Настоящее изобретение относится к фунгицидной композиции, полученной путем смешивания производного 1,2,3-тиадиазола, представленного общей формулой I, полезного в качестве средства борьбы с заболеваниями растений, с по крайней мере одним фунгицидом, выбранным из соединений, обладающих фунгицидной активностью в отношении болезней растений, и к способам борьбы с этими заболеваниями
ИЗВЕСТНЫЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Хотя некоторые из производных 1,2,3-тиадиазола, представленных общей формулой I, являются новыми соединениями, многие из таких производных раскрыты в JP-A-8-325110, где раскрывается полезность таких соединений в качестве средств борьбы с заболеваниями растений. С другой стороны, соединения, являющиеся другим компонентом композиции по настоящему изобретению и представляющие собой соединения, обладающие фунгицидной активностью в отношении заболеваний растений, являются известными фунгицидами, описанными в литературе.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
С целью дальнейшего снижения дозы производных 1,2,3-тиадиазола создатели настоящего изобретения пробовали применять комбинированно производные 1,2,3-тиадиазола с различными известными фунгицидами. В результате было найдено, что такое комбинированное применение может давать эффект неожиданный, исходя из их применения по отдельности. На основе этого и было создано настоящее изобретение.
Было также обнаружено, что превосходный эффект, не ожидаемый от обработки листвы, может дать обработка семян или носителя для культивирования, используемого для посева, комбинацией производного 1,2,3-тиадиазола и других фунгицидов. На этой основе было создано настоящее изобретение.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к фунгицидной композиции, содержащей в качестве активных компонентов производное 1,2,3-тиадиазола, представленное следующей общей формулой I, и по меньшей мере одно соединение, выбранное из соединений, обладающих фунгицидной активностью против заболеваний растений, и к способу ее применения:
где R1 представляет атом водорода, (C1-6)алкильную группу или (C3-7)циклоалкильную группу; и
R2 представляет группу формулы:
CO-Y-R3
где R3 представляет атом водорода;
(C1-20)алкильную группу;
галоген(C1-20)алкильную группу;
(C2-20)алкенильную группу;
галоген (C2-20)алкенильную группу;
(C2-20)алкинильную группу;
галоген(C2-20)алкинильную группу;
(C3-12)циклоалкильную группу;
(C1-6)алкокси(C1-6))алкильную группу;
(C1-6)алкокси(C1-6)-алкокси(C1-6)алкильную группу;
карбокси(C1-6)алкильную группу;
(C1-20)алкоксикарбонил(C1-6)алкильную группу;
карбамоил(C1-6)алкильную группу;
замещенную карбамоил(C1-6)алкильную группу, имеющую 1 или 2 одинаковых или разных заместителей, выбранных из группы, состоящей из (C1-6)алкильной группы, фенильной группы и замещенной фенильной группы (замещенной по меньшей мере одним из одинаковых или разных заместителей из: атома галогена или (C1-6)алкильной группы);
циано(C1-6)алкильную группу;
(C1-6)алкилкарбонилокси(C1-6)алкильную группу;
(C1-6)алкилкарбониламино(C1-6)алкильную группу;
фенильную группу;
замещенную фенильную группу, имеющую 1-5 одинаковых или разных заместителей, выбранных из группы, состоящей из: атома галогена, гидроксильной группы, цианогруппы, нитрогруппы, (C1-6)алкильной группы, галоген(C1-6)алкильной группы, (C1-6)алкоксигруппы, галоген(C1-6)алкоксигруппы, карбоксильной группы, (C1-12)алкоксикарбонильной группы, карбамоильной группы и замещенной карбамоильной группы, имеющей 1 или 2 одинаковых или разных заместителя, выбранных из группы, состоящей из: (C1-12)алкильной группы, фенильной группы и замещенной фенильной группы (замещенной 1-5 одинаковыми или разными (C1-6)алкильными группами);
фенил(C1-6)алкильную группу;
замещенную фенил(C1-6)алкильную группу, имеющую в кольце 1-5 одинаковых или разных заместителей, выбранных из группы, состоящей из: атома галогена, гидроксильной группы, цианогруппы, нитрогруппы, (C1-6)алкильной группы, галоген(C1-6)алкильной группы, (C1-6)алкоксигруппы, галоген(C1-6)алкоксигруппы, карбоксильной группы, (C1-12)алкоксикарбонильной группы, карбамоильной группы и замещенной карбамоильной группы (имеющей 1 или 2 одинаковых или разных заместителя, выбранных из группы, состоящей из: (C1-12)алкильной группы, фенильной группы и замещенной фенильной группы, замещенной 1-5 одинаковыми или разными (C1-6)алкильными группами);
фенилкарбонилокси(C1-6)алкильную группу;
замещенную фенилкарбонилокси(C1-6)алкильную группу, имеющую в кольце 1-5 одинаковых или разных заместителей, выбранных из группы, состоящей из: атома галогена, гидроксильной группы, цианогруппы, нитрогруппы, (C1-6)алкильной группы, галоген(C1-6)алкильной группы, (C1-6)алкоксигруппы, галоген(C1-6)aлкоксигруппы, карбоксильной группы, (C1-12)алкоксикарбонильной группы, карбамоильной группы и замещенной карбамоильной группы (имеющей 1 или 2 одинаковых или разных заместителя, выбранных из группы, состоящей из: (C1-12)алкильной группы, фенильной группы и замещенной фенильной группы, замещенной 1-5 одинаковыми или разными (C1-6)алкильными группами);
фенилкарбониламино(C1-6)алкильную группу;
замещенную фенилкарбониламино(C1-6)алкильную группу, имеющую в кольце 1-5 одинаковых или разных заместителей, выбранных из группы, состоящей из: атома галогена, гидроксильной группы, цианогруппы, нитрогруппы, (C1-6)алкильной группы, галоген(C1-6)алкильной группы, (C1-6)алкоксигруппы, галоген(C1-6)алкоксигруппы, карбоксильной группы, (C1-12)алкоксикарбонильной группы, карбамоильной группы и замещенной карбамоильной группы (имеющей 1 или 2 одинаковых или разных заместителя, выбранных из группы, состоящей из атома галогена, (C1-12)алкильной группы, фенильной группы и замещенной фенильной группы, замещенной 1-5 одинаковыми или разными (C1-6)алкильными группами;
5- или 6-членный гетероцикл, имеющий по меньшей мере один из одинаковых или разных гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из атома кислорода, атома серы и атома азота;
замещенный 5- или 6-членный гетероцикл, имеющий 1-5 одинаковых или разных заместителей, выбранных из группы, состоящей из: атома галогена, гидроксильной группы, цианогруппы, нитрогруппы, (C1-6)алкильной группы, галоген(C1-6)алкильной группы, (C1-6)алкоксигруппы, галоген (C1-6)алкоксигруппы, карбоксильной группы, (C1-12)алкоксикарбонильной группы, карбамоильной группы и замещенной карбамоильной группы, имеющей 1 или 2 одинаковых или разных заместителя, выбранных из группы, состоящей из: (C1-12)алкильной группы, фенильной группы и замещенной фенильной группы (замещенной 1-5 одинаковыми или разными (C1-6)алкильными группами);
5- или 6-членную гетероцикл(C1-6)алкильную группу, имеющую по меньшей мере один из одинаковых или разных гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из атома кислорода, атома серы и атома азота;
замещенную 5- или 6-членную гетероцикл(C1-6)алкильную группу, имеющую 1-5 одинаковых или разных заместителей, выбранных из группы, состоящей из: атома галогена, гидроксильной группы, цианогруппы, нитрогруппы, (C1-6)алкильной группы, галоген(C1-6)алкильной группы, (C1-6)алкоксигруппы, галоген(C1-6)алкоксигруппы, карбоксильной группы, (C1-12)алкоксикарбонильной группы, карбамоильной группы и замещенной карбамоильной группы (имеющей 1 или 2 одинаковых или разных заместителя, выбранных из группы, состоящей из: (C1-12)алкильной группы, фенильной группы и замещенной фенильной группы, замещенной 1-5 одинаковыми или разными (C1-6)алкильными группами);
5- или 6-членную гетероциклкарбонилокси(C1-6)алкильную группу, имеющую по меньшей мере один из одинаковых или разных гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из: атома кислорода, атома серы и атома азота;
замещенную 5- или 6-членную гетероциклкарбонилокси(C1-6)алкильную группу, имеющую 1-5 одинаковых или разных заместителей, выбранных из группы, состоящей из: атома галогена, гидроксильной группы, цианогруппы, нитрогруппы, (C1-6)алкильной группы, галоген (C1-6)алкильной группы, (C1-6)алкоксигруппы, галоген (C1-6)алкоксигруппы, карбоксильной группы, (С1-12)алкоксикарбонильной группы, карбамоильной группы и замещенной карбамоильной группы, имеющей 1 или 2 одинаковых или разных заместителя, выбранных из группы, состоящей из: (C1-12)алкильной группы, фенильной группы и замещенной фенильной группы, замещенной 1-5 одинаковыми или разными (C1-6)алкильными группами;
5- или 6-членную гетероциклкарбониламино(C1-6)алкильную группу, имеющую по меньшей мере один из одинаковых или разных гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из: атома кислорода, атома серы и атома азота;
замещенную 5- или 6-членную гетероциклкарбониламино(C1-6)алкильную группу, имеющую 1-5 одинаковых или разных заместителей, выбранных из группы, состоящей из: атома галогена, гидроксильной группы, цианогруппы, нитрогруппы, (C1-6)алкильной группы, галоген(C1-6)алкильной группы, (C1-6)алкоксигруппы, галоген(C1-6)алкоксигруппы, карбоксильной группы, (C1-12)алкоксикарбонильной группы, карбамоильной группы и замещенной карбамоильной группы, имеющей 1 или 2 одинаковых или разных заместителя, выбранных из группы, состоящей из: (C1-12)алкильной группы, фенильной группы и замещенной фенильной группы, замещенной 1-5 одинаковыми или разными (C1-6)алкильными группами, или группу формулы
-N-C(R5)R6,
где R5 и R6 - одинаковые или отличающиеся друг от друга и представляют: атом водорода, (C1-6)алкильную группу, галоген(C1-6)алкильную группу, (C3-6)циклоалкильную группу, фенильную группу или замещенную фенильную группу (замещенную одинаковыми или разными заместителями, выбранными из группы, состоящей из: атома галогена, (C1-6)алкильной группы и (C1-6)алкоксигруппы);
либо R5 и R6 совместно представляют (C2-6)алкиленовую группу, которая может быть прервана посредством О, S или NR4, где R4 представляет атом водорода или (C1-6)алкильную группу; и
Y представляет О, S или NR4, где R4 - такой, как определено выше, или группу формулы
где X - одинаковы или различны и представляют атом галогена, гидроксильную группу, цианогруппу, нитрогруппу, (C1-6)алкильную группу, галоген(C1-6)алкильную группу, (C1-6)алкоксигруппу, галоген(C1-6)алкоксигруппу, (C1-6)алкилкарбонильную группу, карбоксильную группу, (C1-12)-алкоксикарбонильную группу, карбамоильную группу и замещенную карбамоильную группу, имеющую 1 или 2 одинаковых или разных заместителя, выбранных из группы, состоящей из: (C1-12)алкильной группы, фенильной группы и замещенной фенильной группы, замещенной 1-5 одинаковыми или разными (C1-6)алкильными группами; и
n представляет целое число от 0 до 4.
В соответствии с настоящим изобретением предлагаются фунгицидные композиции, которые могут быть использованы при низких дозировках производного 1,2,3-тиадиазола, представленного общей формулой I. Эти композиции обладают превосходной фунгицидной активностью. В соответствии с настоящим изобретением предлагается также более эффективный способ применения фунгицидной композиции, который включает нанесение активного компонента или содержащего его фунгицида на семена или растения в период посадки. Применение указанной композиции или указанный способ применения композиции обеспечивает устойчивость фунгицидного эффекта и подавления размножения устойчивых к фунгицидным средствам грибов.
Производные 1,2,3-тиадиазола, представленные общей формулой I, являются вторым активным компонентом композиции по настоящему изобретению, типичные примеры которых перечислены в таблицах 1 и 3. Указанные примеры ни в коей мере не ограничивают настоящее изобретение.
Некоторые из соединений, показанных в таблице 1, находятся в состоянии пасты и значения ЯМР для них представлены в таблице 2.
Далее представлены типичные примеры соединений, обладающих фунгицидной активностью против заболеваний растений, которые могут быть использованы в форме смеси с производными 1,2,3-тиадиазола, представленными общей формулой I (далее эти соединения называют как "слединение группы I"). Эти примеры ни в коей мере не ограничивают настоящее изобретение.
В качестве соединений, проявляющих фунгицидную активность, можно назвать, например, следующие: ингибиторы синтеза меланина (например, следующие ниже соединения (2), (8), (7) и (10)); фунгициды типа стробилуринов (например, следующие ниже соединения (3) и (6)); ингибиторы биосинтеза эргостерола (например, следующие ниже соединения (4), (22), (23), (24), (25), (26) и (36)); фунгициды - амиды кислот (например, следующие ниже соединения (13), (14), (15), (16) и (17)); фунгициды типа ингибитора синтетазы янтарной кислоты; фунгициды типа ацилаланина (например, следующее ниже соединение (27)); фунгициды дикарбоксиимидного типа (например, следующие ниже соединения (39) и (40)); фунгициды бензимидазольного типа (например, следующие ниже соединения (41), (42) и (43)); фунгициды дитиокарбаматного типа (например, следующие ниже соединения (30), (31), (32) и (33)); металлосодержащие фунгициды (например, следующие ниже соединения (5), (28) и (29)); антибиотики (например, следующие ниже соединения (9), (18) и (38)); и т.д.
Ниже перечислены конкретные примеры соединений, проявляющих фунгицидную активность в отношении болезней растений, которые могут быть использованы в виде компонента для смешивания композиции по настоящему изобретению:
(1) Диизопропил-1,3-дитиолан-2-илиденмалонат (общее название: изопротиолан)
(2) 5-Метил-1,2,4-триазоло[3,4-b] бензотиазол (общее название: трициклазол)
(3) Метил (Е)-2-{ 2-[6-(2-цианфенокси)пиримидин-4-ил-окси]фенил}-3-метоксиакрилат (общее название: азоксистробин)
(4) 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-пропил-1,3-диоксолан-2-ил-метил] -1Н- 1,2,4-триазол (общее название: пропиконазол)
(5) 8-Гидроксихинолинмедь (общее название: оксин-медь)
(6) 2-Метоксиимино-N-метил-2-(2-фенокси)фенилацетамид (кодовое название: SSF-126)
(7) N-[1-(4-хлорфенил(этил)-2,2-дихлор-1-этил-3-метил- циклопропанкарбоксамид (общее название: карпропамид)
(8) 4,5,8,7-Тетрахлорфталид (общее название: фталид)
(9) Касугамицин (общее название: касугамицин)
(10) 1,2,5,6-Тетрагидропирроло(3,2,1-i, j)хинолин-4-oн (общее название: пирохилон)
(11) 3-Аллилокси-1,2-бензотиазол-1,1-диоксид (общее название: пробеназол)
(12) S-Метилбензо-1,2,3-тиадиазол-7-карботиолат (кодовое название: CGA-245704)
(13) α,α,α -Трифтор-3'-изопропокси-о-толуанилид (общее название: флутоланил)
(14) 3'-Изопропокси-2-метилбензанилид (общее название: мепронил)
(15) 5-Хлор-1,3-диметил-N-(1,1-диметил-2-окса-4-инданил)-пиразол- 4-карбоксамид (общее название: фураметпир)
(16) 1-(4-Хлорбензил)-1-циклопентил-3-фенилмочевина (общее название: пенцикурон)
(17) N-(2,6-Дибром-4-трифторметоксифенил)-2-метил-4-трифторметилтиазол- 5-карбоксамид (общее название: тифлузамид)
(18) Валидамицин (общее название: валидамицин)
(19) 6-(3,5-Дихлор-4-метилфенил)-3(2Н)пиридазинон (общее название: дикломезин)
(20) (Z)-2'-Метилацетофенон--4,6-диметилпиримидин-2-ил-гидразон (общее название: феримзон)
(21) 1,1'-Иминиоди(октаметилен)дикванидиум-триацетат (общее название: квазатин)
(22) 2-n-Хлорфенил-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)гексаннитрил (общее название: миклобутанил)
(23) (RS)-2-(2,4-Дихлорфенил)-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-гексан-2-ол (общее название: гексаконазол)
(24) 1-(4-Хлорфенокси)-3,3-диметил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)-2-бутанон (общее название: триадимефон)
(25) N-Пропил-N-[2-(2,4,6-трихлорфенокси)этил] имидазол-1-карбоксамид (общее название: прохлораз)
(26) цис-4-[3-(4-трет-бутилфенил)-2-метилпропил] -2,6-диметилморфолин (общее название: фенпропиморф)
(27) Метил-N-(2-метоксиацетил)-N-(2,6-ксилил)-DL-аланинат (общее название: металаксил)
(28) Основный хлорид меди (оксихлорид меди)
(29) Основный сульфат меди (основный сульфат меди)
(30) Этиленбисдитиокарбамат цинк-ионкоординированного марганца (общее название: манкоцеб)
(31) Пропиленбисдитиокарбамат цинка (общее название: пропинеб)
(32) Диметилдитиокарбамат цинка (общее название: цирам)
(33) Бис(диметилтиокарбамоил)дисульфид (общее название: тирам)
(34) 1-(2-Циано-2-метоксииминоацетил)-3-этилмочевина (общее название: цимоксанил)
(35) Тетрахлоризофталонитрил (общее название: хлорталонил)
(36) цис-транс-3-Хлор-4-[4-метил-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)-1,3- диоксолан-2-ил]фенил-4-хлорфенил-простой эфир (общее название: дифеноконазол)
(37) N-Трихлорметилтиотетрагидрофталимид (общее название: каптан)
(38) Полиоксин (общее название: полиоксин)
(39) 3-(3,5-Дихлорфенил)-N-изопропил-2,4-диоксоимидазолидин-1- карбоксамид (общее название: ипродион)
(40) N-(3,5-Дихлорфенил)-1,2-диметилциклопропан-1,2-дикарбоксимид (общее название: процимидон)
(41) Метил 1-(бутилкарбамоил)-2-бензимидазолкарбамат (общее название: беномил)
(42) 1,2-Бис(3-метоксикарбонил-2-тиоуреидо) бензол (общее название: тиофанат-метил)
(43) 2-(Метоксикарбониламино)бензимилазол (общее название: карбендазин)
(44) Алюминий-трис(этилфосфонат) (общее название: фосетил)
(45) 3-Гидрокси-5-метилизоксазол (общее название: гимексазол)
(46) 5-Этил-5,8-дигидро-8-оксо [1,3]диоксоло[4,5-g]хинолин-7- карбоновая кислота (общее название: оксолиновая кислота)
(47) 4-(2,2-Дифтор-1,3-бензодиоксол-4-ил)пиррол-3-карбонитрил (общее название: флудиоксонил)
(48) N-(4-Метилпропа-1-инилпиримидин-2-ил)анилин (общее название: мепанипирим)
(49) N-Циклопропил-6-метил-N-фенилпиримидин-2-амин (общее название: ципродинил)
(50) N-(4,6-Диметилпиримидин-2-ил)анилин (общее название: пириметанил)
(51) O-2,6-Дихлор-n-толил O, O-диметилфосфоротиоат (общее название: толклофос-метил)
(52) Смесь в произвольных соотношениях N-(1-циано-1,2-диметилпропил)-2-(2,4-дихлорфенокси)пропанамида или его оптически активных соединений или изомеров (соединения, раскрытые в JP-A-63-132867) и тому подобного. Указанные соединения можно использовать отдельно или в виде смеси двух или более соединений.
Композиция по настоящему изобретению для борьбы с болезнями растений, полученная путем объединения производного 1,2,3-тиадиазола, представленного общей формулой I, или его соли с по крайней мере одним соединением, выбранным из соединений группы I, проявляет превосходный подавляющий эффект в отношении болезней растений, примеры которых приведены ниже. Кроме того, композиция по настоящему изобретению оказывает эффект также против грибов, стойких к существующим фунгицидным средствам.
Грубо говоря, болезни растений, на которые оказывает действие предлагаемая композиция, подразделяют на болезни, вызываемые плесневыми грибами, бактериальные болезни и вирусные болезни. Например, такие болезни включают болезни, вызываемые дейтеромицетами (Deuteromycetes), таким как Genus Botrytis, Genus Helminthosporium, Genus Fusarium, Genus Septoria, Genus Cercospora, Genus Pyricularia и Genus Alternaria, болезни, вызываемые базидиомицетами (Basidiornycetes), такими как Genus Hernileia, Genus Rhizoctonia и Genus Puccinia, болезни, вызываемые аскомицетами (Ascornycetes), такими как Genus Venturia, Genus Podosphaera, Genus Erysiphe, Genus Monilinia и Genus Unsinula, болезни, вызываемые другими грибами, такими как Genus Ascochyta, Genus Phoma, Genus Pythium, Genus Corticiurn и Genus Pyrenophora, болезни, вызываемые бактериями, такими как Genus Pseudomonas, Genus Xanthomonas и Genus Erwinia, и болезни вызываемые вирусами, такими как табачный мозаичный вирус.
Конкретные примеры болезней, против которых композиция по настоящему изобретению оказывает заметный эффект, включают пирикуляриоз риса (Pyzicularia aryzae), ризоктониоз влагалищ риса (Rhizoctonia solani), гельминтоспориозная пятнистость листьев риса (Cochliobalus miyaheanus), полегание сеянцев риса (Rhizopus chinensis, Pythium grarninicola, Fusarium graminicola, Fusarium roseum, Mucor sp., Phoma sp., Tricoderma sp.), гиббереллез риса (Gibberella fujikuroi), настоящая мучнистая роса ячменя и пшеницы (Erysiphe graminis), настоящая мучнистая роса огурцов (Sphaeroiheca fuliginea), настоящая мучнистая роса других растений-хозяев, церкоспореллез ячменя и пшеницы (Pseudocercosporella herpoirichoides), стеблевая головня пшеницы и т.д. (Urocystic tritici), снежная плесень ячменя и пшеницы (Eusarium nivale, Pythium iwayamai, Typhla ishikariensis, Sclerotinia boreasis), корончатая ржавчина овсов (Puccinia coronata), стеблевая ржавчина других растений, серая гниль огурцов и земляники (Botrytis cinerea), склеротиниозная гниль томатов и капусты (Sclerotinia sclerotiorum), фитофтороз картофеля и томатов (Phyiophthora infestans), фитофторозная гниль других растений, ложная мучнистая роса различных растений, такая как ложная мучнистая роса огурцов (Pseudaperonospora cubensis), ложная мучнистая роса винограда (Plasrnopara viticola) и т. д., парша яблок (Venturia inaequalis), альтернариоз листьев яблонь (Alternaria mali), черная пятнистость груши (Alternaria kikuchiana), меланоз цитрусовых (Diaporthe citri), парша цитрусовых (Elsinoe fawcetti), церкоспорозная пятнистость листьев сахарной свеклы (Cercospora beticola), бурая пятнистость листьев земляного ореха (Cercospora arachidicola), пятнистость листьев земляного ореха (Cercaspora personata), септориозная пятнистость листьев пшеницы (Septorium tritici), септориоз колосковой чешуи пшеницы (Septoria nodorum), ожог листьев ячменя (Rhynchosporium secalis), твердая головня пшеницы (Tilletia caries), бурая пятнистость газонной травы (Rhizoctonia solani), склеротиниозная пятнистость газонной травы (Sclerotinia homoeocarpe); бактериальные болезни, вызываемые Genus Pseudomonas, такие как бактериоз огурцов (Pseudomonas syringae pv. lachrymans), бактериальное увядание томата (Pseudomonas solanacearum) и бактериоз колосковой чешуи риса (Pseudomonas glumae), бактериальные болезни, вызываемые Genus Xanthomonas, такие как черная гниль капусты (Xanthomonas campestris), бактериоз листьев риса (Xanthomonas orizae) и рак цитрусовых (Xanihomonas citri), и бактериальные болезни, вызываемые Genus Erwinia, такие как бактериальная мокрая гниль капусты (Erwinia carotovora), и вирусные болезни, такие как мозаика табака (вирус tobacco mosaic), и т.д.
Растения, к которым можно применять фунгицидную композицию по настоящему изобретению, особо не ограничиваются и в качестве их примеров можно назвать следующие растения:
злаки, такие как рис, ячмень, пшеница, рожь, овес, кукуруза, сорго восточно-азиатское и т.д.; бобы и горох, такие как соя культурная, фасоль красная, боб конский, горох, земляной орех и т.д.; фруктовые деревья и фрукты, такие как яблоня, цитрусовые деревья и фрукты, груша, виноград, персик, олива, вишня, орех, миндаль, банан, земляника и т.д.; овощные культуры, такие как капуста, томат, шпинат, брокколи, латук, лук, лук-батун, испанский перец сладкий и т.д., корнеплоды, такие как морковь, картофель, сладкий картофель, редька, корневище лотоса, турнепс и т.д.; перерабатываемые культуры, такие как хлопок, лен, бумажная шелковица, мицумата (mitsumata), рапс семенной, свекла, хмель, сахарный тростник, сахарная свекла, маслины, эвкалипт, кофейное дерево, табак, чай и т.д.; тыквенные растения, такие как тыква, арбуз, дыня и т.д.; пастбищные растения, такие как ежа сборная, сорго, тимофеевка, клевер, люцерна и т.д.; газонные травы, такие как зойсия нежнолистная, полевица и т.д.; культуры для парфюмерии, такие как лаванда, розмарин, тимьян, петрушка, перец, имбирь и т.д.; и цветы, такие как хризантема, роза, орхидея и т.д.
Для борьбы с различными болезнями фунгицидную композицию по настоящему изобретению применяют как она есть или в виде раствора или суспензии в подходящем количестве воды или тому подобного путем нанесения некоторого количества, эффективного для оказания подавляющего действия в отношении болезни растения, у которого она обнаружена, или в том месте, где нужно предотвратить появление болезни. Например, с целью борьбы с болезнью растений риса на рисовом поле можно применять ее путем внесения в воду, покрывающую рисовое поле, или в ящики для выращивания рассады риса, или методом покрытия семян, замачивания семян и тому подобного. Против болезней, появляющихся на суходольных полях, плодовых растений, злаковых культур, овощных культур и т.д. можно использовать не только обработку листьев и стеблей, но и погружение семян в раствор применяемого средства, обработку семян порошкообразным средством или обработку почвы для поглощения средства корнями. Для водных культур ее можно использовать также для обработки водного питательного раствора.
В качестве метода обработки семян можно назвать метод окунания семян в разбавленный или неразбавленный жидкий препарат для обеспечения возможности проникновения средства в семена, метод смешивания твердого или жидкого препарата с семенами для их покрытия с обеспечением адгезии средства с поверхностью семян, метод смешивания препарата с адгезивным носителем, таким как смола, полимер или тому подобное, и покрытия семян такой клейкой смесью, метод распыления препарата в окружении семян одновременно с их высевом и т. д.
Термин "семя", обрабатываемое композицией по настоящему изобретению, означает растительный организм на начальной стадии выращивания, используемый для воспроизводства растений, и охватывает не только так называемые семена, но и растительные организмы для питательного размножения, такие как луковица, клубень, семенной клубень, надземный клубень, чешуйчатая луковица, черешки от обрезки и тому подобное.
Термин "почва" или "носитель для культивирования" для растений при использовании способа по настоящему изобретению означает подложку, используемую при выращивании растения, и, в частности, подложку, в которой должны расти корни. Качество материала не ограничивается и можно использовать любой материал, если в нем растение может расти. Например, можно использовать различные так называемые почвы, маты для рассады, воду и тому подобное. Конкретные примеры материала, составляющего почву или наполнитель для культивирования, включают песок, вермикулит, хлопок, бумагу, диатомовую землю, агар, желеобразные материалы, полимерные материалы, минеральную вату, стекловату, древесные опилки, кору, пемзу и тому подобное.
В качестве метода напыления композиции на стебли и листья можно назвать метод разведения жидкого препарата, такого как эмульгирующийся концентрат, текучего средства или твердого препарата, такого как смачивающийся порошок или смачивающаяся гранулированная композиция, подходящим количеством воды и затем опрыскивания полученной жидкостью листьев и стеблей и метод распыления порошкообразной композиции.
В качестве метода внесения композиции в почву можно назвать метод нанесения жидкого препарата, разбавленного или неразбавленного водой, на основание стеблей, грядку для выращивания рассады или тому подобное, метод напыления гранулированного средства на основание стеблей или рассадную грядку, метод распыления пылевидного препарата, смачивающегося порошка, смачивающихся гранул или зернистого средства на почву и смешивания их со всей почвой перед посевом или перед высадкой рассады, метод распыления пылевидного препарата, смачивающегося порошка, смачивающихся гранул, зернистого средства или тому подобного в посадочные лунки, посадочные борозды и т.д.
При внесении фунгицида по настоящему изобретению в ящик для рассады риса, высаживаемой на заливном рисовом поле, фунгицид может быть внесен в виде пылевидного препарата, смачивающейся гранулированной композиции или гранулированной композиции, причем форма препарата может зависеть от времени внесения или от того вносится ли он при посеве, в период зеленения или в момент пересадки. Или же фунгицид может быть внесен путем подмешивания его к перегною. Перегной может быть смешан с пылевидным препаратом, смачивающимися гранулами или зернистой композицией методом смешивания с подстилающим слоем почвы, смешивания с покровным слоем почвы или подмешивания ко всей почве. Можно также образовывать чередующиеся слои перегноя и фунгицидной композиции. Когда фунгицид вносят при посеве, момент внесения фунгицида может быть любым: перед посевом, одновременно с посевом или после посева, или же после покрытия почвы.
Для нанесения фунгицида на рисовое поле по полю, обычно в затопленном состоянии, разбрасывают твердый препарат, такой как большие куски (jumbo-pack), гранулы, смачивающиеся гранулы и тому подобное, или жидкий препарат, такой как смачивающийся эмульгирующийся концентрат и тому подобное. Или же можно разбрасывать или вносить в почву подходящее средство как таковое или в смеси с удобрениями в момент пересадки рисовой рассады. Можно также вводить эмульгирующийся концентрат, смачивающийся порошок или растекающийся препарат в воду, подводимую к поливальной установке или находящуюся в источнике воды на поливальной установке, посредством которой фунгицид может быть внесен вместе с подаваемой на рисовое поле водой с обеспечением экономии труда.
В случае культур на суходольном поле, таких как пшеница, фунгицидная композиция может быть введена в носитель для культивирования, окружающий семена или растительные организмы, в период от посева до появления всходов. В случаях, когда семена растения высевают непосредственно на поле, фунгицид может быть нанесен прямо на семена с образованием на них покрытия или может быть внесен на дно лунок для обеспечения удачного результата. Можно также разбрасывать гранулированный препарат или вносить жидкий препарат после разбавления водой или без разбавления.
В случаях, когда пересаживаемые культурные растения обрабатывают в момент посева или в период появления всходов, предпочтительными являются непосредственная обработка семян, орошение с использованием ожиженного средства или присыпка гранулированным средством поднявшихся всходов. Кроме того, предпочтительными являются также внесение гранулированного средства в посадочные лунки в момент высадки посадочного материала и подмешивание фунгицида к культивационному наполнителю по соседству с местами высадки.
Что касается дозирования активного компонента, предназначенного для борьбы с болезнями растений, композицией по настоящему изобретению, то по меньшей мере одно соединение, правильно выбранное из группы I соединений, обычно используют в количестве 0,01-1000 частей по массе, предпочтительно 0,1-100 частей по массе, на часть (по массе) производного 1,2,3-тиадиазола общей формулы I или его соли.
Композиция по настоящему изобретению для борьбы с болезнями растений может быть внесена в препаративной форме, например, эмульгирующегося концентрата, смачивающегося порошка, суспензии, раствора, гранул, дуста или тому подобного. Хотя ее доза изменяется в зависимости от содержания активного компонента композиции, климатических условий, препаративной формы, времени внесения, метода внесения, места внесения, подавляемой болезни и целевого культурного растения, обычно дозу выбирают из диапазона 0,1-1000 граммов и предпочтительно 1-50 граммов, при выражении по массе активного компонента, на ар (100 м2) площади поля. В случае обработки семян масса активного компонента может колебаться в диапазоне 0,01-40% от массы семян. Когда эмульгирующийся концентрат, смачивающийся порошок, суспензию или раствор разводят водой и затем применяют, концентрация в момент внесения составляет 0,0001-0,1%. В случае использования гранулированной, пылевидной и жидкой композиций для обработки семян их можно применять непосредственно без разведения.
ПРИМЕРЫ
Ниже представлены типичные примеры и примеры испытания композиции по настоящему изобретению. Эти примеры ни в коей мере не ограничивают изобретение. В примерах термин "часть" означает часть по массе.
Пример 1
Соединение из таблицы 1 или 3 - 10 частей
Одно соединение из группы I соединений - 10 частей
Прокаленная диатомовая земля - 63 части
Полиоксиэтиленнонилфениловый эфир - 5 частей
Конденсат нафталинсульфоновая кислота - формальдегид - 4 части
Гидрат кремневой кислоты - 8 частей
Смачивающийся порошок получают путем равномерного смешивания и размола указанных выше компонентов.
Пример 2
Соединение из таблицы 1 или 3 - 10 частей
Одно соединение из группы I соединений - 35 частей
Прокаленная диатомовая земля - 28 частей
Полиоксиэтиленнонилфениловый эфир - 5 частей
Конденсат нафталинсульфоновая кислота - формальдегид - 4 части
Гидрат кремневой кислоты - 8 частей
Смачивающийся порошок получают путем равномерного смешивания и размола указанных выше компонентов.
Пример 3
Соединение из таблицы 1 или 3 - 40 частей
Одно соединение из группы I соединений - 10 частей
Прокаленная диатомовая земля - 33 части
Полиоксиэтиленнонилфениловый эфир - 5 частей
Конденсат нафталинсульфоновая кислота - формальдегид - 4 части
Гидрат кремневой кислоты - 8 частей
Смачивающийся порошок получают путем равномерного смешивания и размола указанных выше компонентов.
Пример 4
Соединение из таблицы 1 или 2. - 5 частей
Одно соединение из группы I соединений - 7 частей
Синтетический гидрат кремневой кислоты - 1 часть
Лигнинсульфонат кальция - 2 части
Бентонит - 30 частей
Каолиновая глина - 55 частей
Гранулированную композицию получают путем равномерного смешивания и размола указанных компонентов, добавления подходящего количества воды, перемешивания и высушивания полученной смеси.
Пример 5
Соединение из таблицы 1 или 3 - 20 частей
Одно соединение из группы I соединений - 20 частей
Алкилнафталинсульфонат натрия - 3 части
Пропиленгликоль - 5 частей
Диметилполисилоксан - 0,25 частей
п-Хлор-м-ксилол - 0,10 частей
Ксантановая камедь - 0,30 частей
Вода - 51,35 частей
Смачивающийся порошок или водную суспензию получают путем равномерного смешивания и размола указанных выше компонентов.
Пример 1 испытания: Профилактический эффект, оказываемый на пирикуляриоз риса путем опрыскивания
Смачивающийся порошок, полученный в соответствии с описанными выше примерами и разведенный водой до заданной концентрации, распыляли на стебли и листья растений риса (сорт: Kimmaze) на стадии распускания 6 листьев, выращенных в горшках. После распыления растения в горшках выращивали в теплице. Спустя семь дней после обработки растения инокулировали суспензией спор грибов (Pyricularia oryzae), вызывающих пирикуляриоз риса, путем опыливания.
После инокуляции растения оставляли стоять в течение 7 дней при 20oC в условиях высокой влажности, после чего подсчитывали число поражений, по которому вычисляли степень подавления болезни в соответствии с уравнением, указанным ниже. На необработанном участке число поражений было равно 23,0 на лист.
Затем вычисляли теоретически ожидаемую степень подавления по следующей формуле:
Теоретически ожидаемая степень подавления (%) = X + (100-X) · Y/100,
где X представляет степень подавления (%) болезни средством A при 12,5 ч./млн. и Y представляет степень подавления (%) болезни средством B при 12,5 ч. /млн (часть, которая не могла быть подавлена средством A, соответствовала (100-X)%, из которых Y%, а именно (100-X) · Y/100, подавляли средством B. Результаты представлены в таблице 4.
Пример 2 испытания: Профилактический эффект, оказываемый на настоящую мучнистую росу ячменя путем опрыскивания
Смачивающийся порошок, полученный в соответствии с описанными выше примерами и разведенный до заданной концентрации, напыляли на стебли и листья растений ячменя (сорт - Kanto N 6) на стадии распускания 2 листьев, выращенных в горшках. После опрыскивания растения в горшках выращивали в теплице. Спустя семь дней после обработки растения инокулировали спорами настоящей мучнистой росы (Erysiphe graminis) путем опыливания.
Через семь дней после инокуляции подсчитывали число поражений, по которому вычисляли степень подавления болезни в соответствии с примером 1 испытания. На необработанном участке число поражений было равно 17,7 на лист. Теоретическую степень подавления вычисляли так же, как в примере 1 испытания.
Результаты представлены в таблице 5.
Пример 3 испытания: Профилактический эффект, оказываемый на ложную мучнистую росу огурцов путем опрыскивания
Смачивающийся порошок, полученный в соответствии с описанными выше примерами и разведенный водой до заданной концентрации, напыляли на стебли и листья огурца (сорт: Suyo) на стадии распускания 2,5 листьев, выращенного в горшках. После опрыскивания растения в горшках выращивали в теплице. Спустя шесть дней после обработки растения инокулировали зооспорами ложной мучнистой росы (Pseudoperonospora cubensis). Через семь дней после инокуляции растения проверяли и определяли индекс проявления болезни по показанному ниже критерию, по которому вычисляли степень подавления болезни в соответствии со следующим ниже уравнением. На необработанном участке индекс проявления болезни был равен 7,8. Теоретическую степень подавления вычисляли так же, как в примере 1 испытания.
Индекс проявления болезни
0: Болезни нет
1: Площадь поражения: 1-10%
2: Площадь поражения: 11-20%
3: Площадь поражения: 21-30%
4: Площадь поражения: 31-40%
5: Площадь поражения: 41-50%
6: Площадь поражения: 51-60%
7: Площадь поражения: 61-70%
8: Площадь поражения: 71-80%
9: Площадь поражения: 81-90%
10: Площадь поражения: 91-100%
Результаты представлены в таблице 6.
Пример 4 испытания: Испытание на подавление черной гнили капусты
Композицию смачивающегося порошка, полученную в соответствии с описанными выше примерами, разводили водой до заданной концентрации и распыляли на капусту (сорт: Kinkei N 201) на ранней стадии образования кочана четыре раза с интервалом 7 дней по 280 литров на 10 ар (1000 м2). Через два дня после второго опрыскивания капусту инокулировали водной суспензией бактерий (Xanthomonas campestris), вызывающих черную гниль капусты, методом опыления. Спустя две недели после последнего опыления капусту обследовали с целью вычисления степени проявления болезни по следующему ниже критерию. На необработанном участке степень проявления была равна 44,7. Теоретическую степень подавления вычисляли так же, как в примере 1 испытания.
Степень проявления болезни = Σ (Число лунок при каждой степени проявления) · 100 - (Число обследованных лунок · 3)
Из степени проявления болезни вычисляли степень подавления в соответствии со следующим ниже уравнением. Теоретическую степень подавления вычисляли так же, как в примере 1 испытания.
Результаты представлены в таблице 7.
Пример 5 испытания: Испытание на подавление бактериоза огурцов
Композицию смачивающегося порошка, полученную в соответствии с описанными выше примерами, разводили водой до заданной концентрации и распыляли на огурцы (сорт: Topgreen) в период роста три раза с интервалом 7 дней по 280 литров на 10 ар (1000 м2). Через шесть часов после первого опрыскивания огурцы инокулировали водной суспензией бактерий (Pseudomonas syringae pv. lachrymans), вызывающих бактериоз огурцов, методом опрыскивания. Спустя одну неделю после последнего опрыскивания огурцы обследовали с целью вычисления степени проявления болезни по следующему ниже критерию. На необработанном участке степень проявления болезни была равна 63,9. Теоретическую степень подавления вычисляли так же, как в примере 1 испытания.
Степень проявления болезни = Σ (Число пораженных листьев при каждой степени проявления болезни) · 100 - (Число обследованных лунок · 4)
Из степени проявления болезни вычисляли степень подавления в соответствии с примером 4 испытания. Теоретическую степень подавления вычисляли так же, как в примере 1 испытания.
Результаты представлены в таблице 8.
Пример 6 испытания^ Испытание на подавление настоящей мучнистой росы пшеницы
Смачивающийся порошок, полученный в соответствии с описанными выше примерами, наносили на пшеницу в период удлинения междоузлий по 100 литров на 10 ар (1000 м2). Через два месяца после химической обработки измеряли площадь поражения на флаговых листьях, из которой вычисляли степень подавления по следующему ниже уравнению. На необработанном участке площадь поражения была равна 15%. Теоретическую степень подавления вычисляли так же, как в примере 1 испытания.
Результаты представлены в таблице 9.
Пример 7 испытания: Испытание на подавление мозаичной вирусной болезни табака
Смачивающийся порошок, полученный в соответствии с описанными выше примерами, разводили водой до заданной концентрации и распыляли на растение табака на стадии развития 5 листьев (сорт: Samson NN). Через семь дней после химической обработки листья табака, заранее опыленные порошком Карборунда (Carborundum) 60 меш, инокулировали путем мягкого пошлепывания поверхности листа хлопковым аппликатором, погруженным в 10 мкг/мл раствор табачного мозаичного вируса в фосфатном буфере (pH 6,8). Сразу после инокуляции Карборунд смывали проточной водой и оставляли растение в теплице до появления локальных поражений. Затем измеряли диаметры поражений, по которым вычисляли степень подавления в соответствии со следующим ниже уравнением. На необработанном участке диаметр поражения был равен 2,2 мм. Теоретическую степень подавления вычисляли так же, как в примере 1 испытания.
Результаты представлены в таблице 10.
Пример 8 испытания: Эффект подавления болезни, оказываемый на гиббереллез риса путем покрытия семян
Необрушенные семена риса (сорт: Kimmaze), зараженные грибами (Gibberella fujikuroi), возбуждающими гиббереллез риса, обрабатывали путем покрытия порошком, помещая их в виниловый мешок со смачивающимся порошком, полученным в соответствии с описанными выше примерами, после чего тщательно смешивали их с небольшим количеством воды. После обработки необрушенный рис сушили на воздухе всю ночь, погружали в воду при 15oC на одну неделю и затем держали при 30oC, чтобы способствовать прорастанию, после чего семена высевали в рассадный ящик, ускоряли их прорастание при 30oC в течение 3 дней и затем выращивали растения в теплице в течение примерно месяца. Далее определяли долю больных ростков, по которой вычисляли степень подавления болезни в соответствии с приведенным ниже уравнением. На необработанном участке доля больных ростков была равна 78%. Теоретическую степень подавления вычисляли так же, как в примере 1 испытания. Результаты показаны в таблице 11.
Пример 9 испытания: Эффект подавления, оказываемый на ложную мучнистую росу огурцов путем обработки подмешиванием в почву
Смачивающийся порошок, полученный в соответствии с описанными выше примерами, подмешивали в почву и полученной почвой заполняли горшки так, что один горшок содержал 5 г смачивающегося порошка. Затем в горшки пересаживали рассаду огурцов (сорт: Suyo) на стадии образования семядолей. После выращивания растений в горшках в теплице в течение 2 недель растения инокулировали зооспорами ложной мучнистой росы (Pseudoperonospora cubensis). Через семь дней после инокуляции растения обследовали и оценивали, как в примере 3 испытания, после чего определяли степень подавления болезни. На необработанном участке показатель проявления болезни был равен 6,5. Теоретическую степень подавления вычисляли так же, как в примере 1 испытания.
Результаты показаны в таблице 12.
Пример 10 испытания: Эффект подавления, оказываемый на истинную мучнистую росу пшеницы путем покрытия семян
Семена пшеницы (сорт: Chihoku) и смачивающийся порошок, полученный так, как в описанных выше примерах, помещали в виниловый мешок. Добавляли туда небольшое количество воды и все тщательно смешивали, чтобы осуществить покрытие семян. После обработки семена сушили на воздухе всю ночь, высевали в горшки и затем выращивали растения в теплице. Спустя месяц после посева растения инокулировали спорами истинной мучнистой росы (Erysphe graminis) методом опрыскивания. Спустя семь дней после инокуляции подсчитывали число поражений, по которому вычисляли степень подавления болезни, как в примере 1 испытания. На необработанном участке число поражений на лист было равно 25. Теоретическую степень подавления вычисляли так же, как в примере 1 испытания.
Резельтаты приведены в табл. 13.
При использовании только соединения формулы I результат обработки семян превосходит результат опрыскивания стеблей и листьев в ходе выращивания (например, пример 2 испытания и пример 6 испытания) с точки зрения дозы на площадь культивации. Кроме того, когда для обработки семян используют смешанное средство по настоящему изобретению, повышается активность и полученный эффект намного более превосходит эффект обеспечиваемый распылением отдельного средства.
Пример 11 испытания: Эффект подавления, оказываемый на истинную мучнистую росу огурцов путем смешивания с почвой
Почву и смачивающийся порошок, полученный так же, как и в описанных выше примерах, смешивали, и полученной, таким образом почвой заполняли горшки, так, чтобы каждый содержал по 5 г смачивающегося порошка. Затем в них высаживали рассаду огурцов, стадия 2 листа (сорт: Suyo) и затем выращивали растения в теплице в течение 2 недель при 25oC, после чего растения инокулировали конидиями истинной мучнистой росы (Sphaerotheca cucurbitae) опрыскиванием. Спустя семь дней после инокуляции растения изучали и оценивали площадь поражений, по которой вычисляли степень подавления болезни по нижеприведенному уравнению. На необработанном участке площадь поражений составляла 60%.
Результаты приведены в таблице 14.
Пример 12 испытания: Эффект подавления, оказываемый на полосатую пятнистость путем покрытия семян
Семена ячменя (сорт: Kanto N 6) инфицированные полосатой пятнистостью (Pyrenophora graminea), и смачивающийся порошок, полученный так, как в описанных выше примерах, помещали в виниловый мешок. Добавляли туда небольшое количество воды и все тщательно смешивали, чтобы осуществить покрытие семян. После обработки семена сушили на воздухе всю ночь, высевали на поле. Спустя 170 дней после посева растения изучали и подсчитывали число поражений стебля, по которому вычисляли степень подавления болезни, как в примере 1. На необработанной делянке процент поражения стеблей составил 21%.
Результаты показаны в таблице 15.
Описывается новая фунгицидная композиция, содержащая в качестве активных компонентов производное 1,2,3-тиадиазола общей формулы I, где R1 - (С1-С6)алкил, R2 - группа формулы CO-Y-R3, где R3 - атом водорода или замещенная группа фенила, имеющая 2 различных заместителя, выбранных из галогена и (С1-6)алкила, а Y - О или NR4, где R4 - атом водорода и по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы соединений, обладающих фунгицидной активностью против заболеваний растений, включающей изопротиолан, трициклазол, азоксистробин, пропиконазол, 8-гидроксихинолин меди, оксолиновую кислоту, бенномил, миклобутанил, ипродион, ципродинил, пириметанил, флудиоксонил, квазатин, каптан, манкозет, хлоротальнил, фермизон, цимоксанил, казугамицин, флутоланил, металаксил, фозетил и прохлораз, при массовом соотношении 0,04-3,5 ч. указанного фунгицидного соединения к 1 ч. соединения формулы I. Описываемая композиция, полученная путем смешивания производного 1,2,3-тиадиазола общей формулы I, полезного в качестве средства борьбы с болезнями растений, с по меньшей мере одним фунгицидом, обладает фунгицидной активностью против болезней растений. Описывается способ применения такой композиции для борьбы с заболеваниями растений. 3 с. и 1 з.п.ф-лы, 15 табл.
где R1 представляет (С1-6)алкил;
R2 представляет группу формулы CO-Y-R3, где R3 представляет атом водорода или замещенную группу фенила, имеющую 2 различных заместителя, выбранных из галогена и (С1-6)алкила, а Y представляет О или NR4, где R4 представляет собой атом водорода,
и одно соединение, выбранное из группы соединений, обладающих фунгицидной активностью против заболеваний растений, включающей изопротиолан, трициклазол, азоксистробин, пропиконазол, 8-гидроксихинолин меди, оксолиновую кислоту, беномил, миклобутанил, ипродион, ципродинил, пириметанил, флудиоксонил, квазатин, каптан, манкозеб, хлороталонил, фермизон, цимоксанил, казугамицин, флутоланил, металаксил, фозетил и прохлораз, при массовом соотношении 0,04 - 3,5 ч. части указанного фунгицидного соединения к 1 ч. соединения формулы (I).
| Приспособление в пере для письма с целью увеличения на нем запаса чернил и уменьшения скорости их высыхания | 1917 |
|
SU96A1 |
| Бесколесный шариковый ход для железнодорожных вагонов | 1917 |
|
SU97A1 |
| Фунгицидное средство в форме суспендируемого концентрата и способ борьбы с грибками | 1987 |
|
SU1612984A3 |
| ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ БОРЬБЫ С ГРИБКОВЫМИ ИНФЕКЦИЯМИ РАСТЕНИЙ | 1994 |
|
RU2099945C1 |
