Изобретение относится к новым косметическим композициям с улучшенными свойствами, предназначенным одновременно для мытья и кондиционирования волос и для создания прически, содержащим в косметически приемлемом носителе моющее основание, состоящее из поверхностно-активных веществ с моющей способностью, в котором присутствуют также агенты-кондиционеры типа катионных полимеров в сочетании со специальными силиконовыми производными. Изобретение относится также к использованию вышеуказанных композиций для указанного применения в косметике.
Для чистки и/или мытья волос обычно используют моющие капиллярные композиции (или шампуни) на основе, главным образом, классических поверхностно-активных веществ, в частности, типа анионных, неионных и/или амфотерных ПАВ'ов, например, анионного типа. Эти композиции, нанесенные на смоченные волосы, и пена, образующаяся массированием или втиранием рукава, позволяет, после прополаскивания водой, удалить различные загрязнения, первоначально присутствующие на волосах.
Эти базовые композиции имеют хорошую моющую способность, однако присущие этим композициям косметические свойства остаются довольно низкими, в частности, из-за того, что относительно агрессивный характер такой чистящей обработки может нанести с течением времени более или менее заметный ущерб капиллярному волокну, связанный, в частности, с постепенным удалением липидов или протеинов, содержащихся в капиллярном волокне или на его поверхности.
Следовательно, для улучшения косметических свойств вышеназванных моющих косметических композиций, и особенно композиций, которые наносят на чувствительные волосы (т.е. волосы, ставшие поврежденными или ломкими, особенно в результате химического воздействия атмосферных агентов и/или капиллярных обработок, таких как перманенты, окраска или обесцвечивание), обычно вводят в эти композиции дополнительные косметические агенты, называемые кондиционирующими агентами, предназначенные, главным образом, для устранения или ограничения вредного или нежелательного действия, различных обработок или воздействий, которым подвергаются, более или менее регулярно, капиллярные волокна. Разумеется, эти кондиционирующие агенты могут также улучшать косметическое состояние естественных волос.
Кондиционирующие агенты, наиболее часто используемые для этих целей в шампунях, представляют собой катионные полимеры, которые действительно придают промытым, сухим или влажным волосам большую легкость расчесывания, мягкость и гладкость, по сравнению с тем, что может быть получено с соответствующими очищающими композициями, которые их не содержат.
Кроме того, в последнее время начали разрабатывать кондиционирующие шампуни, которые способны придавать промытым волосам не только вышеупомянутые косметические свойства, но также в большей или меньшей степени свойства, обеспечивающие создание причесок, объемность, легкость укладки и поддержание ее. Эти моющие шампуни с общими улучшенными косметическими свойствами часто называют для простоты "шампунями с причесывающим действием", выражение, которое будет включено в последующий текст.
Однако, несмотря на успехи, достигнутые в последнее время в области шампуней с причесывающими действиями на основе катионных полимеров, эти последние не дают, в сущности, полного удовлетворения, таким образом, и в настоящее время существует большая потребность в получении новых продуктов, имеющих, на уровне одного или нескольких косметических свойств, указанных выше, наилучшие результаты.
Настоящее изобретение ставит задачу удовлетворить такую потребность.
Таким образом, в результате исследований, приведенных по данному вопросу, заявитель совершенно неожиданно обнаружил, что введение определенных и соответственно выбранных силиконовых соединений, описанных ниже, в моющие капиллярные композиции, содержащие катионные полимеры в качестве кондиционирующих агентов, можно существенно и в значительной мере улучшить косметические свойства этих композиций, при этом сохраняя их хорошую присущую им моющую способность.
Настоящее изобретение основано на том теоретическом предположении, что между катионными полимерами, силиконовыми производными согласно изобретению и волосами существует взаимодействие и/или особое сродство, которые содействуют равномерному, значительному и прочному нанесению вышеназванных силиконовых производных на поверхность вышеуказанных волос, это качественное и количественное нанесение является, вероятно, одной из причин улучшения, наблюдаемого на уровне конечных косметических свойств, в частности, легкости создания прически, сохранения прически, завивки и объемности обработанных волос. Во всяком случае, косметические свойства, связанные с моющими основаниями, содержащими ассоциацию агентов [катионный полимер/специфическое силиконовое производство] согласно изобретению, значительно выше косметических свойств, которые могут быть получены, применяя только один из этих агентов с эквивалентной общей концентрацией.
Таким образом, согласно настоящему изобретению предложена новая моющая капиллярная композиция, которая содержит в косметически приемлемой среде моющее основание и по меньшей мере один катионный полимер и которая характеризуется тем, что содержит дополнительно по меньшей мере одно растворимое в воде или диспергируемое в воде силиконовое производное, содержащее основную силиконовую цепь, к которой привита по меньшей мере одна углеводородная группа с анионным характером.
Изобретение касается также использования в косметике вышеуказанных композиций для очистки, кондиционирования и причесывания волос. Другие характеристики, аспекты и преимущества изобретения будут более ясными из последующего описания, а также из конкретных примеров, не ограничивающих изобретение и предназначенных для иллюстрации.
Как указано выше, основные компоненты, входящие в состав капиллярных продуктов согласно изобретению, представляют собой (i) одно или несколько поверхностно-активных веществ с моющей способностью, предназначенных для образования моющего основания, (ii) одно или несколько кондиционирующих агентов типа катионных полимеров и (iii) одно или несколько определенных растворимых в воде или диспергируемых в воде силиконовых производных.
А. Моющее основание
Композиции согласно изобретению обязательно включают моющее основание, как правило, водное.
Одно или несколько поверхностно-активных веществ, образующих моющее основание, можно выбирать независимо одно от другого, индивидуально или в смеси, из анионных, амфотерных, неионных, цвиттерионных и катионных поверхностно-активных веществ.
Минимальное количество моющего основания представляет собой количество, достаточное для придания конечной композиции удовлетворительной пенящей и/или моющей способности, а слишком большое количество моющего основания не создает дополнительных преимуществ.
Таким образом, согласно изобретению моющее основание может составлять 4 - 30%, предпочтительно 10 - 25%, еще предпочтительнее 12 - 20% от общей массы конечной композиции.
Поверхностно-активные вещества, пригодные для использования, в настоящем изобретении представляют собой следующие:
(i) Анионные поверхностно-активные вещества
Их природа в объеме настоящего изобретения не имеет критического характера.
Так, в качестве примера используемых анионных поверхностно-активных веществ, взятых индивидуально или в смеси, можно назвать в частности: (перечень не ограничен) соли (в частности, соли щелочных металлов, например натриевая, аммониевые соли с аминами, соли с аминоспиртами или магниевые соли) следующих соединений: алкилсульфатов, алкилэфирсульфаты, алкиламидоэфирсульфаты, алкиларилполиэфирсульфаты, моноглицеридсульфаты; алкилсульфонаты, алкилфосфаты, алкаламидсульфонаты, алкиларилсульфонаты, α-олефинсульфонаты, парафин-сульфонаты; алкилсульфосукцинаты, алкилэфирсульфосукцинаты, алкиламидсульфосукцинаты; алкилсульфосукцинаматы; алкилсульфоацетаты; алкилэфирфосфаты; ацилсаркозинаты; ацилизетионаты и N-ацилтаураты, причем радикалы алкил или ацил этих различных соединений включают предпочтительно от 12 до 20 атомов углерода, и радикал арил означает предпочтительно группу фенила или бензила. Из используемых анионных поверхностно-активных веществ можно назвать также соли жирных кислот, такие как соли олеиновой кислоты, рицинолеиновой кислоты, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты, кислот кокосового масла или гидрированного кокосового масла; ацил-лактилаты, у которых радикал ацил содержит от 8 до 20 атомов углерода. Можно использовать также слабо анионные поверхностно-активные вещества, такие как уроновые кислоты алкил-D галактозидов и их соли, а также полиоксиалкиленовые эфиры карбоновых кислот и их соли, в частности, содержащие от 2 до 50 групп оксида этилена, и их смеси. Анионные поверхностно-активные вещества типа кислот или солей полиоксиалкиленовых эфиров карбоновых кислот представляют собой, в частности, такие, которые соответствуют следующей формуле (1):
R1 - (OC2H4)n - OCH2COOA, (1)
в которой: R1 обозначает алкил или алкарил, и n представляет целое число или десятичное (средняя величина), которое может изменяться от 2 до 24 и предпочтительно от 3 до 10, причем алкил имеет от 6 до 20 атомов углерода, а арил означает предпочтительно фенил,
A означает H, аммоний, Na, K, Li, Mg или остаток моноэтаноламина или триэтаноламина. Можно использовать также смеси соединений формулы (1), в частности смеси, в которых группы R1 различные.
Соединения формулы (1) продаются, например, фирмой CHEMY под названиями AKYPOS (NР40, NP70, OP40, OP80, RLM25, RLM38, PLMQ38NY,. RLM45, RLM45NY, RLM100, RLM100NY, RO20, RO90, RCS60, RS60, RS100, RO50) или фирмой САНДО3 под названиями САНДОПАН (DTC кислота, DTC).
(ii). Неионные поверхностно-активные вещества
Поверхностно-активные неионные вещества представляют собой также хорошо известные соединения (см. в этом отношении особенно "Справочник поверхностно-активных веществ", M.R.PORTER, издание Blackie & Son (Глазго и Лондон), 1991, стр. 116-178), и их природа в объеме настоящего изобретения не имеет критического характера. Таким образом, их можно выбирать из (перечень не ограничен) спиртов, альфа-диолов, алкилфенолов или полиэтоксилированных, полипропиоксилированных жирных кислот или полиглицеринов жирных кислот, имеющих жирную цепь, содержащую, например, от 8 до 18 атомов углерода, число групп оксида этилена или оксида пропилена может достигать, в частности, от 2 до 50, и число глицериновых групп может достигать, в частности, от 2 до 30. Можно назвать также - сополимеры оксида этилена и оксида пропилена, конденсаты оксида этилена и оксида пропилена с жирными спиртами; полиэтоксилированные жирные амиды, имеющие предпочтительно 2 - 30 моль оксида этилена, полиглицериновые жирные амиды, содержащие, в среднем, от 1 до 5 групп глицерина и, в частности, от 1,5 до 4; полиэтоксилированные жирные амины, имеющие предпочтительно 2 - 30 моль оксида этилена; оксиэтилированные сложные эфиры жирных кислот сорбитана, имеющие 2 - 30 моль оксида этилена; сложные эфиры жирных кислот сахарозы, сложные эфиры жирных кислот полиэтиленгликоля, алкилполигликозиды, производные N-алкил-глюкамина, оксиды аминов, такие как оксиды алкил(C10 - CV14)аминов или оксиды N-ациламинопропилморфолина. Следует отметить, что алкилполигликозиды являются неионными поверхностно-активными, которые особенно пригодны настоящему изобретению.
(iii). Амфотерные или цвиттерионные поверхностно-активные вещества
Амфортерные или цвиттерионные поверхностно-активные вещества, природа которых не имеет критического характера, могут представлять собой в частности (перечень не ограничен) производные вторичных или третичных алифатических аминов, в которых алифатический радикал представляет собой прямую или разветвленную цепь, содержащую от 8 до 18 атомов углерода, и по меньшей мере одну водорастворимую анионную группу (например, карбоксилатную, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную); можно также нзавать алкил (C8-C20)бетаины, сульфобетаины, алкил (C8-C20)-аминодиалкил(C1-C6)бетаины или алкил(C8-C20)амидоалкил-(C1-C6)сульфобетаины.
Из производных аминов можно назвать продукты, продаваемые под названием Миранол которые описаны в патентах США 2528378 и 2781354 и классифицированы в словаре CTFA, 3-е издание, 1982, под названием Амфокарбоксиглюцинаты и Амфокарбоксипропионаты с соответствующими структурами:
R2 - CONHCH2 - N(R3)(R4) (CH2COO-), (2)
где R2 - алкильный радикал кислоты R2-COOH, присутствующий в гидролизованном масле кокосового ореха, радикал гептил, нонил или ундецил; R3 - бета-гидроксиэтил и R4 означает карбоксиметил;
и
R'2 - CONHCH2CH2 - N(B)(C), (3)
в которой B представляет - CH2CH2OX', C представляет - (CH2)z-Y', где z = 1 или 2,
X' обозначает группу - CH2CH2-COOH или атом водорода,
Y' обозначает - COOH или радикал CH2-CHOH-SO3H,
R'2 - алкильный радикал кислоты R2-COOH, присутствующей в масле кокосового ореха или в гидролизованном льняном масле, радикал алкил, в частности C7, C9, C11 или C13, радикал алкил с C17 и его изоформа, ненасыщенный радикал C17.
В качестве примера можно назвать кокосамфокарбоксиглюцинат, продаваемый под торговым названием МИРАНОЛ С2М, концентрат, фирмой МИРАНОЛ.
(iv). Катионные поверхностно-активные вещества
Из катионных поверхностно-активных веществ можно назвать, в частности (перечень не ограничен), соли первичных, вторичных или третичных жирных аминов, в известных случаях полиоксиалкилированные; соли четвертичного аммония, такие как хлориды или бромиды тетраалкиламмония, алкиламидоалкилтриалкиламмония, триалкилбензиламмония, триалкилгидроксиалкиламмония или алкилпиридиния; производные имидазолина; или оксиды аминов катионного характера.
Следует отметить, что катионные поверхностно-активные вещества, использование которых возможно, не представляют собой предпочтительно поверхностно-активные вещества, для использования в настоящем изобретении.
B. Катионные полимеры
Композиции согласно изобретению обязательно содержат катионный полимер.
Кондиционирующие вещества типа катионных полимеров, используемые в настоящем изобретении, можно выбирать из таких, которые уже известны как улучшающие косметические свойства волос, обрабатываемых моющими составами, а именно полимеры, описанные в заявке на патент EP-A-0337354 и в заявках на патенты Франции FR-A-2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.
Кроме того, в контексте настоящего изобретения выражение "катионный полимер" обозначает любой полимер, содержащий катионные группы или группы, ионизируемые до катионных групп.
Предпочтительные катионные полимеры выбирают из таких, которые содержат звенья, включающие аминогруппы первичных, вторичных, третичных и/или четвертичных аминов, которые могут составлять часть основной цепи полимера или находиться в боковом заместителе, непосредственно связанном с ней.
Используемые катионные полимеры имеют обычно молекулярную массу между 500 и 5•103 приблизительно, а предпочтительно между приблизительно 103 и 3•106.
Среди катионных полимеров можно назвать, в частности, кватернизированные протеины (или гидролизаты протеинов), кватернизированные полисилоксаны и полимеры типа полиамина, полиаминоамида и четвертичного полиаммония. Это известные продукты.
Протеины или гидролизаты кватернизированных протеинов представляют собой, в частности, модернизованные химическим путем полипептиды, несущие на конце цепи или привитые к ней группы четвертичного аммония. Молекулярная масса может изменяться, например, от 1500 до 10000, в частности приблизительно от 2000 до 5000. Среди этих соединений можно, в частности, назвать:
- гидролизаты коллагена, несущие группы триэтиламмония, такие, как продукты, продаваемые под названием "Quat-Pro E" фирмой MAYBROOK и называемые в словаре CTFA "Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate";
- гидролизаты коллагена, несущие группы хлористого триметиламмония и триметилстеариламмония, продаваемые под названием "Quat-Pro S" фирмой MAYBROOK и называемые в словаре CTFA "Steartrimоnium Hydrolyzed Collagen";
- гидролизаты животных протеинов, несущие группы триметилбензиламмония, такие как продукты, продаваемые под названием "Grotein BTA" фирмой CRODA и называемые в словаре CTFA "Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein";
- гидролизаты протеинов, несущие на полипептидной цепи группы четвертичного аммония, включающие по меньшей мере один радикал алкил, имеющий от 1 до 18 атомов углерода.
Из этих гидролизатов протеинов можно назвать:
- "CL", у которого группы четвертичного аммония включают группу C12-алкил;
- "Croquat M", у которого группы четвертичного аммония включают группы C10-C18-алкил;
- "Croquat S", у которого группы четвертичного аммония включают группу C18-алкил;
- "Crotein Q", у которого группы четвертичного аммония включают по меньшей мере одну группу алкила, имеющего от 1 до 18 атомов углерода.
Эти различные продукты продаются фирмой Croda.
Другие кватернизированные протеины или гидролизаты соответствуют, например, формуле:
в которой X- - анион органической или минеральной кислоты; A - остаток протеина, происходящего от гидролизата коллагенового протеина; R5 означает липофильную группу, содержащую до 30 атомов углерода, R6 - алкилен, имеющий от 1 до 6 атомов углерода. Можно назвать, например, продукты, продаваемые фирмой Inolex под маркой "Lexein QX 3000", называемые в словаре CTFA "Cocotrimonium Collagen Hydrolysate".
Можно назвать кватернизированные растительные протеины, такие как протеины зерна, кукурузы или сои: в качестве кватернизированных протеинов зерна можно назвать протеины, выпускаемые в продажу фирмой Croda под маркой "Hydrotriticum WQ или QM", называемые в словаре CTFA "Cocodimonium Hydrolysed wheat protein"; "Hydrotritiсum QL"; называемый в словаре CTFA "Laurdimonium Hydrolysed wheat protein", или же "Hydrotriticum QS", называемый в словаре CTFA "Steardimonium hydrolysed wheat protein".
Другая группа катионных полимеров представляет собой группу силиконовых катионных полимеров. Среди этих полимеров можно назвать:
(a) кватернизированные полисилоксаны, называемые в словаре CTFA "амидиметиконы" и соответствующие формуле:
в которой x' и y' - целые числа, зависящие от молекулярной массы, обычно молекулярная масса составляет между 5 000 и 10 000 приблизительно;
(б) силиконовые катионные полимеры, соответствующие формуле:
R'aG3-a-Si(OSiG2)n - (OSiGbR'2-b)m - O-SiG3-aR'a, (III)
в которой G - атом водорода, или фенил, OH, или алкил с C1-C8, например метил,
a = 0 или 1, 2, 3, в частности 0;
b = 0 или 1, в частности 1,
m и n означают такие числа, что сумма (n + m) может изменяться от 1 до 2000 и в частности от 50 до 150, причем n означать число от 0 до 1999, в частности от 49 до 149, и m может означать число от 1 до 2000, в частности от 1 до 10;
R' означает одновалентный радикал формулы -CqH2qL, в которой q означает число от 2 до 8 и L означает аминогруппу, которая может быть кватернизирована, выбираемую среди групп: -NR''-CH2-CH2-N'(R'')2; -N(R'')2; -N+(R'')3A-; -N+(R'')3A-; -N+(R'')3A- и -N(R'')-CH2-CH2-N+R''H2A-, в которых R'' может означать водород, фенил, бензил или одновалентный насыщенный углеводородный радикал, например радикал алкил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, и A- означает ион галогенида, например фторида, хлорида, бромида или йодида.
Продукт, соответствующий этому определению, представляет собой полимер, называемый "триметилсилиламодиметикон", соответствующий формуле:
в которой n и m имеют указанные выше значения (см. формулу III). Подобные полимеры описаны, например, в заявке на патент EP-A-95238.
(c) силиконовые катионные полимеры, соответствующие формуле:
в которой R7 - одновалентный углеводородный радикал, имеющий от 1 до 18 атомов углерода, в частности радикал алкил с C1-C18, или алкенил с C2-C18, например метил;
R8 - двухвалентный углеводородный радикал, в частности радикал алкилен с C1-C18 или двухвалентный радикал алкиленокси с C1-C18, например с C1-C18;
Q - ион галогенида, в частности хлорида;
r означает среднестатистическую величину от 2 до 20, в частности от 2 до 8;
S - среднестатистическая величина от 20 до 200, в частности от 20 до 50.
Такие полимеры описаны, в частности, в патенте США 4185087.
Полимер, входящий в этот класс, представляет собой полимер, продаваемый фирмой Union Carbide под названием "Ucar Silicone ALE 563".
Когда используют эти силиконовые полимеры, особенно интересной формой их реализации является их использование вместе с катионными и/или неионными поверхностно-активными веществами. Можно использовать, например, продукт, продаваемый под названием "Emulsion Cationique DC 929" фирмой Dow Corning, который содержит кроме амодиметикона катионное поверхностно-активное вещество, содержащее смесь продуктов формулы:
в которой R9 - алкенил и/или алкил, имеющие от 14 до 22 атомов углерода, производные жирных кислот жира, в комбинации с неионным поверхностно-активным веществом формулы C9H19-C6H4-(OC2H4)10 - OH, известным под названием "Nonoxynol 10".
Другой торговый продукт, используемый в изобретении, представляет собой продукт, продаваемый под названием "Dow Corning Q2 7224" фирмой Dow Corning, содержащий вместе с триметилсилиламодиметиконом формулы (IV) неионное поверхностно-активное вещество формулы C8H17-C6H4- (OCH2CH2)n-OH, где n = 40, называемое также октоксинол-40,
другое неионное поверхностно-активное вещество формулы C12H25-(OCH2-CH2)n-OH, где n = 6, называемое еще изолаурет-6, и гликоль.
Полимеры типа полиамина, полиаминоамида, четвертичного полиаммония, используемые в соответствии с настоящим изобретением, можно назвать те, которые описаны в патентах Франции N 2505348 или 2542997. Среди этих полимеров можно назвать:
(1). Сополимеры винилпирролидони-акрилата или метакрилата диалкиламино-алкила, возможно кватернизированные, такие как продукты, продаваемые под названием "Gafquat" фирмой GAF Corporation, например, Gafquat 734, 755 или HS100, или же продукт, называемый "Copolymere 937". Эти полимеры подробно описаны в патенте Франции 2077143 и в патенте Франции 2393573.
(2). Производные простых эфиров целлюлозы, содержащие группы четвертичного аммония, описанные в патенте Франции 1492597, в частности, торговые полимеры под названиями "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) или "LR" (LR 400, LR 30M), продаваемые фирмой Union Carbide Corporation. Эти полимеры описаны также в CTFA как продукты реакции четвертичного аммония гидроксиэтилцеллюлозы с эпоксидом, замещенным группой триметиламмония.
(3). Катионные производные целлюлозы, такие как сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, привитые водорастворимым мономером четвертичного аммония, описаны, в частности, в патенте США 4131576, такие как гидроксиалкил-целлюлозы, например гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлозы, привитые в частности, солью метакрилоилэтилтриметиламмония, метакрилимидопропилтриметиламмония, диметилдиаллиламония.
Торговые продукты, соответствующие этому определению, представляют собой, в частности, продукты, продаваемые под названием "Celquat L200" и "Celquat H100" фирмой National Starch.
(4). Катионные полисахариды, описанные, в частности, в патентах США 3589578 и 4 031307, представляют собой торговый продукт под названием "Jaguar C.13S", продаваемый фирмой Meyhall.
(5). Полимеры, образованные из звеньев пиперазинила и двухвалентных радикалов алкилена или гидроксиалкилена с прямыми или разветвленными цепями, которые могут быть прерваны атомами кислорода, серы, азота или ароматическими или гетероциклическими циклами, а также продукты окисления и/или кватернизирования этих полимеров. Такие полимеры описаны, в частности, в патентах Франции 2162025 и 2280361.
(6). Полиаминоамиды, растворимые в воде, полученные, в частности, поликонденсацией кислотного соединения с полиамином; эти полиаминоамиды могут быть сшиты при помощи эпигалогидрина, диэпоксида, диангидрида, ненасыщенного диангидрида, бис-ненасыщенного производного, бис-галогидрина, бис-азетидиния, бис-галоацилдиамина, бис-галогенида алкила или же при помощи олигомера, получающегося в результате реакции бифункционального соединения, реакционноспособного по отношению к бис-галогидрину, бис-ацетидинию, бис-галоацилдиамину, бис-галогениду алкила, эпигалогидрину, диэпоксиду или ненасыщенному бис-производному; при этом сшивающий агент используют в количестве от 0,025 до 0,35 моля на аминогруппу полиаминоамида; эти полиаминоамиды могут быть алкилированы или, если они содержат одну или несколько аминофункций третичных аминов, могут быть кватернизированы. Подобные полимеры описаны, в частности, в патенте Франции 2252840 и в патенте Франции 2368508;
(7). Производные полиаминоамидов, получающиеся в результате конденсации полиалкилен-полиаминов с поликарбоновыми кислотами, с последующим алкилинированием бифункциональными агентами. Можно назвать, например, полимеры адипиновой кислоты - диалкиламиногидроксиалкилдиалкилентриамина, в которых радикал алкил содержит от 1 до 4 атомов углерода и означает предпочтительно метил, этил, пропил. Подобные полимеры описаны особенно в патенте Франции 1583363.
Среди этих производных можно назвать, в частности, полимеры адипиновой кислоты/диметиламиногидроксипропил/диэтилентриамина, продаваемые под наименованием "Cartaretine F, F4 или F8" фирмой Сандоз.
(8). Полимеры, полученные реакцией полиалкиленполиамина, содержащего две аминогруппы первичного амина и по меньшей мере одну аминогруппу вторичного амина, с дикарбоновой кислотой, выбираемой из дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот, имеющих от 3 до 8 атомов углерода. Молекулярное отношение между полиалкиленполиамином и дикарбоновой кислотой составляет между 0,8 : 1 и 1,4 :1; получающийся полиаминоамид вводят в реакцию с эпихлоргидрином при молярном отношении эпихлоргидрина к аминогруппе вторичного амина полиаминоамида между 0,5 : 1 и 1,8 : 1. Подобные полимеры описаны в патенте США 3227615 и в патенте США 2961347.
Полимеры этого типа представляют собой продукты, продаваемые под наименованием "Hercosett 57", фирмой Hercules Inc. или же под названием "PD 170" или "Delsette 101" фирмой Hercules в случае сополимера адипиновой кислоты/эпоксипропил/диэтилен-триамина.
(9). Циклогомополимеры метилдиаллиламина или диметилдиаллиламмония, такие как гомополимеры, содержащие в качестве основного компонента цепи звенья формул (VI) или (VI'):
в которых k и t равны 0 или 1, (k + t) = 1; R12 - атом водорода или радикал метил; R10 и R11, независимо друг от друга, означают группу алкил, имеющую от 1 до 22 атомов углерода, группу гидроксиалкил, в которой алкил имеет предпочтительно от 1 до 5 атомов углерода, группу амидо(низший)алкил, или R10 и R11 могут означать вместе с атомом азота, с которым они связаны, гетероциклические группы, такие как пиперидинил или морфолинил; Y- - анион, такой как бромид, хлорид, ацетат, борат, цитрат, тартрат, бисульфат, бисульфит, сульфат, фосфат. Эти полимеры описаны, в частности, в патенте Франции 2080759 и в его дополнительном свидетельстве 2190406.
Среди полимеров, определенных выше, можно назвать, в частности, гомополимер хлористого диметилдиаллиламмония, продаваемый под названием "Merquat 100" фирмой Мерк.
(10). Полимер четвертичного диаммония, содержащий повторяющиеся звенья формулы:
в которой R13, R14, R15 и R16, идентичные или различные, представляют алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы, содержащие от 1 до 20 атомов углерода, или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы, или же R13, R14, R15 и R16, вместе или отдельно, образуют с атомами азота, с которыми они связаны, гетероциклы, которые могут содержать второй гетероатом, отличный от азота, или же R13, R14, R15 и R16 представляют собой алкил с C1 - C5, с прямой или разветвленной цепью, замещенный группой нитрила, сложного эфира, ацила, амида или -CO-O-R17-D или -CO-NH-R17-D, где R17 означает алкилен и D означает группу четвертичного аммония;
A1 и B1 представляют полиметиленовые группы, содержащие от 2 до 20 атомов углерода, которые могут быть с прямой или разветвленной цепью, насыщенными или ненасыщенными, и могут содержать включенные в основную цепь или соединенные с ней один или несколько ароматических циклов, или один или несколько атомов кислорода, серы или групп сульфоксида, сульфона, дисульфида, амино, алкиламино, гидроксила, четвертичного аммония, уреидо, амида или сложного эфира, и
X- означает анион, производный минеральной или органической кислоты;
A1, R13 и R15 могут образовывать с двумя атомами азота, с которыми они связаны, пиперазиновый цикл; кроме того, если A1 обозначает радикал алкилен или гидроксиалкилен, с прямой или разветвленной цепью, насыщенный или ненасыщенный, то B1 может обозначать также группу (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-, в которой D обозначает:
а) остаток гликоля формулы: -O-Z-O-, где Z - углеводородный радикал, прямой или разветвленный, или группу, соответствующую одной из следующих формул -(CH2-CH2-O)x-CH2- CH2- и -[CH2-CH(CH3)-O] y-CH2- CH(CH3)-, где x и y обозначают целое число от 1 до 4, обозначающее определенную и единственную степень полимеризации или любое число от 1 до 4, означающее среднюю степень полимеризации;
б) остаток бис-вторичного диамина, такой как производное пиперазина;
в) остаток бис-первичного диамина формулы: -NH-Y-NH-, где Y обозначает углеводородный радикал с прямой или разветвленной цепью, или же двухвалентный радикал -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
г) группу уреилена формулы: -NH-CO-NH-;
Предпочтительно, X- представляет анион, такой как хлорид или бромид. Эти полимеры обычно имеют молекулярную массу между 1000 и 100000.
Полимеры этого типа описаны, в частности, в патентах Франции 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и в патентах США 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3.929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026946 и 4027020.
(11). Полимеры четвертичного полиаммония, образованные звеньями формулы (VIII):
в которой R18, R19, R20 и R21, идентичные или различные, представляют атом водорода или радикал метил, этил, пропил, бета-гидроксиэтил, бета-гидроксипропил или -CH2CH2(OCH2CH2)pOH,
где p = 0 или 1 - 6, при условии, что, R18, R19, R20 и R21 не означают одновременно атом водорода,
r и S, идентичные или различные, представляют целые числа 1 - 6,
q = 0 или 1 - 34,
X - атом галогена,
A - радикал галогенида или означает предпочтительно -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.
Подобные соединения описаны, в частности, в заявке на патент EP-A-122324.
Среди последних можно назвать, например, продукты "Mirapol A15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" и "Mirapol 175", продаваемые фирмой Mirapol.
12). Гомополимеры или сополимеры, производные акриловой или метакриловой кислот и содержащие звенья:
в которых группы R22 обозначают, независимо друг от друга H или CH3, группы A1 обозначают независимо друг от друга группу алкила с прямой или разветвленной цепью с 1 - 6 атомами углерода или группу гидроксила с 1 - 4 атомами углерода,
группы R23, R24, R25, идентичные или различные, обозначают независимо друг от друга группу алкила с 1 - 18 атомами углерода или радикал бензила,
группы R26 и R27 представляют атом водорода или группу алкила с 1 - 6 атомами углерода,
X2 - - анион, например, метосульфата или галогенида, например, хлорида или бромида.
Сомономер или сомономеры, используемые для получения соответствующих сополимеров, относятся к группе акриламидов, метакриламидов, диацетонактриламидов, акриламидов и метакриламидов, замещенных по азоту низшими алкилами, сложными эфирами алкилов, акриловой или метакриловой кислотами, винилпирролидоном или сложными виниловыми эфирами.
13). Четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола, такие как, например, торговые продукты под названиями Luviquat FC 905, FC 550 и FC 370, фирмы Б.А.С.Ф.
(14). Полиамины, такие как Polyquart H, продаваемый фирмой Henkel, указанный в словаре CTFA под наименованием "Polyethyleneglycol (15) Tallow Polyamine".
(15). Полимеры, сшитые хлористым метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, такие как полимеры, получаемые гомополимеризацией диметиламиноэтилметакрилата, кватернизированного хлористым метилом, или сополимеризацией акриламида с диметиламиноэтилметакрилатом, кватернизированным хлористым метилом, причем гомо- или сополимеризация осуществляется с последующей сшивкой при помощи соединения с насыщенной олефиновой связью, в частности, метилен-бисакриламид. Можно использовать, в частности, сшитый сополимер акриламида/хлористого метакрилоилоксиэтилтриметиламмония (20/80 по массе) в форме дисперсии, содержащей 50 мас.% вышеназванного сополимера в минеральном масле. Эта дисперсия продается под названием "Salcare SC 92" фирмой Allied Colloids. Можно использовать также сшитый гомополимер хлористого метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, содержащий приблизительно 50 мас.% гомополимера в минеральном масле. Эта дисперсия продается под названием "Salcare SC 95" фирмой Allied Colloids.
Другие катионные полимеры, используемые согласно изобретению, представляют собой полиалкиленимины, в частности, полиэтиленимины, полимеры, содержащие звенья винилпиридина или винилпиридиния, конденсаты полиаминов и эпихлоргидрина, квартенизированные полиуреилены, и производные хитина.
Согласно изобретению можно использовать, в частности, полимеры, выбираемые среди продуктов Мирапол, соединения формулы (VII), в которой R13, R14, R15 и R16 - радикал метила, A1 - радикал формулы -(CH2)3- и B1 - радикал формулы -(CH2)6- и X- - анион хлорида (названный ниже Мексомер PO), и соединения формулы (VII), в которой R13, R14 - радикал этила, R15 и R16 - радикал метила, A1 и B1 - радикал формулы -(CH2)3- и X- - анион бромида (названный ниже Мексомер РАК).
Среди всех катионных полимеров, пригодных для использования согласно изобретению, предпочитают использовать четвертичные производные простого эфира целлюлозы, такие как продукты, продаваемые под названием "JR 400" фирмой Union Carbide Corporation, циклополимеры, в частности, сополимеры хлористого диметилдиаллиламмония и акриламида, имеющие молекулярную массу выше 500 000, продаваемые под наименованием "Merquat 550" и "Merquat S" фирмой MERCK, катионные полисахариды и, в частности, полимер, продаваемый под названием "Jaquar C 13 S" фирмой Meyhall, и, наконец, силиконовые катионные полимеры.
Согласно изобретению катионный полимер или катионные полимеры могут составлять от 0,01 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,05 до 5 мас.%, и более предпочтительно от 0,1 до 3 мас.%,
от общей массы конечной композиции.
C. - Силиконовые производные
Согласно существенному признаку моющих капиллярных композиций согласно изобретению, эти последние, кроме того, содержат по меньшей мере одно определенное силиконовое производное, растворимое в воде или диспергируемое в воде.
В нижеследующем тексте под силиконом понимают в соответствии с общим значением, все кремнийорганические полимеры или олигомеры с прямой или циклической структурой, разветвленные или сшитые, с разной молекулярной массой, получаемые полимеризацией и/или поликонденсацией силанов, имеющих соответствующие функции и образованных, в основном, повторяющимися основными звеньями, в которых атомы кремния связаны между собой атомами кислорода (силоксановая связь ≡ Si-O-Si ≡); причем углеводородные радикалы, которые могут быть замещены, связаны непосредственно через атом углерода с вышеназванными атомами кремния. Наиболее типичными углеводородными радикалами являются радикалы алкила, в частности, с C1 - C10, например, метила, радикалы фторалкилов, радикалы арилов, в частности, фенила, и радикалы алкенилов, в частности, винила; другие типы радикалов, способные связываться непосредственно или через углеводородный радикал, с силоксановой цепью, представляют собой, в частности, водород, галогены, например, хлор, бром или фтор, тиолы, радикалы алкокси, радикалы полиоксиалкиленов (или полиэфиров), в частности, полиоксиэтилен и/или полиоксипропилен, радикалы гидроксилов или гидроксиалкилов, аминогруппы, замещенные или незамещенные; группы амидов, радикалы алкилокси или ацилоксиалкилов, радикалы гидроксиалкиламинов или аминоалкилов, группы четвертичного аммония, амфотерные или бетаиновые группы, анионные группы, такие как карбоксилаты, тиогликолаты, сульфосукцинаты, тиосульфаты, фосфаты и сульфаты, этот перечень, разумеется, никоим образом не носит ограничительного характера (силиконы, называемые "органомодифицированные").
Согласно настоящему изобретению силиконовое производное или силиконовые производные, которые должны быть использованы, представляют собой производные, которые содержат основную силиконовую цепь (или полисилоксановую ( ≡ Si-O)n, к которой привита, внутри названной цепи, а также, в случае необходимости, к по меньшей мере одному из ее концов, по меньшей мере одна углеводородная группа с анионным
характером. В смысле настоящего изобретения, под углеводородной группой "анионного характера" подразумевают любую углеводородную группу, содержащую по меньшей мере одно анионное звено, или по меньшей мере одно звено, ионизируемое до анионного звена. Согласно существенному признаку настоящего изобретения, природа и/или количество названных углеводородных групп анионного характера, привитых к силиконовой цепи, должны быть выбраны таким образом, чтобы соответствующее силиконовое производное было растворимым в воде или диспергируемым в воде, после возможной нейтрализации групп анионного характера при помощи щелочного агента. Эти силиконовые производные могут быть существующими торговыми продуктами, или же они могут быть получены по любому способу, известному специалисту, в частности, реакцией между (i) исходным силиконом, соответствующим образом функционализированным на одном или нескольких атомах кремния, и (ii) анионным соединением, также соответствующим образом функционализированным функцией, которая способна реагировать с одной или несколькими функциональными группами, которые имеет названный силикон, образуя ковалентную связь; классический пример подобной реакции представляет реакция гидроксилилирования между группами ≡Si-H и виниловыми группами CH2=CH-, или же реакцией между тиофункциональными группами -SH с этими же виниловыми группами.
Согласно одному особенно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, названная углеводородная группа анионного характера представляет собой продукт радикальной (гомо)полимеризации по меньшей мере одного этиленненасыщенного анионного мономера.
Согласно другому особенно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения применяемое силиконовое производное представляет собой продукт радикальной сополимеризации между, с одной стороны, по меньшей мере одним анионным этиленненасыщенным мономером, и, с другой стороны, силиконом, имеющим в своей цепи по меньшей мере одну, а предпочтительно несколько, функциональных групп, способных реагировать с вышеназванной этиленненасыщенной связью вышеуказанного анионного мономера, образуя ковалентную связь, в частности, тиофункциональные группы.
Согласно настоящему изобретению вышеназванные анионные этиленненасыщенные мономеры выбирают предпочтительно, индивидуально или в смеси, из ненасыщенных карбоновых кислот, с прямыми или разветвленными цепями, в случае необходимости частично или полностью нейтрализованных в форме соли; причем этой или этими ненасыщенными карбоновыми кислотами могут быть, в частности, акриловая кислота, метакриловая кислота, малеиновая кислота, малеиновый ангидрид, итаконовая кислота, фумаровая кислота и кротоновая кислота. Подходящими солями являются, в частности, соли щелочных, щелочноземельных металлов и соли аммония. Следует отметить, что в конечном силиконовом производном углеводородная группа с анионным характером, которая является результатом радикальной (гомо)полимеризации по меньшей мере одного анионного мономера типа ненасыщенной карбоновой кислоты, может быть после реакции пост-нейтрализована основанием (щелочью натрия, гидроксидом аммония ...), чтобы превратить в соль.
Примерами силиконовых производных, соответствующих настоящему изобретению, и их конкретный способ получения описаны, в частности, в заявках на патенты EP-A-0582152 и WO 93/23009, сведения из которых полностью включены в настоящее описание в качестве ссылок. Среди силиконовых производных, описанных в этих двух заявках, следует указать на те, как указано выше, в которых полисилоксановая цепь содержит анионные полимерные привои, способные придавать конечному продукту растворимость и диспергируемость в воде.
Группа силиконовых производных, особенно хорошо подходящих для осуществления настоящего изобретения, образована силиконовыми производными, включающими в свою структуру следующее звено:
в котором G1 - водород или радикал алкила с C1 - C10, или же радикал фенила; G2 означает группу алкилена с C1 - C10; G3 - анионный полимерный остаток, получающийся при (гомо)полимеризации по меньшей мере одного анионного мономера с этиленненасыщенной связью; n = 0 или 1; a = 1 - 50 целое число и b = 10 - 350.
Предпочтительно, звено формулы (IX), указанное выше, имеет по меньшей мере одну или предпочтительнее совокупность характеристик;
- G1 - радикал алкила, предпочтительно радикал метила,
- n ≠ 0 и G2 - двухвалентный радикал с C1 - C3, предпочтительно радикал пропилена,
G3 - полимерный радикал, получающийся при (гомо)полимеризации по меньшей мере одного мономера типа ненасыщенной карбоновой кислоты, предпочтительно, акриловой и/или метакриловой кислоты.
Содержание карбоксилатных групп в конечном полимере составляет преимущественно между 1 моль карбоксилата на 200 г полимера и 1 моль карбоксилата на 5000 г полимера.
Предпочтительно, числовая молекулярная масса силиконового полимера составляет между 10000 и 1000000 приблизительно, и особенно предпочтительно приблизительно между 10000 и 100000.
Примеры силиконовых производных, особенно пригодные для осуществления настоящего изобретения, представляют, в частности, продукты, продаваемые фирмой 3M под торговым наименованием "Silicone Plus" Polymeres VS 80". Эти продукты соответствуют полидиметилсилоксанам (PDMS), к которым привиты при помощи соединительного звена типа тиопропилена смешанные полимерные звенья типа поли(мет)акриловой кислоты и типа сложного эфира поли(мет)бутилакрилата. Эти продукты можно получать классическим методом радикальной сополимеризацией между, с одной стороны, силиконом типа полидиметилсилоксана, предварительно функционализированного группами тиопропила, и, с другой стороны, смесью мономеров, образованной (мет)акриловой кислотой и бутил(мет)акрилатом.
Капиллярные композиции согласно изобретению содержат силиконовые производные, определенные выше, в весовых количествах, которые могут составлять 0,05 - 10,0%, предпочтительно 0,1 - 5%, а предпочтительнее 0,2 - 3%, по отношению к общему весу композиции.
Носителем в моющих композициях согласно изобретению является предпочтительно вода или водно-спиртовой раствор низшего спирта, такого как этанол, изопропанол или бутанол.
Моющие композиции согласно изобретению имеют обычно конечную величину pH 3 - 10. Предпочтительно эта величина pH составляет 5,5 - 8. Доведение pH до желаемой величины может осуществляться классически путем добавления основания (органического или минерального) в композиции, например, гидроксида аммония или первичного, вторичного или третичного (поли)амина, такого как моноэтаноламина, диэтаноламина, триэтанолами, изопропанолами или 1,3-пропандиамина, или добавлением кислоты, предпочтительно, карбоновой кислоты, как например, лимонной кислоты.
Моющие композиции согласно изобретению могут, разумеется, содержать также все обычные дополнительные агенты, которые используются в шампунях, например, отдушки, консерванты, комплексообразующие агенты, сгустители, мягчители, модификаторы пены, красители, вещества, придающие перламутровый блеск, гидратанты, агенты против перхоти или против себореи, витамины, солнечные фильтры и др.
Разумеется, специалист может выбирать один или несколько возможных дополнительных агентов и/или их количества таким образом, чтобы преимущества, присущие тройной композиции (моющее основание + катионный полимер + силиконовое производное) согласно изобретению не ухудшались или существенно не ухудшались.
Эти композиции могут иметь форму более или менее густых жидкостей, кремов или геля и могут использоваться главным образом, для мытья волос, ухода за ними и для создания прически. Они могут иметь также форму лосьонов для ополаскивания волос.
Когда композиции согласно изобретению применяют в качестве классических шампуней, их просто наносят на смоченные волосы и образованную пену после массирования и вытирания руками затем удаляют, по прошествии некоторого времени, прополаскиванием водой, эту операцию можно повторять один или несколько раз.
Как указано выше, композиции согласно изобретению придают волосам, после полоскания, поразительный эффект для создания причесок, который проявляется, в частности, в легкости создания прически и в сохранении прически, а также улучшает объем волос и придает им легкость.
Конкретные примеры, данные без ограничения, иллюстрируют изобретение.
Пример 1. Готовят два состава шампуня, один согласно изобретению (состав A) и другой - сравнительный (состав B), отличающиеся друг от друга природой применяемого силиконового производного (см. табл. 1).
Пряди 2,7 г обесцвеченных волос (15,7% щелочной растворимости) длиной 24 см предварительно увлажняют, затем приводят в контакт с 1 г состава A согласно изобретению в течение 10 мин, затем споласкивают водой. Еще влажные пряди волос накручивают на бигуди диаметром 2 см и длиной 7 см. Затем пряди сушат 30 минут под нагревательным колпаком, потом осторожно снимают бигуди. Получают вьющиеся сухие пряди.
Работают согласно такому же принципу, который описан выше, со сравнительным составом B.
Измеряют затем длину (L) вьющихся прядей, свешивающихся под действием собственного веса перед градуированной дощечкой.
Оставляют их затем для расслабления, в висящем состоянии в течение 4 часов при комнатной температуре.
Длина висячих прядей увеличивается в этом случае на определенную длину (ΔL).
Чем меньше это удлинение ΔL, тем лучше сохранность прически во времени.
Таким образом, с составом B удлинение составляет 3,6 см, тогда как оно составляет только 3 см для состава A, т.е. снижение удлинения составляет более 16%, что выражает большую стойкость прически, полученной благодаря шампуню согласно изобретению.
Пример 2. Готовят два состава шампуня, один согласно изобретению (состав C) и другой - сравнительный (состав D известного уровня техники), отличающиеся друг от друга присутствием или отсутствием силиконового производного согласно изобретению (см. табл. 2).
Пряди 2,7 г обесцвеченных волос (15,7% щелочной растворимости) длиной 24 см предварительно увлажняют, затем приводят в контакт первый раз с 1 г состава C согласно изобретению в течение 10 мин, после этого ополаскивают водой, затем приводят в контакт второй раз с 1 г такого же состава C, снова в течение 10 мин, и, наконец, споласкивают второй раз. Еще влажные пряди волос затем накручивают на бигуди диаметром 2 см и длиной 7 см. После этого пряди волос сушат 30 мин под нагревательным колпаком, потом осторожно снимают бигуди. Получают вьющиеся сухие пряди.
Действуют по такому же принципу, который описан выше, со сравнительным составом D известного уровня техники.
Группа из 10 экспертов сравнивает затем способность прядей к сжатию. Чем легче ручная деформация, тем менее удовлетворительна сохранность прически.
10 экспертов считают, что прядь волос, обработанная составом C согласно изобретению, меньше способна к деформации, чем прядь волос, обработанная сравнительным составом D, что хорошо проявляется в преимуществе эффекта создания прически, связанного с шампунем согласно изобретению.
Изобретение относится к парфюмерно-косметической промышленности и касается новых средств для мытья и кондиционирования волос. Композиция содержит в приемлемой среде моющее основание и по меньшей мере один катионный полимер, дополнительно содержит по меньшей мере одно растворимое в воде или диспергируемое в воде силиконовое производное, включающее основную силиконовую цепь, к которой привита по меньшей мере одна углеводородная группа с анионным характером. Композиция обладает лучшим укладывающим эффектом при создании прически, а также хорошо очищает волосы. 2 с. и 30 з.п.ф-лы, 2 табл.
где G1 - водород, или C1-C10-алкил, или фенил;
G2 - группа C1-C10-алкилен;
G3 - анионный полимерный остаток, получающийся в результате (гомо)полимеризации по меньшей мере одного анионного мономера с этиленненасыщенной связью;
n = 0 или 1, a означает целое число между 1 и 50;
b означает целое число от 10 до 350.
| КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ МЫТЬЯ И/ИЛИ КОНДИЦИОНИРОВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН | 1993 |
|
RU2097018C1 |
| EP 0398177 A2, 22.10.1990 | |||
| УСТРОЙСТВО для ИЗМЕРЕНИЯ СКОРОСТИ ГАЗОВОГОПОТОКА | 0 |
|
SU285389A1 |
| СРЕДСТВО ДЛЯ МЫТЬЯ ВОЛОС | 1994 |
|
RU2090180C1 |
