатом натрия с содержанием, мас.%: Na2SO4 - 65,3; Na2CO3 - 24,7; H2O - 10. В результате получали 5,6 сульфатной пульпы с плотностью d - 1,52 г/см3, 1,06 т полутораводного поташа, содержащего, мас.%: K2CO3 - 65,3; Na2CO3 - 2,2; H2O - 17,4 растворяли при 50oC в 3,3 м3 воды с получением 3,7 м3 раствора концентрацией 237,8 г/л K2O и плотностью d - 1,19 г/см3. Конверсию с выделением сульфата калия проводили при 45oC в течение 3 часов путем смешения сульфатной пульпы с поташной пульпой. Скорость подачи поташа на смешение с сульфатной пульпой составляла 2•103 моля щелочных солей в минуту. Полученный осадок сульфата калия после конверсии отделяли от маточного раствора сгущением и центрифугированием, промывали и высушивали до влажности 0,5%. Температура воды на промывку сульфата составляла 30oC. В результате, получали 1 т сульфата калия с содержанием, мас.%: Na2O - 2,9; K2O - 50,4; CO2 - 1,3. В маточном растворе, объемом 8,9 м3, плотностью d - 1,36 г/см3 содержалось, г/л: Na2O - 100,6; K2O - 177,5; SO3 - 3,56, индексом Йенеке 2К - 53,8. Маточный раствор после выделения сульфата калия подвергали однокорпусной выпарке при 120oC с выделением в газовую фазу 3,6 т воды. После упарки и разделения фаз получали осадок соды в количестве 0,90 т (в пересчете на сухой продукт) с содержанием, мас.%: Na2CO3 - 96,7; K2CO3 - 2,2; K2SO4 - 1,1 и маточный раствор объемом 4,9 м3, плотностью d - 1,49 г/см3. Маточный раствор после выделения соды возвращали на приготовление сульфатной пульпы.

Пример 2.

В 5 м3 содового раствора химического производства с содержанием, г/л: Na2O - 125,0; K2O - 250,0, индексом Йенеке 2К - 56,8 и плотностью d - 1,47 г/см3 репульпировали при 50oC 1,38 т смеси сульфата натрия с карбонатом натрия. В результате получали 5,8 м3 сульфатной пульпы с плотностью d - 1,50 г/см3. 1,1 т полутораводного поташа растворяли при 50oC в 2,0 м3 фугата после промывки сульфата калия с содержанием, г/л: Na2O - 50,0; K2O -120,0 с получением 2,6 м3 раствора концентрацией, г/л: Na2O - 26,0; K2O - 420,0 и плотностью d - 1,47 г/см3.

Конверсию с выделением сульфата калия проводили в условиях, приведенных в табл. 1, путем смешения сульфатной пульпы с поташом. Скорость подачи пульпы поташа на смешение с сульфатной пульпой определялась необходимостью получения крупнокристаллического осадка сульфата калия с низкой конечной влажностью после фильтрации на центрифуге и промывки (табл. 2). Полученный сульфат калия высушивали до влажности 0,5%. Температура воды на промывку сульфата калия составляла 55oC. В результате получали 1 т сульфата калия и маточный раствор с содержанием Na2O согласно табл. 1. Полученный маточный раствор сульфата калия подвергали однокорпусной выпарке с выделением в газовую фазу воды, а в осадок соды, аналогично примеру 1.

Пример 3.

0,92 т сульфата натрия с влажностью 10% репульпировали в 5,8 м3 маточного раствора после выделения соды с содержанием, г/л: Na2O = 109,4; K2O = 266,7; SO3 = 6,8; индексом 2К - 65,2 и плотностью ρ = 1,48. В результате получали 6,1 м3 сульфатной пульпы с плотностью ρ = 1,50 г/см3, 1,08 т полутораводного поташа растворяли при 40oC в 1,8 м3 фугата после промывки сульфата калия с содержанием 47 г/л Na2O и 84 г/л K2O с получением 2,3 м3 поташного раствора. Конверсию с выделением сульфата калия проводили при 50oC в течение 4 часов путем смешения сульфатной пульпы с поташным раствором из расчета получения концентрации Na2O в маточном растворе 100 г/л. Скорость подачи раствора поташа на смешение с сульфатной пульпой составляла 0,4 моля/мин щелочных солей в минуту. Полученный осадок сульфата калия после конверсии отделяли от маточного раствора сгущением и центрифугированием, а затем промывали водой. Температуру воды для промывки выбирали исходя из необходимости максимальной отмывки от примеси натрия при минимальном растворении K2SO4 в промводе (табл. 3).

После промывки сульфат калия сушили до влажности 0,7% с получением 1 т товарного продукта. Маточный раствор объемом 8 м3 плотностью ρ = 1,32 г/см3 с содержанием, г/л: Na2O = 103; K2O = 198; SO3 = 4,81, индекс 2К - 56,1 подвергали однокорпусной выпарке при 116oC с выделением в газовую фазу 2,34 т воды, а в осадок - соды в количестве 0,85 т. Маточный раствор объемом 5,1 м3 и плотностью ρ = 1,48 г/см3, содержащий, г/л: Na2O = 118,4; K2O = 244,7; SO3 = 6,4 возвращали для растворения сульфата натрия при приготовлении сульфатной пульпы.

Похожие патенты RU2144500C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ КАРБОНАТНЫХ РАСТВОРОВ 2000
  • Липин В.А.
  • Шмаргуненко А.Н.
  • Кузнецов А.А.
  • Грачев Н.В.
  • Терешенков В.Н.
  • Данилов В.И.
RU2169117C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОТАША 1997
  • Битнер А.А.
  • Николаев С.А.
  • Тесля В.Г.
  • Токарев Г.В.
  • Кузнецов А.А.
  • Кузьмин Н.А.
  • Макаров С.Н.
  • Пчелин И.И.
RU2132301C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ СОДОПОТАШНОГО РАСТВОРА 1997
  • Насыров Г.З.
  • Немец Н.В.
RU2121970C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ СОДОПОТАШНОГО РАСТВОРА 2000
  • Насыров Г.З.
  • Беликов Е.А.
  • Исаков Е.А.
  • Кузнецов А.А.
  • Кузьмин Н.А.
  • Лазарев В.Г.
  • Латкин И.Л.
  • Макаров С.Н.
  • Пчелин И.И.
RU2185324C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УГЛЕКИСЛОГО КАЛИЯ 1997
  • Битнер А.А.
  • Николаев С.А.
  • Тесля В.Г.
  • Токарев Г.В.
  • Беликов Е.А.
  • Кузнецов А.А.
  • Кузьмин Н.А.
  • Пчелин И.И.
RU2115622C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ СОДОПОТАШНОГО РАСТВОРА 1991
  • Насыров Г.З.
  • Немец Н.В.
RU2060940C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ОТРАБОТАННОГО ВАНАДИЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА 1996
  • Рудин В.Н.
  • Ажикина Ю.В.
  • Равдоникас И.В.
RU2121396C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФАТА КАЛИЯ 1998
  • Сафрыгин Ю.С.
  • Осипова Г.В.
  • Букша Ю.В.
  • Тимофеев В.И.
  • Рутковская Т.И.
  • Зинюк Р.Ю.
RU2154026C2
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ СОДОПОТАШНЫХ РАСТВОРОВ 1997
  • Насыров Г.З.
  • Немец Н.В.
  • Тихонов Н.Н.
RU2115621C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ СУЛЬФАТСОДЕРЖАЩИХ СОДОПОТАШНЫХ РАСТВОРОВ 1998
  • Битнер А.А.
  • Тесля В.Г.
RU2175307C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 144 500 C1

Реферат патента 2000 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФАТА КАЛИЯ

Изобретение относится к области химической технологии, а именно к способам получения сульфата калия. Способ получения сульфата калия включает конверсию сульфатом натрия или его смесью с карбонатом натрия поташа в течение 2-4 ч из расчета получения концентрации оксида натрия в растворе после выделения сульфата калия 60-105 г/л, выпарку с последующим отделением соды от маточного раствора. Необходимую концентрацию оксида натрия поддерживают предпочтительно за счет возврата маточного раствора на растворение сульфата натрия или его смеси с карбонатом натрия. Скорость подачи раствора поташа на смешение с пульпой сульфата натрия или его смеси с карбонатом натрия составляет - 0,5 - 5•103 молей щелочных солей в минуту. Промводу от промывки сульфата калия преимущественно используют для растворения поташа, а температура воды на промывку сульфата калия составляет 20-50oС. Результат изобретения: улучшение качества сульфата калия, снижение его влажности, упрощение процесса получения за счет возврата маточного раствора на растворение поташа. 3 з.п.ф-лы, 3 табл.

Формула изобретения RU 2 144 500 C1

1. Способ получения сульфата калия, включающий конверсию сульфатом натрия или его смесью с карбонатом натрия калийсодержащего реагента и выпарку с последующим отделением соды от маточного раствора, отличающийся тем, что в качестве калийсодержащего реагента используют поташ, причем скорость подачи поташа на смешение с пульпой сульфата натрия или его смеси с карбонатом натрия составляет 0,5 - 5 • 103 молей щелочных солей в минуту, а процесс конверсии ведут в течение 2 - 4 ч из расчета получения концентрации оксида натрия в растворе после выделения сульфата калия 60 - 105 г/л. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что необходимую концентрацию оксида натрия поддерживают за счет возврата маточного раствора на растворение сульфата натрия или его смеси с карбонатом натрия. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что температура воды на промывку сульфата калия составляет 20 - 50oС. 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что промводу от промыки сульфата калия используют для растворения поташа.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2000 года RU2144500C1

RU 94005168 A1, 10.04.96
Способ получения сульфата калия 1955
  • Каганович Ю.Я.
SU106048A1
Способ получения сульфата калия 1974
  • Соколов Игорь Дмитриевич
  • Останина Вера Александровна
  • Сафрыгин Юрий Степанович
  • Нагинская Рахиль Эфроимовна
  • Рутковская Татьяна Ивановна
  • Антонова Нина Васильевна
SU710945A1
ЗАМОК СУВАЛЬДНОГО ТИПА С КОДОВЫМ БАРАБАНОМ, ДОПОЛНИТЕЛЬНО ЗАПИРАЕМЫМ ЦИЛИНДРОВЫМ МЕХАНИЗМОМ 2004
  • Сушенцов Николай Сергеевич
RU2270308C2
US 4129642 A, 12.12.78
СЕПАРАТОР ЗЕРНОВОЙ СМЕСИ 2010
  • Сороченко Сергей Федорович
  • Крапивин Иван Сергеевич
RU2428001C1
АППАРАТ НЕПРЕРЫВНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ 0
SU199104A1
Варламов М.Л
и др
Производство кальцинированной соды и поташа при комплексной переработке нефелинового сырья
- М.: Химия, 1977, с.82 - 98.

RU 2 144 500 C1

Авторы

Данилов В.И.

Кузнецов А.А.

Терешенков В.Н.

Липин В.А.

Новожилова В.К.

Даты

2000-01-20Публикация

1995-09-22Подача