Настоящее изобретение относится к новым косметическим композициям, содержащим в косметически приемлемой среде по меньшей мере один сшитый сополимер метакриловой кислоты с С1-С4-алкилакрилатом, по меньшей мере один особый катионный или амфотерный полимер и по меньшей мере один особый силикон.
Хорошо известно, что волосы, которые были в большей или меньшей степени сенсибилизированы (т. е. повреждены и/или ослаблены) под воздействием атмосферных факторов или под действием механических или химических обработок, таких как окрашивание, обесцвечивание и/или перманентные укладки, часто трудно расчесываются и укладываются и утрачивают мягкость.
Уже появлялись рекомендации использовать в композициях для мытья или ухода за кератиновыми материалами, такими как волосы, кондиционирующие агенты, в частности катионные полимеры или силиконы, для облегчения расчесывания волос и для придания им мягкости и гибкости. Однако отмеченные косметические преимущества, к сожалению, сопровождаются в случае сухих волос некоторыми косметическими эффектами, считающимися нежелательными, в частности утяжелением прически (отсутствием легкости волоса) и отсутствием гладкости (волос в направлении от корня до кончика не однороден).
Кроме того, использование с названной целью катионных полимеров имеет разные недостатки. Из-за своего сильного сродства к волосам некоторые из этих полимеров при повторных использованиях накапливаются в значительных количествах, что приводит к таким нежелательным эффектам как неприятное ощущение при касании, наличие налета, утрата волосами гибкости и затрудняющее укладку межволоконное склеивание. Эти недостатки усиливаются в случае тонких волос, которым не хватает тонуса и объема.
Функционализированные силиконы обычно используют в составе шампуней в качестве кондиционирующих агентов для улучшения мягкости, тактильных свойств и расчесывания волос. Однако отмечалось, что эти силиконы приводят к образованию на поверхности шампуня неэстетичного слоя, снижающего эффективное действие шампуня. Чтобы избежать возникновения этого явления, часто используют стабилизирующие агенты, такие как сшитые акриловые полимеры типа Карбопола. Однако эти стабилизирующие агенты обладают тем недостатком, что они уменьшают косметическую эффективность шампуней, в частности оставляя налет на волосах и делая их более шершавыми.
Таким образом, оказалось, что существующие косметические композиции, содержащие катионные или амфотерные полимеры, не дают полного удовлетворения.
Из уровня техники известны косметические, в частности моющие композиции, содержащие сополимер метакриловой кислоты и алкилакрилата в качестве стабилизирующего агента или суспендирующего агента для нерастворимых в воде ингредиентов, таких как силиконы или жиры. Такие композиции описаны, в частности, в патентной заявке WO 01/76552. Получаемые с этими композициями качество пены и косметические свойства по-прежнему остаются недостаточно удовлетворительными.
В настоящее время заявитель обнаружил, что ассоциация сшитого сополимера метакриловая кислота/С1-С4-алкилакрилат, катионного или амфотерного полимера, плотность катионного заряда которого выше или равна 1 мэкв/г, и особого силикона позволяет преодолеть эти недостатки.
Действительно, было установлено, что использование названного сшитого акрилового сополимера в композициях по изобретению позволяет придавать кератиновым материалам, в частности волосам, очень хорошие косметические свойства, в особенности в отношении легкости, мягкости, гладкости на ощупь, а также гибкости и послушности высушенных волос. Было также установлено, что композиции по изобретению позволяют добиваться того, чтобы высушенные волосы имели в целом более гладкий вид.
Кроме того, композиции по изобретению являются устойчивыми и обладают эстетичным внешним видом. Их потребительские свойства (внешний вид, консистенция, обилие пены, удаляемость пены) являются очень хорошими.
Композиции по изобретению, будучи нанесенными на кожу, в частности в виде пены для ванны или геля для душа, улучшают мягкость кожи.
Таким образом, согласно настоящему изобретению предлагаются новые косметические композиции, содержащие в косметически приемлемой среде по меньшей мере один сшитый сополимер метакриловой кислоты с С1-С4-алкилакрилатом, по меньшей мере один катионный или амфотерный полимер, плотность катионного заряда которого выше или равна 1 мэкв/г, и по меньшей мере один силикон, выбранный из полидиалкилсилоксанов с триметилсилильными концевыми группами.
Предметом изобретения является также применение определенной выше композиции для придания волосам легкости, мягкости, гладкости на ощупь и гибкости.
Другим предметом изобретения является способ обработки кератиновых материалов, таких как волосы, отличающийся тем, что он состоит в нанесении на этих материалы косметических композиций по изобретению.
Согласно настоящему изобретению под кератиновыми материалами подразумеваются волосы, ресницы, брови, кожа, ногти, слизистые оболочки, волосистая кожа черепа и, главным образом, волосы.
Еще один предмет изобретения касается применения сшитого сополимера метакриловой кислоты с С1-С4-алкилакрилатом в или для приготовления косметической композиции, содержащей катионный или амфотерный полимер, плотность катионного заряда которого выше или равна 1 мэкв/г, и по меньшей мере один силикон, выбираемый из полидиалкилсилоксанов с триметилсилильными концевыми группами.
Далее различные предметы изобретения будут детализированы. Совокупность приведенных ниже значений и определений используемых в настоящем изобретении соединений сохраняют силу для всей совокупности предметов изобретения.
Одним из существенных признаков изобретения является наличие сшитого сополимера метакриловой кислоты с C1-C4-алкилакрилатом.
Метакриловая кислота присутствует преимущественно в количествах от 20 до 80, предпочтительно от 25 до 70 и еще более предпочтительно от 35 до 60% от общей массы сополимера.
Алкилакрилат присутствует преимущественно в количествах от 15 до 80, предпочтительно от 25 до 75 и еще более предпочтительно от 40 до 65% от общей массы сополимера. Его выбирают, в частности, из метилакрилата, этилакрилата и бутилакрилата, отдавая предпочтение этилакрилату.
Этот сополимер подвергнут частичной или полной поперечной сшивке с помощью по меньшей мере одного традиционного сшивающего агента. Сшивающими агентами являются, в частности, полиненасыщенные соединения и, более конкретно, полиэтиленовоненасыщенные соединения. Такими соединениями являются, в частности, простые полиалкениловые эфиры сахарозы или полиолов, диаллилфталаты, дивинилбензол, аллил(мет)акрилат, ди(мет)акрилат этиленгликоля, метилен-бис-акриламид, три(мет)акрилат триметилолпропана, диаллилитаконат, диаллилфумарат, диаллилмалеат, (мет)акрилат цинка, производные касторового масла или полиолы, полученные из ненасыщенных карбоновых кислот.
В качестве сшивающего агента могут быть также использованы ненасыщенные мономерные соединения, содержащие реакционноспособную группу, способную взаимодействовать с ненасыщенной связью с образованием сшитого сополимера.
Содержание сшивающего агента обычно варьирует от 0,01 до 5, предпочтительно от 0,03 до 3 и еще более предпочтительно от 0,05 до 1% от общей массы сополимера.
Согласно особо предпочтительному варианту изобретения сополимер по изобретению представлен в виде водной дисперсии. Среднечисленный размер частиц сополимера в дисперсии обычно составляет от 10 до 500, предпочтительно от 20 до 200 и еще более предпочтительно от 50 до 150 нм.
Эти сополимеры описаны, в частности, в заявке WO 01/76552.
Используется преимущественно сшитый сополимер метакриловая кислота/этилакрилат в виде 30%-ной водной дисперсии, выпускаемой фирмой NOVEON под названием CARBOPOL AQUA SF-1.
Концентрация сополимера обычно составляет от 0,01 до 10 и предпочтительно от 0,1 до 5% от общей массы композиции.
Силиконы, пригодные для использования согласно изобретению, являются, в частности, нерастворимыми в композиции и могут присутствовать в виде масел, восков или смол.
Более детально силиконы определены в работе Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academic Press.
Согласно изобретению все силиконы могут быть также использованы как таковые или в виде растворов, эмульсий, наноэмульсий или микроэмульсий.
В рамках настоящего изобретения из числа полидиалкилсилоксанов можно, главным образом, назвать полиди-С1-С4-алкилсилоксаны и, в частности, линейные полидиметилсилоксаны с триметилсилильными концевыми группами, например (не ограничивая тем самым объема изобретения):
- масла серии MIRASIL, поставляемые фирмой RHODIA CHIMIE, такие, например, как MIRASIL DM 500000;
- масла серии 200 фирмы DOW CORNING, такие, в частности, как DC200 fluid 60000 cSt с вязкостью 60000 сСт;
- масла VISCASIL фирмы GENERAL ELECTRIC и некоторые масла серий SF (SF 96, SF 18) фирмы GENERAL ELECTRIC.
Особенно предпочтительными согласно изобретению полидиметилсилоксанами являются масла, обладающие вязкостью при 25oС от 0,2 до 2,5 м2/с, такие как масла серии DC200 фирмы DOW CORNING, серий SILBIONE 70047 и 47, преимущественно масло SILBIONE 70047 V 500000, поставляемые фирмой RHODIA CHIMIE, силиконовое масло АК 300000 фирмы WACKER.
Вязкость силиконов при 25oС измеряют, например, в соответствии со стандартом ASTM 445, приложение С.
Силикон или силиконы используют преимущественно в количестве от 0,01 до 20% от общей массы композиции. Более предпочтительно количество в пределах от 0,05 до 15 и еще более предпочтительно от 0,1 до 10% от общей массы композиции.
Пригодные для использования в соответствии с изобретением катионные полимеры имеют плотность катионного заряда, большую или равную 1 мэкв/г, преимущественно в пределах от 1 до 8,5 мэкв/г. Плотность заряда может быть определена по методу Кьельдаля. Обычно ее измеряют при рН порядка от 3 до 9.
Пригодные для использования в соответствии с изобретением катионные полимеры могут быть выбраны из полимеров, уже известных в качестве полимеров, улучшающих косметические свойства волос, в частности из полимеров, описанных в патентной заявке ЕР-0337354 и во французских патентных заявках FR-A-2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863 и имеющих подходящую плотность катионного заряда.
В более широком смысле выражение "катионный полимер" обозначает в рамках настоящего изобретения любой полимер, содержащий катионные группы и/или группы, способные ионизоваться с образованием катионных групп.
Предпочтительные катионные полимеры выбирают из катионных полимеров, которые содержат фрагменты, включающие первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, которые могут либо составлять часть главной полимерной цепи, либо входить в состав бокового заместителя, непосредственно связанного с главной цепью.
Используемые катионные полимеры обычно имеют среднечисленную молекулярную массу в пределах приблизительно от 500 до 5•106 и преимущественно приблизительно от 103 до 3•106.
Из катионных полимеров могут быть более конкретно названы полимеры типа полиамина, полиаминоамида и поличетвертичного аммония. Все они являются известными продуктами.
Соответствующими настоящему изобретению полимерами типа полиамина, полиаминоамида и поличетвертичного аммония, которые могут быть, в частности, названы, являются полимеры, описанные во французских патентных заявках 2505348 или 2542997. Из числа этих полимеров могут быть названы:
(1) гомополимеры или сополимеры сложных эфиров или амидов акриловой или метакриловой кислот, содержащие по меньшей мере один из следующих фрагментов:
в которых R3, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или радикал СН3;
А, одинаковые или разные, обозначают нормальную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, преимущественно 2 или 3 атома углерода, или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода;
R4, R5 и R6, одинаковые или разные, обозначают алкильную группу, имеющую от 1 до 18 атомов углерода, или бензил, преимущественно алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода;
R1 и R2, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, преимущественно метил или этил;
Х обозначает анион минеральной или органической кислоты, такой как метосульфат или галогенид, такой как хлорид или бромид.
Сополимеры семейства (1) могут, кроме того, содержать одно или несколько звеньев, происходящих от мономеров, которые могут быть выбраны из семейства акриламидов, метакриламидов, диацетонов-акриламидов, акриламидов и метакриламидов, замещенных по азоту низшими (C1-C4) алкилами, акриловых или метакриловых кислот или их эфиров, виниллактамов, таких как винилпирролидон или винилкапролактам, сложных виниловых эфиров.
Из сополимеров семейства (1) могут быть, в частности, названы:
- сополимеры акриламида и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного диметилсульфатом или диметилгалогенидом, такие как выпускаемые фирмой HERCULES под названием HERCOFLOG,
- сополимеры акриламида и хлорида метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, описанные, например, в патентной заявке ЕР-А-080976 и выпускаемые фирмой CIBA GEIGY под названием BINA QUAT Р 100,
- сополимер акриламида и метосульфата метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, выпускаемый фирмой HERCULES под названием RETEN,
- сополимеры винилпирролидона и кватернизованного или некватернизованного диалкиламиноалкилакрилата или -метакрилата Эти полимеры детально описаны во французских патентах 2077143 и 2393573,
- тройные сополимеры диметиламиноэтилметакрилат/винилкапролактам/винилпирролидон,
- сополимеры винилпирролидон/метакриламидопропил (диметил)амин,
- и сополимеры винилпирролидон/кватернизованный диметиламинопропилметакриламид.
(2) Катионные полисахариды, в частности целлюлозы, и катионные галактоманнановые смолы. Из катионных полисахаридов можно, более конкретно, назвать производные простых эфиров целлюлозы, содержащих четвертичноаммониевые группы, катионные сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, к которым привит водорастворимый четвертичноаммониевый мономер, и катионные галактоманнановые смолы.
Производные простых эфиров целлюлозы, содержащие четвертичноаммониевые группы, описанные во французском патенте 1492597. Эти полимеры определены также в словаре CTFA как продукт реакции четвертичноаммониевой гидроксицеллюлозы с эпоксидом, замещенным триметиламмониевой группой.
Катионные сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, к которым привит водорастворимый мономер четвертичного аммония, описаны, в частности, в патенте US 4131576, такие как гидроксиалкилцеллюлозы, например гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлозы, привитые, в частности, солью метакрилоилэтилтриметиламмония, метакриламидопропил(триметил) аммония и диметилдиаллиламмония.
Катионные галактоманнановые смолы описаны, в частности, в патентах US 3589578 и 4031307 и среди них, в частности, гуаровые смолы, содержащие катионные триалкиламмониевые группы. Используются, например, гуаровые смолы, модифицированные солью (например, хлоридом) 2,3-эпоксипропилтриметиламмония.
(3) Полимеры, образованные структурными звеньями пиперазинила и двухвалентных алкиленовых или гидроксиалкиленовых радикалов с прямыми или разветвленными цепями, в которые могут быть встроены атомы кислорода, серы, азота или ароматические или гетероциклические кольца, а также продукты окисления и/или кватернизации этих полимеров. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2162025 и 2280361.
(4) Водорастворимые полиаминоамиды, полученные, в частности, поликонденсацией кислотных соединений с полиаминами. Эти полиаминоамиды могут быть поперечно сшиты эпигалогенгидрином, диэпоксидом, диангидридом, ненасыщенным диангидридом, каким-либо бис-ненасыщенным производным, бис-галогенгидрином, бис-азетидинием, бис-галогенацилдиамином, алкил-бис-галогенидом или олигомером, образующимся при реакции бифункционального соединения, способного взаимодействовать с бис-галогенгидрином, бис-азетидинием, бис-галогенацилдиамином, алкил-бис-галогенидом, эпигалогенгидрином, диэпоксидом или с бис-ненасыщенным производным. Концентрация сшивающего агента составляет при этом от 0,025 до 0,35 моль на одну аминогруппу полиаминоамида. Названные полиаминоамиды могут быть алкилированными или, в том случае когда они содержат одну или несколько третичных аминогрупп, кватернизованными. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2252840 и 2368508.
(5) Производные полиаминоамидов, образующиеся при конденсации полиалкиленполиаминов с поликарбоновыми кислотами с последующим алкилированием бифункциональными агентами. В качестве примера могут быть названы полимеры адипиновая кислота /диалкиламиногидроксиалкилдиалкилентриамин, в которых алкил содержит от 1 до 4 атомов углерода и является преимущественно метилом, этилом или пропилом. Такие полимеры описаны, в частности, во французском патенте 1583363.
Из этих производных могут быть более конкретно названы полимеры адипиновая кислота/диметиламиногидроксипропилдиэтилентриамин, выпускаемые фирмой SANDOZ под названием "CARTARETINE F, F4 или F8".
(6) Полимеры, получаемые реакцией полиалкиленполиамина, содержащего две первичные аминогруппы и по меньшей мере одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновой кислотой, выбранной из дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот с 3-8 атомами углерода. В случае молярного отношения полиалкиленполиамина к дикарбоновой кислоте от 0,8:1 до 1,4:1 образующийся полиаминоамид должен взаимодействовать с эпихлоргидрином при молярном отношении последнего к вторичной группе полиаминоамида от 0,5:1 до 1,8:1. Такие полимеры описаны, в частности, в американских патентах 3227615 и 2961347.
Полимеры этого типа поставляются, в частности, фирмой HERCULES под названием "Hercosett 57" Hercules Inc. , в случае сополимера адипиновая кислота/эпоксипропилдиэтилентриамин.
(7) Циклические полимеры алкилдиаллиламина или диалкилдиаллиламмония, такие как гомополимеры или сополимеры, содержащие в качестве главного компонента цепи структурные звенья, соответствующие формулам I или I':
в которых k и t равны 0 или 1 при сумме k+t равной 1; R12 обозначает атом водорода или метил; R10 и R11, независимо один от другого, обозначают алкил, имеющий от 1 до 6 атомов углерода, гидроксиалкильную группу, в которой алкильная группа преимущественно имеет от 1 до 5 атомов углерода, группу амидо-низший (C1-C4)алкил, или R10 и R11 совместно с атомом азота, к которому они присоединены, могут образовывать гетероциклические группы, такие как пиперидинил или морфолинил; и Y- обозначает анион, такой как бромид, хлорид, ацетат, борат, цитрат, тартрат, бисульфат, бисульфит, сульфат, фосфат. Такие полимеры описаны, в частности, во французском патенте 2080759 и в дополнительном сертификате 2190406.
R10 и R11, независимо один от другого, обозначают преимущественно алкил, имеющий от 1 до 4 атомов углерода.
Из определенных выше полимеров можно особо выделить гомополимер хлорида диметилдиаллиламмония, выпускаемый фирмой NALCO под названием "MERQUAT 100" (и его гомологи с низкими средневесовыми молекулярными массами) и сополимеры хлорида диаллилдиметиламмония с акриламидом.
(8) Четвертичнодиаммониевые полимеры, содержащие повторяющиеся структурные звенья, соответствующие формуле
в которой R13, R14, R15 и R16, одинаковые или разные, обозначают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы, содержащие от 1 до 20 атомов углерода, или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы, или же R13, R14, R15 и R16, совместно или по отдельности, образуют вместе с атомами азота, к которым они присоединены, гетероциклы, которые могут содержать второй гетероатом, отличный от азота, или же R13, R14, R15 и R16 обозначают нормальный или разветвленный C1-C6-алкильный радикал, замещенный нитрильной, сложноэфирной, ацильной, амидной группой или группой -CO-O-R17-D или -CO-NH-R17-D, где R17 обозначает алкилен, a D - четвертичную аммониевую группу;
A1 и B1 обозначают полиметиленовые группы, содержащие от 2 до 20 атомов углерода, которые могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и могут содержать связанные с главной цепью или включенные в главную цепь один или несколько ароматических циклов или один или несколько атомов кислорода, серы или следующих групп: сульфоксидной, сульфоновой, дисульфидной, амино, алкиламино, гидроксильной, четвертичноаммониевой, уреидо, амидо или сложноэфирной; и
X- обозначает анион минеральной или органической кислоты;
A1, R13 и R15 вместе с двумя атомами азота, к которым они присоединены, могут образовывать пиперазиновый цикл, и, кроме того, если A1 обозначает нормальный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алкиленовый или гидроксиалкиленовый радикал, то B1 может также обозначать группу -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-,
в которой D обозначает:
a) остаток гликоля формулы -O-Z-O-, где Z обозначает нормальный или разветвленный углеводородный радикал или группу, отвечающую одной из приведенных ниже формул:
-(СН2-СН2-O)х-СН2-СН2-;
-[СН2-СН(СН3)-О]у-СН2-СН(СН3)-,
где x и у обозначают целое число от 1 до 4, будучи степенью полимеризации индивидуальных полимеров, или любое число от 1 до 4, будучи средней степенью полимеризации;
b) остаток бис-вторичного диамина, такой как производное пиперазина;
c) остаток бис-первичного диамина формулы: -NH-Y-NH-, где Y обозначает нормальный или разветвленный углеводородный радикал или же двухвалентный радикал
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d) уреиленовую группу формулы -NH-CO-NH-;
Х- преимущественно обозначает анион, такой как хлорид или бромид.
Среднечисленная молекулярная масса названных выше полимеров обычно составляет от 1000 до 100000.
Полимеры этого типа описаны, в частности, во французских патентах 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и патентах US 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.
Более конкретно, могут быть использованы полимеры, которые образованы структурными звеньями, отвечающими приведенной ниже формуле:
в которой R1, R2, R3 и R4, одинаковые или разные, обозначают алкильный или гидроксиалкильный радикал, имеющие приблизительно от 1 до 4 атомов углерода, n и р обозначают целые числа приблизительно от 2 до 20, и X- является анионом минеральной или органической кислоты.
Особенно предпочтительным соединением формулы (а) является соединение, у которого R1, R2, R3 и R4 являются метильными радикалами, n равно 3, р равно 6, и Х является хлором, и которое в соответствии с номенклатурой INCI (CTFA) имеет название Hexadimethrine chloride.
(9) Поличетвертичноаммониевые полимеры, включающие структурные звенья формулы III:
в которой R18, R19, R20 и R21, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или метил, этил, пропил, β-гидроксиэтил, β-гидроксипропил или группу -CH2CH2(OCH2CH2)рОН,
где р равно 0 или целому числу от 1 до 6, при условии, что R18, R19, R20 и R21 не являются одновременно атомами водорода;
r и s, одинаковые или разные, обозначают целые числа от 1 до 6;
q равно 0 или целому числу от 1 до 34;
X- обозначает анион, такой как галогенид;
А обозначает радикал дигалогенида или предпочтительно радикал -СН2-СН2-O-СН2-СН2-.
Такие соединения описаны, в частности, в патентной заявке ЕР-А-122324.
В качестве примеров этих соединений могут быть названы выпускаемые фирмой Mirapol продукты
(10) Четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола, такие, например, как продукты, поставляемые фирмой B. A. S. F. под названиями Luviquat® FC 905, FC 550 и FC 370.
(11) Сшитые полимеры солей метакрилоилокси-С1-С4-алкил(три-С1-С4-алкил)аммония, такие как полимеры, получаемые гомополимеризацией четвертичноаммониевой соли диметиламиноэтилметакрилата с метилхлоридом или сополимеризацией акриламида с четвертичноаммониевой солью диметиламиноэтилметакрилата с метилхлоридом с последующей в обоих случаях сшивкой соединением с олефиновой ненасыщенностью, в частности метилен-бис-акриламидом.
Другими катионными полимерами, пригодными для использования в рамках изобретения, являются катионные белки или гидролизаты катионных белков, полиалкиленимины, в частности полиэтиленимины, полимеры, содержащие винилпиридиновые или винилпиридиниевые звенья, продукты конденсации полиаминов с эпихлоргидрином, четвертичные полиуреилены и производные хитина.
Из всех катионных полимеров, которые могут быть использованы в рамках настоящего изобретения, предпочтительно использование катионных циклополимеров, в частности гомополимеров или сополимеров хлорида диметилдиаллиламмония, выпускаемых фирмой NALCO под названиями "MERQUAT 100", "MERQUAT 550" и "MERQUAT S", четвертичных полимеров винилпирролидона и винилимидазола, сшитых гомополимеров и сополимеров солей метакрилоилокси-С1-С4-алкил(три-С1-С4-алкил)аммония и их смесей.
Амфотерные полимеры, пригодные для использования в соответствии с настоящим изобретением, могут быть выбраны из полимеров, содержащих статистически распределенные в полимерной цепи звенья К и М, где К обозначает звено, происходящее от мономера, содержащего по меньшей мере один основный атом азота, и М обозначает звено, происходящее от кислотного мономера, содержащего одну или несколько карбоксильных или сульфонильных групп, или же К и М могут обозначать группы, происходящие от цвиттерионных мономеров карбоксибетаинов или сульфобетаинов; К и М могут также обозначать катионную полимерную цепь, содержащую первичные, вторичные, третичные или четвертичные аминогруппы, из которых по меньшей мере одна содержит карбоксильную или сульфоновую группу, присоединенную через углеводородный радикал, или же К и М составляют часть полимерной цепи с α,β-дикарбоксиэтиленовым структурным звеном, в котором одна из карбоксильных групп была введена во взаимодействие с полиамином, содержащим одну или несколько первичных или вторичных аминогрупп.
Особо предпочтительные амфотерные полимеры, отвечающие данному выше определению, выбирают из следующих полимеров:
1) Полимеры, образующиеся при сополимеризации мономера, происходящего от винильного соединения, содержащего карбоксильную группу, наиболее предпочтительно от акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты и α-хлоракриловой кислоты, и основного мономера, происходящего от замещенного винильного соединения, содержащего по меньшей мере один основный атом, наиболее предпочтительно от диалкиламиноалкиловых эфиров метакриловой и акриловой кислот, диалкиламиноалкилметакриламида и -акриламида. Такие соединения описаны в американском патенте 3836537. Можно также упомянуть сополимер акрилата натрия с хлоридом акриламидопропилтриметиламмония, выпускаемый фирмой COGNIS под названием POLYQUART КЕ 3033.
Винильным соединением может быть также соль диалкилдиаллиламмония, такая как соль (например хлорид) диметилдиаллиламмония. Сополимеры акриловой кислоты с этим мономером предлагаются фирмой NALCO под названиями MERQUAT 280 и MERQUAT 295.
(2) Полимеры, содержащие структурные звенья, происходящие от:
a) по меньшей мере одного мономера, выбранного из акриламидов или метакриламидов, замещенных по азоту алкильным радикалом;
b) по меньшей мере одного кислотного сомономера, содержащего одну или несколько реакционноспособных карбоксильных групп; и
c) по меньшей мере одного основного сомономера, такого как эфиры с первичными, вторичными, третичными и четвертичными аминными заместителями акриловой и метакриловой кислот и четвертичноаммониевой соли диметиламиноэтилметакрилата с диметил- или диэтилсульфатом.
Более предпочтительными в соответствии с изобретением N-замещенными акриламидами и метакриламидами являются группы, алкильные радикалы в которых содержат от 2 до 12 атомов углерода, и из них более предпочтительными являются N-этилакриламид, N-трет-бутилакриламид, N-трет-октилакриламид, N-октилакриламид, N-децилакриламид, N-додецилакриламид и соответствующие метакриламиды.
Кислотные сомономеры преимущественно выбирают из следующих кислот: акриловой, метакриловой, кротоновой, итаконовой, малеиновой, фумаровой, а также из моно-C1-C4-алкиловых эфиров малеиновой или фумаровой кислот или малеинового или фумарового ангидридов.
Предпочтительными основными сомономерами являются аминоэтиловый, бутиламиноэтиловый, N, N'-диметиламиноэтиловый и N-трет-бутиламиноэтиловый эфиры метакриловой кислоты.
Преимущественно используют сополимеры, имеющие в словаре CTFA (4-е издание, 1991 г.) название Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer.
(3) Сшитые и частично или полностью алкилированные полиаминоамиды, образованные из полиаминоамидов общей формулы
в которой R4 обозначает двухвалентный радикал, происходящий от насыщенной дикарбоновой кислоты, моно- или дикарбоновой алифатической кислоты с этиленовой двойной связью, эфира этих кислот с низшим (C1-С6) алканолом, или радикала, образующегося при реакции присоединения какой-либо из названных выше кислот с бис-первичным амином или бис-вторичным амином, и Z обозначает радикал бис-первичного, моно- или бис-вторичного полиалкиленполиамина и преимущественно представляет собой:
а) составляющий от 60 до 100 мол.% радикал
где х равно 2 и р равно 2 или 3 или же х равно 3 и р равно 2, образуемый из диэтилентриамина, триэтилентетрамина или дипропилентриамина;
b) составляющий от 0 до 40 мол.% приведенный выше радикал V, в котором х равно 2 и р равно 1 и который происходит от этилендиамина, или радикал, образованный из пиперазина;
с) составляющий от 0 до 20 мол.% радикал -NH-(СН2)6-NH-, происходящий от гексаметилендиамина; причем названные полиаминоамины сшиты с помощью добавляемого бифункционального сшивающего агента, выбранного из эпигалогенгидринов, диэпоксидов, диангидридов, бис-ненасыщенных производных, в количестве от 0,025 до 0,35 моль сшивающего агента на одну аминогруппу полиаминоамида, и алкилированы действием акриловой кислоты, хлоруксусной кислоты или алкансультона или их солей.
Насыщенные карбоновые кислоты преимущественно выбирают из кислот, имеющих от 6 до 10 атомов углерода, таких как адипиновая, 2,2,4-триметиладипиновая и 2,4,4-триметиладипиновая, терефталевая кислота, кислот с двойными этиленовыми связями, таких, например, как акриловая, метакриловая и итаконовая кислота.
Используемые при алкилировании алкансультоны являются преимущественно пропансультоном или бутансультоном, а солями алкилирующих агентов преимущественно являются натриевая или калиевая соли.
(4) Полимеры, содержащие цвиттерионные структурные звенья формулы
в которой R5 обозначает ненасыщенную способную участвовать в полимеризации группу, такую как акрилатная, метакрилатная, акриламидная или метакриламидная группа, у и z обозначают целое число от 1 до 3, R6 и R7 обозначают атом водорода, метил, этил или пропил, R8 и R9 обозначают атом водорода или алкильный радикал таким образом, что сумма атомов углерода в R8 и R9 не превышает 10.
Полимеры, содержащие такие звенья, могут также содержать звенья, образованные из нецвиттерионных мономеров, таких как диметил- или диэтиламиноэтиловый эфир акриловой или метакриловой кислоты, алкилакрилаты или метакрилаты, акриламиды или метакриламиды или винилацетат.
В качестве примера можно назвать сополимер бутилметакрилата с диметилкарбоксиметиламмоний-этиловым эфиром метакриловой кислоты.
(5) Полимеры - производные хитозана, содержащие мономерные структурные звенья, отвечающие следующим формулам (VII, VIII и IX):
из которых звено VII присутствует в количестве от 0 до 30%, звено VIII - в количестве от 5 до 50% и звено IX - в количестве от 30 до 90%, причем в звене (IX) R10 обозначает радикал формулы
в которой, если q равно 0, R11, R12 и R13, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, остаток метила, гидроксила, ацетокси или амино, остаток моноалкиламино или диалкиламино, в которые могут быть встроены один или несколько атомов азота и/или которые могут быть замещены одной или несколькими из следующих групп: амино, гидроксил, карбоксил, алкилтио, сульфоновая, остаток алкилтио, в котором алкильная группа замещена аминогруппой, причем по меньшей мере один из радикалов R11, R12 и R13 является в этом случае атомом водорода; или
если q равно 1, R11 R12 и R13 обозначают, каждый, атом водорода,
а также соли названных соединений с основаниями или кислотами.
(6) Полимеры, образованные путем N-карбоксиалкилирования хитозана, такие как N-карбоксиметилхитозан или N-карбоксибутилхитозан.
(7) Полимеры, отвечающие общей формуле X, такие, например, которые описаны во французском патенте 1400366:
в которой R14 обозначает атом водорода, радикал СН3О, СН3СН2O или фенил, R15 обозначает водород или низший алкильный радикал, такой как метил или этил, R16 обозначает водород или низший алкильный радикал, такой как метил или этил, R17 обозначает низший алкильный радикал, такой как метил или этил, или радикал, отвечающий формуле -R18-N(R16)2, где R18 обозначает группу -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- или -CH2-CH(СН3)-, a R16 имеет значения, указанные ранее;
а также высшие гомологи этих радикалов, содержащие до 6 атомов углерода.
(8) Амфотерные полимеры типа -D-X-D-X-, выбираемые из:
а) полимеров, получаемых действием хлоруксусной кислоты или хлорацетата натрия на соединения, содержащие по меньшей мере одно структурное звено формулы
-D-X-D-X-D- (XI)
в которой D обозначает радикал
а X обозначает символ Е или Е', где Е и Е', одинаковые или разные, обозначают двухвалентный радикал, представляющий собой алкилен с нормальной или разветвленной цепью, содержащий до 7 атомов углерода в главной цепи, незамещенной или замещенной гидроксильными группами, который может также содержать атомы кислорода, азота, серы, от 1 до 3 ароматических и/или гетероциклических колец; причем атомы кислорода, азота и серы присутствуют в виде эфирной, тиоэфирной, сульфоксидной, сульфоновой, сульфониевой, алкиламинной, алкениламинной, гидроксильной, бензиламинной, аминоксидной, четвертичноаммониевой, амидной, имидной, спиртовой, сложноэфирной и/или уретановой групп;
b) полимеров формулы
-D-X-D-X- (XII)
в которой D обозначает радикал
а Х обозначает символ Е или Е' и по меньшей мере один раз Е', причем Е имеет значение, указанное выше, а Е' является двухвалентным радикалом, представляющим собой алкиленовый радикал с нормальной или разветвленной цепью, содержащий до 7 атомов углерода в главной цепи, незамещенный или замещенный одним или несколькими гидроксильными радикалами, и содержащий один или несколько атомов азота с присоединенными к ним алкильными цепями, в которые может быть встроен атом кислорода и которые обязательно содержат одну или несколько карбоксильных функций или одну или несколько гидроксильных функций, и бетаинизированных реакцией с хлоруксусной кислотой или хлорацетатом натрия.
(9) Сополимеры С1-С5-алкилвинилового эфира с малеиновым ангидридом, частично модифицированным полуамидированием N, N-диалкиламиноалкиламином, таким как N, N-диметиламинопропиламин, или полуэтерификацией N,N-диалканоламином. Эти сополимеры могут также содержать другие винильные сомономеры, такие как винилкапролактам.
Из амфотерных полимеров особенно предпочтительными согласно изобретению являются полимеры семейства 1.
Согласно изобретению катионный или амфотерный полимер или полимеры могут составлять от 0,001 до 20, преимущественно от 0,01 до 10 и более предпочтительно от 0,1 до 5% от общей массы конечной композиции.
Согласно особому варианту осуществления изобретения композиции по изобретению содержат также по меньшей мере один силикон, отличный от полидиалкилсилоксанов с триметилсилильными группами и/или другой полезный для кератиновых материалов и особенно для волос, агент, такой, в частности, как эфиры C1-С30-карбоновых кислот с моно- или полигидроксильными C1-С30-спиртами, растительные, животные, минеральные или синтетические масла, воски, керамиды, псевдокерамиды.
Согласно изобретению все силиконы могут быть использованы как таковые или в виде растворов, эмульсий, наноэмульсий или микроэмульсий.
Особо предпочтительными дополнительными силиконами согласно изобретению являются:
- нелетучие силиконы, выбираемые из семейства полиалкилсилоксанов с диметилсиланольными концевыми группами, такие как масла, обладающие вязкостью при 25oС от 0,2 в пределах до 2,5 м2/с, аминосодержащие силиконы, такие как амодиметиконы или триметилсилиламодиметиконы.
Согласно изобретению дополнительные силиконы или другие дополнительные полезные агенты могут составлять от 0,001 до 20, преимущественно 0,01 до 10 и более предпочтительно от 0,1 до 5% от общей массы конечной композиции.
Согласно особому варианту изобретения композиции содержат также перламутровый и/или матирующий агент.
Перламутровые и/или матирующие агенты могут быть выбраны из:
i) сложных эфиров полиолов, имеющих по меньшей мере два атома углерода, с жирными кислотами с длинной цепью: С10-С30 и предпочтительно C16-C22. Эти соединения могут быть оксиэтиленированными.
Из этих соединений можно, в частности, назвать моностеарат этиленгликоля и дистеарат этиленгликоля.
ii) алканоламидов жирных кислот с длинной цепью: С10-С30 и предпочтительно C16-C22, таких как моноэтаноламид стеариновой кислоты, диэтаноламид стеариновой кислоты, моноизопропаноламид стеариновой кислоты или стеарат моноэтаноламида стеариновой кислоты;
iii) эфиров моноспиртов с длинной цепью (преимущественно С10-С30) с жирными кислотами с длинной цепью (С10-С30), таких как цетилпальмитат;
iv) простых эфиров жирных спиртов с длинной цепью (С10-С30), являющихся твердыми при температуре ниже или равной приблизительно 30oС, таких, например, как простые диалкиловые эфиры формулы XIII:
R-O-R' (XIII)
в которой R и R', одинаковые или разные, обозначают насыщенный или ненасыщенный, нормальный или разветвленный алкильный радикал, содержащий от 10 до 30 атомов углерода, преимущественно от 14 до 24 атомов углерода, причем R и R' подбирают таким образом, чтобы соединение формулы I было твердым при температуре ниже или равной приблизительно 30oС. Предпочтительно R и R' обозначают стеарил. Эти соединения могут быть, в частности, получены способом, описанным в патенте DE 4127230. Простой дистеариловый эфир, пригодный для использования в рамках настоящего изобретения, поставляется фирмой COGNIS под названием CUTINA STE;
v) сложных эфиров с длинной цепью (С10-С30) алканоламидов с длинной цепью (С10-С30), таких как дистеарат-стеарамид-диэтаноламид или стеарат-стеарамид-моноэтаноламид;
vi) одноцепных жирных спиртов, имеющих по меньшей мере 16 атомов углерода, преимущественно не менее 20, таких как бегениловый спирт;
vii) аминоксидов с длинной цепью (С10-С30), таких как С10-С30-алкилдиметиламиноксиды, например стеарилдиметиламиноксид;
viii) М, М-дигидрокарбил (С10-С30, преимущественно C12-C22) амидов бензойных кислот и их солей, в частности N,N-ди(C16-С18)амид бензойной кислоты, поставляемый фирмой STEFAN COMPANY; и
ix) спиртов, имеющих от 27 до 48 атомов углерода и содержащих одну или две простые эфирные и/или тиоэфирные или сульфоксидные группы, отвечающих формуле XIV:
Rа-Х-[С2Н3(ОН)]-CH2-Y-Rb (XIV)
в которой Ra и Rb обозначают независимо один от другого линейные группы C12-C24;
Х обозначает атом кислорода, атом серы, сульфоксидную или метиленовую группу;
Y обозначает атом кислорода, атом серы, сульфоксидную или метиленовую группу.
Суммарное число атомов углерода, содержащихся в группах Ra и Rb, имеет значение, варьирующее от 24 до 44, преимущественно от 28 до 40 включительно; когда Х или Y обозначает сульфоксид, Y или Х не является серой.
Соединения формулы II, предпочтительно используемые в соответствии с изобретением, являются соединениями, у которых Х обозначает атом кислорода, Y обозначает метилен, а Ra и Rb являются радикалами, содержащими от 12 до 22 атомов углерода, причем эти соединения могут быть получены в соответствии с патентом ЕР 457688; и
х) оксидов титана с покрытием или без покрытия, слюд и титановых слюд.
Перламутровые и/или матирующие агенты преимущественно выбирают из групп i), iv), vi) и ix), в частности из моностеарата и дистеарата этиленгликоля, дистеарилового эфира, бегенилового спирта и 1-(гексадецилокси)-2-октадеканола и их смесей. Более предпочтительными перламутровыми и/или матирующими агентами являются дистеариловый эфир, бегениловый спирт, 1-(гексадецилокси)-2-октадеканол и их смеси.
Согласно изобретению перламутровый и/или матирующий агент составляет от 0,1 до 15, предпочтительно от 0,5 до 10 и еще более предпочтительно от 1 до 5% от общей массы конечной композиции.
В композициях по изобретению предпочтительно, кроме того, наличие по меньшей мере одного поверхностно-активного агента, который обычно присутствует в количестве приблизительно от 0,01 до 50, предпочтительно от 0,1 до 40 и еще более предпочтительно от 0,5 до 30% от общей массы композиции.
Этот поверхностно-активный агент может быть выбран из анионных, амфотерных, неионогенных и катионных ПАВ или из их смесей.
Подходящими для использования в настоящем изобретении ПАВ являются, в частности, следующие:
(i) Анионные ПАВ:
Их природа не имеет в рамках настоящего изобретения существенно определяющего значения.
В качестве примеров подходящих для использования анионных ПАВ в индивидуальном виде или в смесях, могут быть, в частности, названы (список не ограничивает изобретения) соли (в частности соли щелочных металлов и более конкретно соли натрия, соли аммония, аминов, аминоспиртов или соли магния) следующих соединений: алкилсульфаты, алкилоксисульфаты, алкиламидооксисульфаты, алкиларилполиоксисульфаты, моноглицериды-сульфаты, алкилсульфонаты, алкилфосфаты, алкиламидосульфонаты, алкиларилсульфонаты, α-олефинсульфонаты, парафинсульфонаты, алкилсульфосукцинаты, алкилоксисульфосукцинаты, алкиламидосульфосукцинаты, алкилсульфосукциннаматы, алкилсульфоацетаты, алкилоксифосфаты, ацилсаркозинаты, ацилизетионаты и N-ацилтаураты, причем алкильный или ацильный радикал во всех этих различных соединениях содержит преимущественно от 8 до 24 атомов углерода, а арил преимущественно обозначает фенильную или бензильную группу. Из других анионных ПАВ, также пригодных для использования, могут быть названы соли жирных кислот, такие как соли олеиновой, рицинолевой, пальмитиновой и стеариновой кислот, кислот кокосового масла или гидрогенизованного кокосового масла; ацил-лактилаты, в которых ацил содержит от 8 до 20 атомов углерода. Можно также использовать слабоанионные ПАВ, такие как алкил-О-галактозидуроновые кислоты и их соли, а также полиоксиалкиленированные С6-С24-алкилоксикарбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные С6-С24-алкиларилоксикарбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные С6-С24-алкиламидооксикарбоновые кислоты и их соли, в частности соединения, которые содержат от 2 до 50 этиленоксидных групп, и их смеси.
Из анионных ПАВ согласно изобретению, предпочтительно использование солей алкилсульфатов и алкилоксисульфатов и их смесей.
(ii) Неионогенные ПАВ
Неионогенные поверхностно-активные агенты, в свою очередь, сами по себе также являются хорошо известными соединениями (по этому поводу см., например, книгу M.R. PORTER "Handbook of Surfactants", выпущенную издательством Blackie & Son, Glasgow and London, 1991, pp 116-178) и их природа в рамках настоящего изобретения не имеет определяющего значения. Они могут быть, в частности, выбраны (список не ограничивает изобретения) из следующих соединений: спирты, α-диолы, алкилфенолы или полиэтоксилированные, полипропоксилированные или полиглицерилированные жирные кислоты, содержащие в жирной цепи, например, от 8 до 18 атомов углерода, причем число этиленоксидных или пропиленоксидных групп может варьировать от 2 до 50, а число глицериновых групп может составлять от 2 до 30. Можно также назвать сополимеры этилен- и пропиленоксида, продукты конденсации этилен- и пропиленоксида с жирными спиртами; полиэтоксилированные жирные амиды, содержащие преимущественно от 2 до 30 моль этиленоксида; полиглицерилированные жирные амиды, содержащие в среднем от 1 до 5 и преимущественно от 1,5 до 4 глицериновых групп;
полиэтоксилированные жирные амины, содержащие преимущественно от 2 до 30 моль этиленоксида; оксиэтиленированные эфиры жирных кислот и сорбитана, имеющие от 2 до 30 моль этиленоксида; эфиры жирных кислот и сахарозы; эфиры жирных кислот и полиэтиленгликоля; алкилполигликозиды; производные N-алкилглюкамина; аминоксиды, такие как С10-С14-алкиламиноксиды или оксиды N-ациламинопропилморфолина. Следует отметить, что алкилполигликозиды представляют собой неионогенные ПАВ, которые особенно хорошо подходят для применения в рамках настоящего изобретения.
(iii) Амфотерные ПАВ
Амфотерные поверхностно-активные агенты, природа которых в рамках настоящего изобретения не имеет определяющего значения, могут быть, в частности (список не ограничивает изобретения), производными вторичных или третичных алифатических аминов, алифатический радикал в которых представляет собой нормальную или разветвленную цепь, содержащую 8-22 атомов углерода и включающую по меньшей мере одну анионную водосолюбилизирующую группу (например, карбоксилатную, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную). Могут быть названы также С8-С20-алкилбетаины, сульфобетаины, С8-С20-алкиламидо-С1-6-алкилбетаины и С8-С20-алкиламидо-С1-6-алкилсульфобетаины.
Из С8-С20-алкиламидо-С1-6-алкилбетаинов можно назвать кокоамидопропилбетаин, выпускаемый, в частности, фирмой GOLDSCHMIDT под названием TEGOBETAINE F50.
Из производных аминов могут быть названы продукты, поставляемые под названием MIRANOL, такие, которые описаны в патентах US-2528378 и US-2781354 и имеющие структуры
R2-СОNНСН2СН2-N(R3)(R4)(CH2COO-) (2)
В которой R2 обозначает алкильный радикал, происходящий от кислоты R2-COOH, содержащейся в гидролизованном кокосовом масле, гептил, нонил или ундецил; R3 обозначает бета-гидроксиэтильную группу; и R4 обозначает карбоксиметильную группу; и
R5-CONHCH2CH2-N(B)(С) (3)
в которой В обозначает -CH2CH2OX', С обозначает -(CH2)z-Y', где z равно 1 или 2;
X' обозначает группу -CH2CH2-COOH или атом водорода;
Y' обозначает -СООН или радикал -CH2-CHOH-SO3H;
R5 обозначает алкильный радикал кислоты R9-СООН, содержащейся в кокосовом масле или в гидролизованном льняном масле, алкил, в частности, С7-, С8-, С11- или С13-алкил, C17-алкил и его изо-форму, ненасыщенный С17-радикал.
Названные соединения классифицированы в словаре CTFA, 5-е издание, 1993 г. , под названиями Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid.
В качестве примера можно назвать кокоамфодиацетат, поставляемый фирмой RHODIA CHIMIE под названием MIRANOL C2M.
(iv) Катионные ПАВ могут быть выбраны из:
А) четвертичноаммониевых солей приведенной ниже общей формулы XV:
в которой Х обозначает анион, выбранный из группы галогенидов (хлорид, бромид или йодид) или С2-С6-алкилсульфатов, преимущественно метилсульфата, фосфатов, алкил- или алкиларилсульфонатов, анионов органических кислот, таких как ацетат или лактат и
а) радикалы R1-R3, одинаковые или разные, обозначают нормальный или разветвленный алифатический радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, или ароматический радикал, такой как арил или алкиларил. Алифатические радикалы могут включать гетероатомы, такие, в частности, как кислород, азот, серу, галогены. Алифатические радикалы выбирают, например, из алкила, алкокси, алкиламида,
R4 обозначает нормальный или разветвленный алкильный радикал, содержащий от 16 до 30 атомов углерода.
Катионный ПАВ преимущественно представляет собой соль (например хлорид) бегенилтриметиламмония.
b) радикалы R1 и R2, одинаковые или разные, обозначают нормальный или разветвленный алифатический радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, или ароматический радикал, такой как арил или алкиларил. Алифатические радикалы могут включать гетероатомы, такие, в частности, как кислород, азот, сера, галогены. Алифатические радикалы выбирают, например, из алкила, алкокси, алкиламида и гидроксиалкила, содержащих приблизительно от 1 до 4 атомов углерода;
R3 и R4, одинаковые или разные, обозначают нормальный или разветвленный алкильный радикал, содержащий от 12 до 30 атомов углерода, причем этот радикал содержит по меньшей мере одну сложноэфирную или амидную функцию,
R3 и R4 выбирают, в частности, из С12-С22-алкиламидо-С2-С6-алкила, С12-С22-алкилацетата;
Катионное ПАВ преимущественно представляет собой соль (например хлорид) стеарамидопропилдиметил(миристилацетат) аммония.
В) четвертичноаммониевых солей имидазолиния, например соли приведенной ниже общей формулы XVI
в которой R5 обозначает алкенильный или алкильный радикал, содержащий от 8 до 30 атомов углерода, например, происходящие от жирных кислот жира; R6 обозначает атом водорода, С1-С4-алкил или алкенил или алкил, содержащие от 8 до 30 атомов углерода; R7 обозначает С1-С4-алкил; R8 обозначает атом водорода или C1-С4-алкил; Х обозначает анион, выбранный из группы галогенидов, фосфатов, ацетатов, лактатов, алкилсульфатов, алкил- или алкиларилсульфонатов. Преимущественно R5 и R6 обозначают смесь алкенильных и алкильных радикалов, содержащих от 12 до 21 атомов углерода, например происходящих от жирных кислот жира, R7 обозначает метил, R8 обозначает водород. Таким продуктом является, например, Quaternium-27 (CTFA 1997) или Quaternium-83 (CTFA 1997), поставляемый фирмой WITCO под названием "REWOQUAT" W 75, W 90, W 75PG, W 75HPG,
С) четвертичноаммониевых солей формулы XVII:
в которой R9 обозначает алифатический радикал, содержащий приблизительно от 16 до 30 атомов углерода, R10, R11, R12, R13 и R14, одинаковые или разные, выбирают из водорода и алкильного радикала, содержащего от 1 до 4 атомов углерода, и Х обозначает анион, выбираемый из галогенидов, ацетатов, фосфатов, нитратов и метилсульфатов. Такие четвертичноаммониевые соли включают, в частности, дихлорид пропандиаммония,
D) четвертичноаммониевых солей, содержащих по меньшей мере одну сложноэфирную функцию, приведенной ниже формулы XVIII:
в которой R15 выбирают из C1-С6-алкильных радикалов и гидрокси- или дигидрокси-С1-Сб-алкильных радикалов;
R16 выбирают из:
- радикала
- нормальных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных С1-С22-углеводородных радикалов R22,
- атома водорода;
R18 выбирают:
- из радикала
- нормальных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных C1-С6-углеводородных радикалов R22,
- атома водорода;
R17, R19 и R21, одинаковые или разные, выбирают из нормальных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных С7-С21-углеводородных радикалов;
n, р и r, одинаковые или разные, обозначают целые числа от 2 до 6;
y является целым числом от 1 до 10;
х и z, одинаковые или разные, обозначают целые числа от 0 до 10;
Х- обозначает простой или сложный органический или неорганический анион;
при условии, что сумма х+у+z составляет от 1 до 15, что, когда х равно 0, R16 обозначает R20 и когда z равно 0, R18 обозначает R22.
Преимущественно используют аммониевые соли формулы XVIII, в которой:
R15 обозначает метил или этил,
х и у равны 1,
z равно 0 или 1,
- n, р и r равны 2,
R16 выбирают:
из радикала
- метила, этила или С14-С22-углеводородных радикалов,
- атома водорода;
R17, R19 и R21, одинаковые или разные, выбирают из нормальных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных С7-С21-углеводородных радикалов;
R18 выбирают из:
- радикала
- атома водорода.
Такие соединения поставляются, например, под названиями DEHYQUART фирмой COGNIS, STEPANQUAT фирмой STEPAN, NOXAMIUM фирмой СЕСА и REWOQUAT WE 18 фирмой REWO-WITCO.
Из четвертичноаммониевых солей предпочтителен хлорид бегенилтриметиламмония, а также хлорид стеарамидопропилдиметил (миристилацетат)аммония, поставляемый фирмой VAN DYK под названием "GERAPHYL 70" и фирмой WITCO под названием Quaternium-27 Quaternium-83.
В композициях по изобретению могут быть использованы смеси поверхностно-активных агентов, в частности смеси анионных поверхностно-активных агентов, смеси анионных поверхностно-активных агентов с амфотерными, катионными или неионогенными поверхностно-активными агентами, смеси катионных поверхностно-активных агентов с неионогенными или амфотерными поверхностно-активными агентами. Особенно предпочтительной является смесь, содержащая по меньшей мере один анионный поверхностно-активный агент и по меньшей мере один амфотерный поверхностно-активный агент.
Композиция по изобретению может также содержать по меньшей мере одну добавку, выбранную из загустителей, отдушек, консервантов, силиконовых или несиликоновых солнечных фильтров, анионных и неионных полимеров, некатионных белков, гидролизатов некатионных белков, 18-метилэйкозановой кислоты, гидроксикислот, витаминов, провитаминов типа пантенола, и любую другую добавку, традиционно используемую в области косметики и не влияющую на свойства композиций по изобретению.
Композиции по изобретению могут также содержать до 15% хорошо известных из уровня техники перламутровых или матирующих агентов, таких, например, как пальмитаты натрия или магния, стеараты и гидроксистеараты натрия или магния, ацильные производные с жирной цепью, такие как моностеараты и дистеараты этиленгликоля или полиэтиленгликоля, простые эфиры с жирными цепями, такие, например, как дистеариловый эфир или 1-(гексадецилокси)-2-октадеканол, жирные спирты, в частности стеариловый, цетиловый и бегениловый спирты, и их смеси.
Эти добавки могут присутствовать в композиции по изобретению в количествах от 0,001 до 20% от общей массы композиции. Точное количество каждой добавки легко определяется специалистом в зависимости от ее природы и ее функции.
Физиологически, в частности косметически приемлемая среда может состоять исключительно из воды или из смеси воды с косметически приемлемым растворителем, таким как низший (C1-C4) спирт, например этанол, изопропиловый спирт, трет-бутиловый спирт, н-бутанол; алкиленгликоли, например пропиленгликоль, простые эфиры гликолей.
Преимущественно композиция содержит от 50 до 95 и предпочтительно от 60 до 90% воды от общей массы композиции.
Композиции по изобретению имеют конечный рН обычно в пределах от 3 до 10. Предпочтителен рН в пределах от 4 до 8. Доведение рН до желаемого значения производится традиционным способом: путем добавления к композиции основания (органического или неорганического), например аммиака или первичного, вторичного или третичного (поли)амина, такого как моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, изопропаноламин или 1,3-диаминопропан, или же добавлением минеральной или органической кислоты, преимущественно карбоновой кислоты, такой, например, как лимонная кислота.
Композиции по изобретению могут быть более конкретно использованы для мытья или обработки кератиновых материалов, таких как волосы, кожа, ресницы, брови, ногти, губы, волосистая кожа черепа и, главным образом, волосы.
Композиции по изобретению могут представлять собой моющие составы, такие как шампуни, гели для душа и пены для ванн. В таком варианте осуществления изобретения композиции содержат по меньшей мере одну моющую основу, обычно водную.
Поверхностно-активное вещество или вещества, составляющие моющую основу, могут быть независимо выбраны индивидуально или в виде смесей из анионных, амфотерных, неионогенных и катионных ПАВ, таких как определены выше. Моющая основа содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное моющее средство.
В композициях по изобретению используют преимущественно по меньшей мере одно или несколько анионных ПАВ или смесей по меньшей мере одного или нескольких анионных ПАВ и по меньшей мере одного или нескольких амфотерных ПАВ или по меньшей мере одного или нескольких неионогенных ПАВ.
Особенно предпочтительна смесь, содержащая по меньшей мере один анионный поверхностно-активный агент и по меньшей мере один амфотерный поверхностно-активный агент.
Преимущественно используется анионный поверхностно-активный агент, выбранный из С12-С14-алкилсульфатов натрия, триэтаноламина или аммония, С12-С14-алкилоксисульфатов натрия, триэтаноламина или аммония, оксиэтиленированных 2,2 моль этиленоксида, кокоилизетионата натрия и α-C14-C16-олефинсульфоната натрия и их смесей с:
- либо амфотерным поверхностно-активным агентом, таким как производные амина, носящие названия disodiumcocoamphodipropionate или sodiumcocoamphopropionate, поставляемые, в частности, фирмой RHODIA CHIMIE под товарным названием "MIRANOL C2M CONC" в водном растворе с 38% активного вещества или под названием MIRANOL С32;
- либо амфотерным поверхностно-активным агентом цвиттерионного типа, таким как алкилбетаины или алкиламидобетаины, в частности кокобетаин, поставляемый фирмой COGNIS под названием "DEHYTON АВ 30" в водном растворе с 32% активного вещества, или кокоамидопропилбетаин, выпускаемый, в частности, фирмой GOLDSCHMIDT под названием TEGOBETAINE F50.
Количество и качество моющей основы таковы, что они позволяют придать конечной композиции достаточную пенящую и/или моющую способность.
Эти моющие композиции являются преимущественно пенящимися, и пенящая способность композиций по изобретению, характеризующаяся высотой пены, обычно выше 75 мм и предпочтительно выше 100 мм при измерении с использованием модифицированного метода ROSS-MILES (NF Т 73-404/IS0696).
Модификации метода состоят в следующем: измерение проводится при температуре 22oС с осмотизированной водой. Концентрация раствора равна 2 г/л. Высота падения равна 1 м. Количество падающей композиции равно 200 мл. Эти 200 мл композиции падают в пробирке с диаметром 50 мм, содержащей 50 мл тестируемой композиции. Измерение производится через 5 мин после истечения композиции.
Наконец, согласно изобретению моющие ПАВ могут составлять от 3 до 50, преимущественно от 6 до 35 и более предпочтительно от 8 до 25% от общей массы конечной композиции.
Предметом изобретения является также способ обработки кератиновых материалов, таких как кожа или волосы, отличающийся тем, что он состоит в нанесении на кератиновые материалы определенной выше косметической композиции с последующим возможным ополаскиванием водой.
Способ по изобретению обеспечивает, таким образом, поддерживание прически, обработку, уход или мытье или снятие макияжа с кожи, волос или любого другого кератинового материала.
Композиции по изобретению могут быть также представлены в форме ополаскивателя для использования с последующим ополаскиванием или без ополаскивания, в виде композиций для перманента, распрямления, окрашивания или обесцвечивания, а также в виде смываемой композиции для нанесения до или после окрашивания, обесцвечивания, перманента или распрямления или для нанесения между двумя стадиями перманента или распрямления.
Когда композиция представляется в форме ополаскивателя для использования с возможным последующим ополаскиванием, она предпочтительно содержит по меньшей мере одно катионное ПАВ, концентрация которого обычно составляет от 0,1 до 10 и преимущественно от 0,5 до 5% от общей массы композиции.
Композиции по изобретению могут быть также представлены в виде композиций для мытья кожи, в частности в форме растворов или гелей для ванн или душа, или продуктов для удаления макияжа.
Композиции по изобретению могут быть также представлены в виде водных или водно-спиртовых лосьонов для ухода за кожей и/или волосами.
Композиции по изобретению могут быть представлены в виде геля, молочка, крема, эмульсии, загущенного лосьона или пены и могут быть использованы для кожи, ногтей, ресниц, губ и в особенности для волос.
Композиции могут быть упакованы в различных формах, в частности в распылителях, флаконах-помпах или в аэрозольных емкостях таким образом, чтобы обеспечить нанесение композиции в распыленной форме или в виде пены. Такие формы упаковки применяют, например, когда желают получить спрей, лак или пену для обработки кератиновых материалов, преимущественно волос.
Во всем последующем и предшествующем тексте, содержания в % выражены в мас.%.
Изобретение полностью иллюстрируется таблицей, которую не следует рассматривать как ограничение описанных вариантов осуществления изобретения.
Сокращение АВ в примерах обозначает активное вещество.
Композиция стабильна. Влажные волосы не покрыты налетом и легко поддаются укладке.
Изобретение относится к косметическим композициям, содержащим в косметически приемлемой среде сшитый сополимер метакриловой кислоты с С1-С4-алкилакрилатом, катионный или амфотерный полимер, плотность катионного заряда которого больше или равна 1 мэкв/г, и полидиалкилсилоксан с триметилсилильными концевыми группами. Эти композиции используют, в частности для мытья и/или кондиционирования кератиновых материалов, таких, как волосы или кожа. Изобретение относится к кондиционирующему агенту. Композиция придает волосам хорошие косметические свойства, в частности мягкость, гладкость, послушность, эстетичный внешний вид. 3 с. и 39 з.п.ф-лы, 1 табл.
в которых R3, одинаковые или разные, - атом водорода или радикал СН3;
А, одинаковые или разные, - нормальная или разветвленная алкильная группа, имеющая 1-6 атомов углерода или гидроксиалкильная группа, имеющая 1-4 атомов углерода;
R4, R5 и R6, одинаковые или разные, обозначают алкильную группу, имеющую от 1 до 18 атомов углерода, или бензил;
R1 и R2, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода;
Х - анион минеральной или органической кислоты;
(2) катионных полисахаридов;
(3) полимеров, образованных структурными звеньями пиперазинила и двухвалентных алкиленовых или гидроксиалкиленовых радикалов с прямыми или разветвленными цепями, в которые могут быть встроены атомы кислорода, серы, азота или ароматические или гетероциклические кольца, а также продуктов окисления и/или кватернизации этих полимеров;
(4) водорастворимых полиаминоамидов, полученных, в частности, поликонденсацией кислых соединений с полиаминами; эти полиаминоамиды могут быть сшиты эпигалогенгидрином, диэпоксидом, диангидридом, ненасыщенным диангидридом, каким-либо бис-ненасыщенным производным, бис-галогенгидрином, бис-азетидинием, бис-галогенацилдиамином, алкил-бис-галогенидом или олигомером, образующимся при реакции бифункционального соединения, способного реагировать с бис-галогенгидрином, бис-азетидинием, бис-галогенацилдиамином, алкил-бис-галогенидом, эпигалогенгидрином, диэпоксидом или с бис-ненасыщенным производным; причем концентрация сшивающего агента 0,025-0,35 моль на одну аминогруппу полиаминоамида; и эти полиаминоамиды могут быть алкилированными или в том случае, когда они содержат одну или несколько третичных аминогрупп, кватернизованными;
(5) производных полиаминоамидов, образующихся при конденсации полиалкиленполиаминов с поликарбоновыми кислотами с последующим алкилированием бифункциональными агентами;
(6) полимеров, полученных реакцией полиалкиленполиамина, содержащего две первичные аминогруппы и по меньшей мере одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновой кислотой, выбранной из дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот, имеющих 3-8 атомов углерода;
(7) циклических полимеров алкилдиаллиламина или диалкилдиаллиламмония;
(8) четвертично-диаммониевых полимеров, содержащих повторяющиеся структурные звенья, соответствующих формуле
в которой R13, R14, R15 и R16, одинаковые или разные, обозначают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы, содержащие 1-20 атомов углерода, или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы; или R13, R14, R15 и R16 совместно или по отдельности образуют вместе с атомами азота, к которым они присоединены, гетероциклы, которые могут содержать второй гетероатом, отличный от азота; или R13, R14, R15 и R16 обозначают нормальный или разветвленный С1-С6-алкильный радикал, замещенный нитрильной, сложноэфирной, ацильной, амидной группой или группой -СО-О-R17-D или -СО-NH-R17-D, где R17 обозначает алкилен, а D - четвертичную аммониевую группу;
А1 и В1 обозначают полиметиленовые группы, содержащие 2-20 атомов углерода, которые могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и могут содержать связанные с главной цепью или включенные в главную цепь один или несколько ароматических циклов или один или несколько атомов кислорода, серы или следующих групп: сульфоксидной, сульфоновой, дисульфидной, амино, алкиламино, гидрокси, четвертичноаммониевой, уреидо, амидо или сложноэфирной;
Х- - анион минеральной или органической кислоты;
А1, R13 и R15 вместе с двумя атомами азота, к которым они присоединены, могут образовывать пиперазиновый цикл и, кроме того, если А1 обозначает нормальный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алкиленовый или гидроксиалкиленовый радикал, то В1 может также обозначать группу -(СН2)n-CO-D-OC-(CH2)n-, в которой D обозначает а) остаток гликоля формулы -O-Z-O-, где Z обозначает нормальный или разветвленный углеводородный радикал или группу, отвечающую одной из формулы
-(CH2-CH2-O-)x-CH2-CH2-;
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH-(CH3)-,
где х и у обозначают целое число от 1 до 4, будучи степенью полимеризации индивидуальных полимеров, или любое число от 1 до 4, будучи средней степенью полимеризации;
b) остаток бис-вторичного амина, такой, как производное пиперазина; с) остаток бис-первичного амина формулы -NH-Y-NH-, где Y - нормальный или разветвленный углеводородный радикал или двухвалентный радикал
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d) уреиленовую группу формулы -NH-CO-NH-;
Х- - преимущественно анион;
(9) поличетвертично-аммониевых полимеров, включающих структурные звенья формулы III
в которой R18, R19, R20 и R21, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или метил, этил, пропил, β-гидроксиэтил, β-гидроксипропил или группу -СН2СН2(ОСН2СН2)рОН, где р равно 0 или целому числу от 1 до 6, при условии, что R18, R19, R20 и R21 не являются одновременно атомами водорода;
r и s, одинаковые или разные, обозначают целые числа от 1 до 6;
q равно 0 или целому числу от 1 до 34;
Х - атом галогена;
А - радикал дигалогенида или предпочтительно радикал -СН2-СН2-О-СН2-СН2-;
(10) четвертичных полимеров винилпирролидона и винилимидазола;
(11) сшитых полимеров солей метакрилоилокси-С1-С4-алкил(три-С1-С4-алкил)аммония;
(12) полиалкилениминов, в частности полиэтилениминов, полимеров, содержащих винилпиридиновое или винилпиридиниевое звено, продуктов конденсации полиаминов с эпихлоргидрином, четвертичных полиуреиленов и производных хитина.
(1) полимеры, образующиеся при сополимеризации мономера, происходящего от винильного соединения, содержащего карбоксильную группу, наиболее предпочтительно от акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты и α-хлоракриловой кислоты, и основного мономера, происходящего от замещенного винильного соединения, содержащего по меньшей мере один основный атом, наиболее предпочтительно от диалкиламиноалкиловых эфиров метакриловой и акриловой кислот, диалкиламиноалкилметакриламида и -акриламида, причем винильное соединение может быть также солью диалкилдиаллиламмония, такой, как хлорид диметилдиаллиламмония;
(2) полимеры, содержащие структурные звенья, происходящие от а) по меньшей мере одного мономера, выбранного из акриламидов или метакриламидов, замещенных по азоту алкильным радикалом; b) по меньшей мере одного кислотного сомономера, содержащего одну или несколько реакционноспособных карбоксильных групп, и с) по меньшей мере одного основного сомономера, такого, как эфиры с первичными, вторичными, третичными и четвертичными аминными заместителями акриловой и метакриловой кислот и четвертично-аммониевой соли диметиламиноэтилметакрилата с диметил- или диэтилсульфатом;
(3) сшитые и частично или полностью алкилированные полиаминоамиды, являющиеся производными полиаминоамидов общей формулы
в которой R4 обозначает двухвалентный радикал, происходящий от насыщенной дикарбоновой кислоты, моно- или дикарбоновой алифатической кислоты с этиленовой двойной связью, эфира этих кислот с низшим (С1-С6) алканолом или радикала, образующегося при реакции присоединения какой-либо из названных выше кислот с бис-первичным амином или бис-вторичным амином;
Z - радикал бис-первичного, моно- или бис-вторичного полиалкиленполиамина и преимущественно представляет собой а) составляющий 60-100 мол.% радикал
где х = 2;
р = 2 или 3 или х = 3 и р = 2, образуемый из диэтилентриамина, триэтилентетрамина или дипропилентриамина; b) составляющий 0-40 мол.% приведенный выше радикал V, в котором х = 2, р = 1 и который происходит от этилендиамина, или радикал, образованный из пиперазина
с) составляющий 0-20 мол.% радикал -NH-(CH2)6-NH-, происходящий от гексаметилендиамина;
причем названные полиаминоамины сшиты с помощью добавляемого бифункционального сшивающего агента, выбранного из эпигалогенгидринов, диэпоксидов, диангидридов, бис-ненасыщенных производных, в количестве 0,025-0,35 моль сшивающего агента на одну аминогруппу полиаминоамида и алкилированы действием акриловой кислоты, хлоруксусной кислоты или алкансультона или их солей;
(4) полимеры, содержащие цвиттерионные структурные звенья формулы
в которой R5 обозначает ненасыщенную способную участвовать в полимеризации группу, такую, как акрилатная, метакрилатная, акриламидная или метакриламидная группа;
y и z обозначают целое число от 1 до 3;
R6 и R7 - атом водорода, метил, этил или пропил;
R8 и R9 - атом водорода или алкильный радикал таким образом, что сумма атомов углерода в R8 и R9 не превышает 10;
(5) полимеры - производные хитозана, содержащие мономерные структурные звенья, отвечающие следующим формулам (VII, VIII и IX):
из которых звено VII присутствует в количестве 0-30%, звено VIII - в количестве 5-50% и звено IX - в количестве 30-90%, причем в звене IX R10 обозначает радикал формулы
в которой, если q = 0, R11, R12 и R13, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, остаток метила, гидроксила, ацетокси или амино, остаток моноалкиламино или диалкиламино, в которые могут быть встроены один или несколько атомов азота и/или которые могут быть замещены одной или несколькими из следующих групп: амино, гидроксил, карбоксил, алкилтио, сульфоновая, остаток алкилтио, в котором алкильная группа замещена аминогруппой, причем по меньшей мере один из радикалов R11, R12 и R13 является в этом случае атомом водорода, или, если q = 1, R11, R12 и R13 каждый - атом водорода,
а также соли названных соединений с основаниями или кислотами;
6) полимеры, образованные N-карбоксиалкилированием хитозана, такие, как N-карбоксиметилхитозан или N-карбоксибутилхитозан;
(7) полимеры общей формулы Х
в которой R14 - атом водорода, радикал СН3О, СН3СН2О или фенил;
R15 - водород или низший алкильный радикал, такой, как метил или этил;
R16 - водород или низший алкильный радикал, такой, как метил или этил;
R17 - низший алкильный радикал, такой, как метил или этил, или радикал формулы -R18-N(R16)2, где R18 обозначает группу -СН2-СН2-, -СН2-СН2-СН2- или -СН2-СН(СН3)-, а R16 имеет значения, указанные ранее; а также высшие гомологи этих радикалов, содержащие до 6 атомов углерода;
(8) амфотерные полимеры типа -D-X-D-X-, выбираемые из а) полимеров, получаемых действием хлоруксусной кислоты или хлорацетата натрия на соединения, содержащие по меньшей мере одно структурное звено формулы
-D-X-D-X-D-, (XI)
в которой D - радикал
Х обозначает символ Е или Е', где Е и Е', одинаковые или разные, обозначают двухвалентный радикал, представляющий собой алкилен с нормальной или разветвленной цепью, содержащий до 7 атомов углерода в главной цепи, незамещенный или замещенный гидроксильными группами, который может также содержать атомы кислорода, азота, серы, 1-3 ароматических и/или гетероциклических колец; причем атомы кислорода, азота и серы присутствуют в виде эфирной, тиоэфирной, сульфоксидной, сульфоновой, сульфониевой, алкиламинной, алкениламинной, гидроксильной, бензиламинной, аминоксидной, четвертично-аммониевой, амидной, имидной, спиртовой, сложноэфирной и/или уретановой групп;
b) полимеров формулы
-D-X-D-X-, (XII)
в которой D - радикал
Х обозначает символ Е или Е' и по меньшей мере один раз Е', причем Е имеет значение, указанное выше, а E' является двухвалентным радикалом, представляющим собой алкиленовый радикал с нормальной или разветвленной цепью, содержащий до 7 атомов углерода в главной цепи, незамещенный или замещенный одним или несколькими гидроксильными радикалами и содержащий один или несколько атомов азота, связанных с алкильными цепями, в которые может быть встроен атом кислорода и которые обязательно содержат одну или несколько карбоксильных функций или одну или несколько гидроксильных функций, и бетаинизированных реакцией с хлоруксусной кислотой или хлорацетатом натрия;
(9) сополимеры С1 - С5-алкилвинилового эфира с малеиновым ангидридом, частично модифицированным полуамидированием N,N-диалкиламиноалкиламином, таким, как N,N-диметиламинопропиламин, или полуэтерификацией N,N-диалканоламином.
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ МЫТЬЯ И ОБРАБОТКИ ВОЛОС И КОЖИ, СПОСОБ МЫТЬЯ И КОНДИЦИОНИРОВАНИЯ ВОЛОС | 1995 |
|
RU2127580C1 |
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОБРАБОТКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН И СПОСОБ ОБРАБОТКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН | 1996 |
|
RU2153870C2 |
МОЮЩИЕ И КОНДИЦИОНИРУЮЩИЕ КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ ВОЛОС | 1997 |
|
RU2157179C2 |
ЗУБЧАТАЯ ПЕРЕДАЧА | 2016 |
|
RU2653331C1 |
Дорожная спиртовая кухня | 1918 |
|
SU98A1 |
Авторы
Даты
2003-10-20—Публикация
2002-09-10—Подача