КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ОКРАСКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, СПОСОБ ИХ ОКРАСКИ, УПАКОВКА НАБОРА ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ОКРАСКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН Российский патент 2001 года по МПК A61K7/13 

Изобретение относится к композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащей в подходящей для осуществления окраски среде по меньшей мере одно первое окисляемое основание, выбранное из производных парафенилендиамина, двойных оснований, ортоаминофенолов и гетероциклических оснований, по меньшей мере одно второе окисляемое основание, выбранное из парааминофенолов, по меньшей мере один метааминофенол в качестве краскообразующего вещества и по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии по меньшей мере одного донора для указанного фермента, а также к способу окраски с использованием этой композиции.

Известны способы окраски кератиновых волокон, в частности человеческих волос, с помощью красящих композиций, содержащих предшественники окислительных красителей, в частности орто- или парафенилендиамины, орто- или параамино-фенолы, гетероциклические основания, называемые в целом окисляемыми основаниями. Предшественники окислительных красителей, или окисляемые основания, представляют собой бесцветные или слабоокрашенные соединения, которые при взаимодействии с окисляющими продуктами могут образовывать в результате окислительной конденсации окрашенные или красящие соединения.

Также известно, что можно изменять оттенки, получаемые с этими окисляемыми основаниями, используя краскообразующие вещества или модификаторы окраски, выбираемые, в частности, из ароматических метадиаминов, метааминофенолов, метадифенолов и некоторых гетероциклических соединений.

Разнообразие молекул, используемых на уровне окисляемых оснований и краскообразующих веществ, позволяет получить богатую палитру цветов.

Т. н. "перманентная окраска", получаемая благодаря этим окислительным красителям, должна отвечать определенному числу требований. Так, она должна быть лишена недостатков токсикологического характера, должна позволять получать оттенки желаемой интенсивности и обладать хорошей стойкостью по отношению к внешним воздействиям (свет, непогода, мытье, перманентная завивка, потение, трение).

Красители также должны позволять осуществлять окраску седых волос и быть, наконец, как можно менее избирательными, т.е. позволять добиваться как можно меньших различий в окраске по длине одного и того же кератинового волокна, которое может быть в различной степени сенсибилизировано (повреждено) между концом и корнем.

Окислительную окраску кератиновых волокон обычно осуществляют в щелочной среде в присутствии перекиси водорода. Однако использование щелочной среды в присутствии перекиси водорода имеет тот недостаток, что возможно существенное повреждение волокон, а также сильное обесцвечивание кератиновых волокон, что не всегда желательно.

Окислительная окраска кератиновых волокон также может быть осуществлена с помощью окислительных систем, отличных от перекиси водорода, таких как ферментные системы. Так, предлагалась окраска кератиновых волокон, в частности, в заявке EP-A-0310675 с помощью композиций, содержащих окисляемое основание и, в случае необходимости, краскообразующее вещество в сочетании с ферментами, такими как пиранозоксидаза, глюкозоксидаза или уриказа, в присутствии донора для этих ферментов. Эти способы окраски, хотя условия их осуществления и не влекут за собой повреждения кератиновых волокон, которое было бы сравнимо с повреждением, вызываемым использованием перекиси водорода, не удовлетворяют всем предъявляемым требованиям, поскольку получаемая окраска не лишена недостатков с точки зрения интенсивности и устойчивости к различным агрессивным воздействиям, которым могут подвергаться волосы.

Однако заявитель обнаружил, что можно получить новые красящие средства, способные приводить к получению насыщенных окрасок, не нанося заметных повреждений кератиновым волокнам, слабо избирательные и устойчивые к различным агрессивным воздействиям, которым могут подвергаться волосы, путем сочетания по меньшей мере одного первого окисляемого основания, выбранного из производных парафенилендиамина, отличных от парафенилендиамина, двойных оснований, ортоаминофенолов и гетероциклических оснований, по меньшей мере одного второго окисляемого основания, выбранного из парааминофенолов, по меньшей мере одного метааминофенола в качестве краскообразующего вещества и по меньшей мере одного фермента типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии по меньшей мере одного донора для этого фермента.

Это открытие легло в основу настоящего изобретения.

Таким образом, первым объектом настоящего изобретения является готовая композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, отличающаяся тем, что она содержит в подходящей для осуществления окраски среде:
- по меньшей мере одно первое окисляемое основание, выбранное из производных парафенилендиамина, отличных от парафенилендиамина, двойных оснований, ортоаминофенолов и гетероциклических оснований,
- по меньшей мере одно второе окисляемое основание, выбранное из парааминофенолов,
- по меньшей мере один метааминофенол в качестве краскообразующего вещества,
- по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами,
- и по меньшей мере один донор для указанного фермента.

Готовая красящая композиция по изобретению позволяет получать насыщенную окраску, обладающую слабой избирательностью и отличной устойчивостью одновременно по отношению к атмосферным воздействиям, таким как свет и непогода и по отношению к потению и различным видам обработки, которой могут подвергаться волосы (мытье, перманентная завивка).

Также объектом изобретения является способ окислительной окраски кератиновых волокон с использованием этой готовой красящей композиции.

Оксидоредуктазы с 2 электронами, используемые в готовой красящей композиции по изобретению, могут быть, в частности, выбраны из пиранозоксидаз, глюкозоксидаз, глицериноксидаз, лактатоксидаз, пируватоксидаз и уриказ.

Согласно изобретению оксидоредуктазу с 2 электронами выбирают, предпочтительно, из уриказ, полученных от животных, микроорганизмов или методами биотехнологии.

В качестве примера можно назвать, в частности, уриказу из печени кабана, уриказу Arthrobacter globiformis, а также уриказу Aspergillus flavus.

Оксидоредуктазы с 2 электронами могут быть использованы в чистом кристаллическом виде или разведенными в разбавителе, инертном по отношению к данной оксидоредуктазе с 2 электронами.

Оксидоредуктазы с 2 электронами по изобретению составляют, предпочтительно, от 0,01 до 20 вес.%, приблизительно, от общего веса готовой красящей композиции, еще лучше - примерно от 0,1 до 5 вес.% от этого веса.

Согласно изобретению под донором понимают различные субстраты, участвующие в функционировании указанных оксидоредуктаз с 2 электронами.

Природа донора (или субстрата) для указанного фермента зависит от природы используемой оксидоредуктазы с 2 электронами. Например, можно назвать в качестве донора для пираноксидаз D-глюкозу, L-сорбозу и D-ксилозу; в качестве донора для глюкозоксидаз можно назвать D-глюкозу; в качестве донора для глицериноксидаз можно назвать глицерин и дигидроксиацетон; в качестве донора для лактатоксидаз можно назвать молочную кислоту и ее соли; в качестве донора для пиркватоксидаз можно назвать пировиноградную кислоту и ее соли; и, наконец, в качестве донора для уриказ можно назвать мочевую кислоту и ее соли.

Доноры (или субстраты), используемые согласно изобретению, составляют, предпочтительно, от 0,01 до 20 вес.%, приблизительно, от общего веса готовой красящей композиции по изобретению, еще лучше - примерно от 0,1 до 5 вес.% от этого веса.

Среди парааминофенолов, используемых в качестве второго окисляемого основания в красящих композициях по изобретению, можно, в частности, назвать соединения, отвечающие следующей формуле (II) и их соли присоединения с кислотой:

в которой - R₅ представляет собой атом водорода или галогена, C₁-C₄-алкил, моногидрокси-C₁-C₄-алкил, C₁-C₄-алкокси- C₁-C₄-алкил, амино-C₁-C₄-алкил или гидрокси-C₁-C₄-алкиламино-C₁-C₄-алкил,
- R₆ представляет собой атом водорода или галогена, C₁-C₄-алкил, моногидрокси-C₁-C₄-алкил, полигидрокси-C₂-C₄-алкил, амино-C₁-C₄-алкил, циано-C₁-C₄-алкил или C₁-C₄-алкокси-C₁-C₄-алкил,
при условии, что по меньшей мере один из радикалов R₅ или R₆ представляет собой атом водорода.

Среди парааминофенолов приведенной формулы (II) можно, в частности, назвать парааминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)фенол, 4-амино-2-фторфенол и их соли присоединения с кислотой.

Один или несколько парааминофенолов, используемые в качестве второго окисляемого основания, составляют, предпочтительно, от 0,0005 до 12 вес.%, приблизительно, от общего веса готовой красящей композиции по изобретению, еще лучше - примерно от 0,005 до 6% вес. от этого веса.

Один или несколько метааминофенолов, которые могут быть использованы в качестве краскообразующего вещества в готовой красящей композиции по изобретению, выбирают, предпочтительно, из соединений следующей формулы (III) и их солей присоединения с кислотой;

в которой:
- R₇ представляет собой атом водорода, C₁-C₄-алкил, моногидрокси-C₁-C₄-алкил или полигидрокси-C₂-C₄-алкил,
- R₈ представляет собой атом водорода, C₁-C₄-алкил, C₁-C₄-алкокси или атом галогена, выбранный из хлора, брома или фтора,
- R₉ представляет собой атом водорода, C₁-C₄-алкил, C₁-C₄-алкокси, моногидрокси-C₁-C₄-алкил, полигидрокси-C₂- C₄-алкил, моногидрокси-C₁-C₄-алкокси или полигидрокси-C₂-C₄-алкокси.

Среди метааминофенолов формулы (III) можно, в частности, назвать метааминофенол, 5-амино-2-метоксифенол, 5-амино-2- ( β -гидроксиэтилокси)фенол, 5-амино-2-метилфенол, 5-N-( β -гидроксиэтил)амино-2-метилфенол, 5-N- β -гидроксиэтил) амино-4-метокси-2-метилфенол, 5-амино-4-метокси-2-метилфенол, 5-амино-4-хлор-2-метилфенол, 5-амино-2,4-диметоксифенол, 5- γ -гидроксипропиламино)-2-метилфенол и их соли присоединения с кислотой.

Один или несколько метааминофенолов, используемых в качестве краскообразующих веществ составляют, предпочтительно, от 0,0001 до 8 вес.%, приблизительно, от общего веса готовой красящей композиции, еще лучше - примерно от 0,005 до 5% вес.% от этого веса.

Среди производных парафенилендиамина, используемых в качестве первого окисляемого основания в готовой красящей композиции по изобретению, можно, в частности, назвать соединения следующей формулы (I) и их соли присоединения с кислотой:

в которой - R₁ представляет собой атом водорода, C₁-C₄-алкил, моногидрокси-C₁-C₄-алкил, полигидрокси-C₂-C₄-алкил, C₁-C₄-алкокси- C₁-C₄-алкил, C₁-C₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенильной или 4'-аминофенильной группой;
- R₂ представляет собой атом водорода, C₁-C₄-алкил, моногидрокси-C₁-C₄-алкил, полигидрокси-C₂-C₄-алкил, C₁-C₄-алкокси- C₁-C₄-алкил, C₁-C₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой;
- R₃ представляет собой атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, брома, иода или фтора, C₁-C₄- алкил, моногидрокси-C₁-C₄-алкил, гидрокси-C₁-C₄-алкокси, ацетиламино-C₁-C₄-алкокси, мезиламино-C₁-C₄-алкокси или карбамиламино-C₁-C₄-алкокси;
- R₄ представляет собой атом водорода, галогена или C₁-C₄-алкил;
при условии, что по меньшей мере один из радикалов R₁-R₄ не является атомом водорода.

Из азотированных групп приведенной формулы (I) можно, в частности, назвать радикалы амино, C₁-C₄- моноалкиламино, C₁-C₄-диалкиламино, C₁-C₄-триалкиламино, моногидрокси-C₁-C₄- алкиламино, имидазолиния и аммония.

Из производных парафенилендиамина формулы (I) можно, в частности, назвать паратолуилендиамин, 2-хлорпарафенилендиамин, 2,3-диметил парафенилендиамин, 2,6-диметил парафенилендиамин, 2,6-диэтил парафенилендиамин, 2,5-диметил парафенилендиамин, N,N-диметил парафенилендиамин, N,N-диэтил парафенилендиамин, N,N-дипропил парафенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N, N-бис-( β -гидроксиэтил)парафенилендиамин, 4-N, N-биc-( β - гидpoкcиэтил)aминo-2-метилaнилин, 4-N,N-бис-( β -гидроксиэтил) амино-2-хлоранилин, 2- β -гидроксиэтил парафенилендиамин, 2-фтор парафенилендиамин, 2-изопропил парафенилендиамин, N-( β -гидроксипропил)парафенилендиамин, 2-гидроксиметил парафенилендиамин, N,N-диметил-3-метил парафенилендиамин, N,N-(этил, β -гидроксиэтил) парафенилендиамин, N-( β,γ -дигидроксипропил) парафенилендиамин, N-(4'- аминофенил) парафенилендиамин, N-фенил парафенилендиамин, 2- β -гидроксиэтилокси парафенилендиамин, 2- β -ацетиламиноэтилокси парафенилендиамин, N- ( β -метоксиэтил) парафенилендиамин и их соли присоединения с кислотой.

Среди производных парафенилендиамина приведенной формулы (I) предпочтение отдают, в частности, паратолуилендиамину, 2-изопропил парафенилендиамину, 2- β -гидроксиэтил парафенилендиамину, 2-β-гидроксиэтилокси парафенилендиамину, 2,6-диметил парафенилендиамину, 2,6-диэтил парафенилендиамину, 2,3-диметил парафенилендиамину, N, N-бис- β -гидроксиэтил) парафенилендиамину, 2-хлор парафенилендиамину, 2- β -ацетиламиноэтилокси парафенилендиамину и их солям присоединения с кислотой.

Согласно изобретению под двойными основаниями понимают соединения, содержащие по меньшей мере два ароматических ядра, на которых находятся амино- и/или гидроксильные группы. Среди двойных оснований, используемых в качестве первого окисляемого основания в готовых красящих композициях по изобретению, можно, в частности, назвать соединения следующей формулы (IV) и их соли присоединения с кислотой:

в которой:
- Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, обозначают гидроксил или -NH₂, которые могут быть замещены C₁-C₄-алкилом или связующей цепью Y;
- Связующая цепь Y представляет собой алкиленовую цепочку, включающую от 1 до 14 атомов углерода, линейную или разветвленную, которая может быть прервана или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота и, иногда, замещена одним или несколькими гидроксильными или C₁-C₆-алкоксильными радикалами;
- R₁₀ и R₁₁ представляют собой атом водорода или галогена, C₁-C₄-алкил, моногидрокси-C₁-C₄-алкил, полигидрокси-C₂-C₄- алкил, амино-C₁-C₄-алкил или связующую цепь Y;
- R₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅, R₁₆ и R₁₇ одинаковые или разные, представляют собой атом водорода, связующую цепь Y или C₁-C₄-алкил;
при условии, что соединения формулы (IV) содержат в каждой молекуле только одну связующую цепь Y.

Из азотсодержащих групп приведенной формулы (IV) можно, в частности, назвать радикалы амино, C₁-C₄-моноалкиламино, C₁-C₄-диалкиламино, C₁-C₄-триалкиламино, моногидрокси-C₁-C₄- алкиламино, имидизолиния и аммония.

Среди двойных оснований приведенной формулы (IV) можно, в частности, назвать N, N'-бис-( β- гидроксиэтил)-N,N'-бис- (4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-этилендиамин, N,N'-бис-(4- аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис-( β -гидроксиэтил)- N, N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N, N'-бис- (4-метиламинофенил)-тетраметилендиамин, N, N'-бис-(этил)-N, N'-бис- (4'-амино-3'-метилфенил)-этилендиамин, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)- 3,5-диоксаоктан и их соли присоединения с кислотой.

Среди двойных оснований формулы (IV) особенно предпочтительными являются N, N'-бис-( -гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил) -1,3-диаминопропанол, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан и их соли присоединения с кислотой.

Среди ортоаминофенолов, используемых в качестве первого окисляемого основания в готовой красящей композиции по изобретению, можно, в частности, назвать 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол, 5-ацетамидо-2-аминофенол и их соли присоединения с кислотой.

Среди гетероциклических оснований, используемых в качестве первого окисляемого основания в красящей композиции по изобретению, можно, в частности, назвать пиридиновые производные, пиримидиновые производные, пиразольные производные, пиразоло-пиримидиновые производные и их соли присоединения с кислотой.

Среди пиридиновых производных можно, в частности, назвать соединения, описанные, например, в патентах GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил) амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метокси-пиридин, 2- ( β -метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин и их соли присоединения с кислотой.

Среди пиримидиновых производных можно, в частности, назвать соединения, описанные, например, в германском DE 2359399 или японских JP 88-169571 и JP 91-10659 патентах или в заявке на патент WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси- 2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-гидрокси-5,6-диамино-пиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин и их соли присоединения с кислотой.

Среди пиразольных производных можно, в частности, назвать соединения, описанные, например, в патентах DE 3843892, DE 4133957 и в заявках на патент WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2733749 и DE 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил) пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет. -бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет. -бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1- ( β -гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3- гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1- изопропилпиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол, 3,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол и их соли присоединения с кислотой.

Среди пиразоло-пиримидиновых производных можно, в частности, назвать пиразоло-[1,5-а] -пиримидины следующей формулы (V) и их соли присоединения с кислотой или с основанием и их таутомерные формы в случае таутомерного равновесия:

в которой:
- R₁₈, R₁₉, R₂₀ и R₂₁, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, C₁-C₄-алкил, арил, гидрокси-C₁-C₄-алкил, полигидрокси-C₂-C₄-алкил, C₁-C₄-алкокси-C₁-C₄-алкил, амино-C₁-C₄-алкил (амин может быть защищен ацетильным, уреидо- или сульфонильным радикалом), C₁-C₄-алкиламино- C₁-C₄-алкил, ди-[C₁-C₄-алкил]-амино- C₁-C₄-алкил (диалкильные радикалы могут образовывать углеродный цикл или 5- или 6-членный гетероцикл), гидрокси-C₁-C₄-алкил- или ди-[гидрокси-C₁-C₄-алкил] - амино-C₁- C₄-алкил;
- Радикалы X, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, C₁-C₄-алкил, арил, гидрокси-C₁-C₄-алкил, полигидрокси- C₂-C₄-алкил, амино-C₁-C₄-алкил, C₁-C₄- алкиламино-C₁-C₄-алкил, ди-[C₁-C₄-алкил] -амино-C₁-C₄-алкил (диалкильные радикалы могут образовывать углеродный цикл или 5- или 6-членный гетероцикл), гидрокси-C₁-C₄-алкил- или ди-[гидрокси-C₁-C₄-алкил] -амино-C₁- C₄-алкил, амино, C₁-C₄-алкил- или ди-[C₁-C₄-алкил] -амино, атом галогена, группу карбоновой кислоты, группу сульфоновой кислоты;
- i означает 0, 1, 2 или 3;
- p означает 0 или 1;
- q означает 0 или 1;
- n означает 0 или 1;
при условии, что:
- сумма p+q не равна 0;
- если p+q равно 2, тогда n равно 0, а группа NR₁₈R₁₉ и
NR₂₀R₂₁ занимают положения (2, 3); (5,6); (6,7); (3,5) или 3, 7);
- если p+q равно 1, тогда n равно 1, а группа NR₁₈R₁₉ (или NR₂₀R₂₁) и группа ОН занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или 3,7);
Если пиразоло-[1,5-а] -пиримидины приведенной формулы (V) содержат гидроксильную группу в одном из положений 2,5 или 7 в положении α относительно атома азота, существует таутомерное равновесие, представленное на схеме 1 (схему 1 см. в конце текста).

Среди пиразоло-[1,5-а]-пиримидинов приведенной формулы (V) можно, в частности, назвать:
- пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
- 2,5-диметил пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
- пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин;
- 2,7-диметил пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин;
- 3-амино пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-ол;
- 3-амино пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-5-ол;
- 2-(3-амино пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-этанол;
- 2-(7-амино пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3-иламино)-этанол;
- 2-[(3-амино пиразоло-[1,5-а] -пиримидин-7-ил)(2-гидроксиэтил)амино]- этанол;
- 2-[(7-амино пиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3-ил)(2-гидроксиэтил)амино]- этанол;
- 5,6-диметил пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
- 2,6-диметил пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
- 2,5,N7,N7-тетраметил пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
и их соли присоединения и таутомерные формы в случае таутомерного равновесия.

Пиразоло-[1,5-а] -пиримидины приведенной формулы (V) могут быть получены циклизацией аминопиразола согласно способам синтеза, описанным в следующих источниках:
- EP 628559 BEIERSDORF-LILLY
- R. Vishdu, H. Navedul, Indian J. Chem., 34b(6), 514, 1995.

- N.S. Ibrahim, K.U. Sadek, F.A. Abdel-AI, Arch. Pharm., 320, 240, 1987.

- R.H. Springer, M.B. Scholten, D.E. O'Brien, T. Novinson, J.P. Miller, R.K. Robins, J. Med. Chem., 25, 235, 1982.

- T. Novinson, R.K. Robins, T.R. Matthews, J. Med. Chem., 20, 296, 1977.

- US 3907799 ICN PHARMACEUTICALS.

Пиразоло-[1,5-а] -пиримидины приведенной формулы (V) могут быть получены циклизацией гидразина согласно способам синтеза, описанным в следующих источниках:
- A. McKillop и R.J. Kobilecki, Heterocycles, 6(9), 1355, 1977.

- E. Alcade, J. De Mendoza, J.M. Marcia-Marquina, C. Almera, J. Elguero, J. Hetetocyclic Chem., 11(3), 423, 1974.

- К. Saito, 1. Hori, M. Higarashi, Н. Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Japan, 47(2), 476, 1974.

Одно или несколько производных парафенилендиамина, и/или одно или несколько двойных оснований, и/или один или несколько ортоаминофенолов, и/или одно или несколько гетероциклических оснований, используемые в качестве первого окисляемого основания, составляют, предпочтительно, от 0,0005 до 12 вес. %, приблизительно, от общего веса готовой красящей композиции по изобретению, и еще лучше - от 0,005 до 6 вес.%, приблизительно, от этого веса.

Готовая красящая композиция по изобретению может дополнительно содержать одно или несколько дополнительных краскообразующих веществ, отличных от метааминофенолов, используемых согласно изобретению, и/или один или несколько прямых красителей, в частности, для модификации оттенков и придания блеска.

Среди краскообразующих веществ, которые могут входить в качестве дополнительных веществ в готовую красящую композицию по изобретению, можно, в частности, назвать метафенилендиамины, метадифенолы, гетероциклические краскообразующие вещества и их соли присоединения с кислотой.

В случае присутствия этих дополнительных краскообразующих веществ они составляют, предпочтительно, от 0,0001 до 10 вес.%, приблизительно, от общего веса готовой красящей композиции и еще более предпочтительно, от 0,005 до 5 вес.%, приблизительно, от этого веса.

Соли присоединения с кислотой, используемые в составе красящих композиций по изобретению (окисляемые основания и краскообразующие вещества), выбирают, в частности, из хлоргидратов, бромгидратов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.

Среда, приспособленная для осуществления окраски (или носитель) готовой красящей композиции по изобретению, в целом, состоит из воды или из смеси воды и по меньшей мере одного органического растворителя для солюбилизации соединений, недостаточно растворимых в воде. В качестве органического растворителя можно назвать, например, C]-C₄-алканолы, такие как этанол и изопропанол; глицерин; гликоли и простые эфиры гликолей, такие как 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, простой монометиловый эфир пропиленгликоля, простой моноэтиловый и монометиловый эфир диэтиленгликоля, а также ароматические спирты, такие как бензиловый спирт или феноксиэтанол, аналогичные продукты и их смеси.

Растворители могут присутствовать в количествах, предпочтительно, от 1 до 40 вес.%, приблизительно, от общего веса готовой красящей композиции, и еще лучше - приблизительно, от 5 до 30 вес%.

pH готовой красящей композиции по изобретению выбирают таким, чтобы обеспечить достаточную ферментную активность оксидоредуктазы с 2 электронами. Оно составляет обычно, приблизительно, от 5 до 11, предпочтительно, примерно от 6,5 до 10. До нужной величины оно может быть доведено за счет подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно используемых в области окраски кератиновых волокон.

Среди подкисляющих агентов можно назвать, например, неорганические или органические кислоты, такие как соляная кислота, ортофосфорная кислота, серная кислота, карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота, винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, сульфоновые кислоты.

Среди подщелачивающих агентов можно назвать, например, гидроксид аммония, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, 2-метил-2-аминопропанол, а также их производные, гидроксиды натрия или калия и соединения следующей формулы (VI):

в которой W представляет собой остаток пропилена, возможно, замещенный гидроксильной группой или C₁-C₄-алкилом; R₂₂, R₂₃, R₂₄ и R₂₅, одинаковые или разные, представляют собой атом водорода, C₁-C₄-алкил или гидрокси-C₁-C₄-алкил.

Готовая красящая композиция по изобретению может также содержать различные добавки, обычно используемые в композициях для окраски волос, такие как анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные поверхностно-активные вещества или их смеси, анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные полимеры или их смеси, минеральные или органические загустители, антиоксиданты, ферменты, отличные от оксидоредуктаз с 2 электронами, используемые согласно изобретению, например пероксидазы, катализаторы окрашивания, комплексообразователи, отдушки, буферы, диспергаторы, кондиционирующие агенты, такие как, например, модифицированные или немодифицированные летучие или нелетучие силиконы, пленкообразующие агенты, керамиды, консерванты, замутняющие агенты.

Само собой разумеется, специалист должен выбирать эти возможные дополнительные соединения таким образом, чтобы присущие готовой красящей композиции по изобретению полезные свойства не были или практически не были изменены предлагаемыми добавками.

Готовая красящая композиция по изобретению может находиться в разных формах, таких как жидкости, кремы, гели, возможно, в аэрозольных баллонах, или в любой другой форме, подходящей для осуществления окраски кератиновых волокон, в частности, человеческих волос. В этом случае окислительные красители и одна или несколько оксидоредуктаз с 2 электронами находятся в составе этой готовой композиции и, следовательно, указанная композиция не должна содержать газообразный кислород во избежание преждевременного окисления окислительных красителей.

Также объектом изобретения является способ окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, в котором используется готовая красящая композиция как она определена выше.

Согласно этому способу, на волокна наносят по меньшей мере одну готовую красящую композицию как она определена выше, на время, достаточное для проявления желаемой окраски, после чего волокна ополаскивают, в ряде случаев моют шампунем, снова ополаскивают и сушат.

Время, необходимое для проявления окраски на кератиновых волокнах, обычно составляет от 3 до 60 минут, точнее, от 5 до 40 минут.

Согласно особой форме осуществления изобретения способ включает в себя предварительный этап, заключающийся в раздельном хранении, с одной стороны, композиции (А), содержащей в среде, подходящей для осуществления окраски, по меньшей мере одно первое окисляемое основание, выбранное из производных парафенилендиамина, двойных оснований, ортоаминофенолов и гетероциклических оснований, по меньшей мере одно второе окисляемое основание, выбранное из парааминофенолов, по меньшей мере один метааминофенол в качестве краскообразующего вещества и, с другой стороны, композиции (В), содержащей в среде, подходящей для осуществления окраски, по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии по меньшей мере одного донора для указанного фермента, после чего их в момент применения смешивают и эту смесь наносят на кератиновые волокна.

Другим объектом изобретения является устройство с несколькими отделениями, или "набор" для окрашивания, или любая другая система кондиционирования с несколькими отделениями, из которых первое отделение содержит композицию (А), как она определена выше, а второе отделение содержит композицию (В), как она определена выше. Эти устройства могут быть оснащены приспособлением, позволяющим наносить на волосы желаемую смесь, таким как устройства, описанные в патенте FR-2586913 на имя заявителя.

Следующие примеры служат иллюстрацией изобретения без ограничения его объема.

Примеры окраски 1 и 2
Приготовили следующие готовые красящие композиции (содержание в граммах) (см. табл.1).

Каждую из описанных выше готовых красящих композиций наносят на пряди натуральных седых волос с 90% седины на 30 минут. Затем волосы ополаскивают, моют стандартным шампунем, затем сушат.

Оттенки получаемой окраски представлены в следующей табл. 2.

Изобретение относится к композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности волос, содержащей в среде, подходящей для осуществления окраски, первое окисляемое основание, выбранное из производных парафенилендиамина, двойных оснований, ортоаминофенолов и гетероциклических оснований, второе окисляемое основание, выбранное из парааминофенолов, метааминофенол в качестве краскообразующего вещества и фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии донора для указанного фермента, а также к способу их окраски с использованием этой композиции и упаковке набора для окислительной окраски кератиновых волокон. Изобретение обеспечивает получение насыщенных окрасок, не наносит заметных повреждений кератиновым волокнам, слабо избирательным, устойчивым к агрессивным воздействиям. 3 с. и 28 з.п. ф-лы, 2 табл.

1. Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности волос, отличающаяся тем, что она содержит в среде, подходящей для осуществления окраски, по меньшей мере одно первое окисляемое основание, выбранное из производных парафенилендиамина, кроме незамещенного парафенилендиамина, двойных оснований, ортоаминофенолов и гетероциклических оснований, по меньшей мере одно второе окисляемое основание, выбранное из парааминофенолов, по меньшей мере один метааминофенол в качестве краскообразующего вещества, по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами и по меньшей мере один донор для указанного фермента. 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что оксидоредуктазу с 2 электронами выбирают из пиронозоксидаз, глюкозоксидаз, глицериноксидаз, лактатоксидаз, пируватоксидаз и уриказ. 3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что оксидоредуктазу с 2 электронами выбирают из уриказ животного или микробиологического происхождения или полученных методами биотехнологии. 4. Композиция по одному из пп.1 - 3, отличающаяся тем, что одна или несколько оксидоредуктаз с 2 электронами составляют от 0,01 до 20 вес.% от общего веса красящей композиции. 5. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что одна или несколько оксидоредуктаз с 2 электронами составляет от 0,1 до 5 вес.% от общего веса красящей композиции. 6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что донор (или субстрат) для указанной оксидоредуктазы с 2 электронами выбирают из мочевой кислоты и ее солей. 7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что один или несколько доноров составляют от 0,01 до 20 вес.% от общего веса красящей композиции. 8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что один или несколько доноров составляют от 0,1 до 5 вес.% от общего веса красящей композиции. 9. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что парааминофенолы выбирают из соединений, отвечающих следующей формуле II и их солей присоединения с кислотой:

в которой R₅ представляет собой атом водорода или галогена, C₁-C₄-алкил, моногидрокси-C₁-C₄-алкил, C₁-C₄-алкокси-C₁-C₄-алкил, амино-C₁-C₄-алкил или гидрокси-C₁-C₄-алкиламино-C₁-C₄-алкил;
R₆ представляет собой атом водорода или галогена, C₁-C₄-алкил, моногидрокси-C₁-C₄-алкил, полигидрокси-C₂-C₄-алкил, амино-C₁-C₄-алкил, циано-C₁-C₄-алкил или C₁-C₄-алкокси-C₁-C₄-алкил, при условии, что по меньшей мере один из радикалов R₅ и R₆ представляет собой атом водорода. 10. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что парааминофенолы формулы II выбирают из парааминофенола, 4-амино-3-метилфенола, 4-амино-3-фторфенола, 4-амино-3-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-метилфенола, 4-амино-2-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-метоксиметилфенола, 4-амино-2-аминометилфенола, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)фенола, 4-амино-2-фторфенола и их солей присоединения с кислотой. 11. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что один или несколько парааминофенолов составляют от 0,0005 до 12 вес.% от общего веса красящей композиции. 12. Композиция по п.11, отличающаяся тем, что один или несколько парааминофенолов составляют от 0,005 до 6 вес.% от общего веса красящей композиции. 13. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что метааминофенолы выбирают из соединений следующей формулы III и их солей присоединения с кислотой:

в которой R₇ представляет собой атом водорода, C₁-C₄-алкил, моногидрокси-C₁-C₄-алкил или полигидрокси-C₂-C₄-алкил;
R₈ представляет собой атом водорода, C₁-C₄-алкил, C₁-C₄-алкокси или атом галогена, выбранный из хлора, брома или фтора;
R₉ представляет собой атом водорода, C₁-C₄-алкил, C₁-C₄-алкокси, моногидрокси-C₁-C₄-алкил, полигидрокси-C₂-C₄-алкил, моногидрокси-C₁-C₄-алкокси или полигидрокси-C₂-C₄-алкокси. 14. Композиция по п.13, отличающаяся тем, что метааминофенолы формулы III выбирают из метааминофенола, 5-амино-2-метоксифенола, 5-амино-2-(β-гидроксиэтилокси) фенола, 5-амино-2-метилфенола, 5-N-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилфенола, 5-N-(β-гидроксиэтил)амино-4-метокси-2-метилфенола, 5-амино-4-метокси-2-метилфенола, 5-амино-4-хлор-2-метилфенола, 5-амино-2,4-диметоксифенола, 5-(γ-гидроксипропиламино)-2-метилфенола и их солей присоединения с кислотой. 15. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что один или несколько метааминофенолов составляют от 0,0001 до 8 вес.% от общего веса красящей композиции. 16. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что один или несколько метааминофенолов составляют от 0,005 до 5 вес.% от общего веса красящей композиции. 17. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что производные парафенилендиамина выбирают из соединений следующей формулы I и их солей присоединения с кислотой:

в которой R₁ представляет собой атом водорода, C₁-C₄-алкил, моногидрокси-C₁-C₄-алкил, полигидрокси-C₂-C₄-алкил, C₁-C₄-алкокси-C₁-C₄-алкил,
C₁-C₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенил или 4'-аминофенил;
R₂ представляет собой атом водорода, C₁-C₄-алкил, моногидрокси-C₁-C₄-алкил, полигидрокси-C₂-C₄-алкил, C₁-C₄-алкокси-C₁-C₄-алкил, C₁-C₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой;
R₃ представляет собой атом водорода, атом галогена, такой, как атом хлора, брома, иода или фтора, C₁-C₄-алкил, моногидрокси-C₁-C₄-алкил, гидрокси-C₁-C₄-алкокси, ацетиламино-C₁-C₄-алкокси, мезиламино-C₁-C₄-алкокси или карбамиламино-C₁-C₄-алкокси;
R₄ представляет собой атом водорода, галогена или C₁-C₄-алкил, при условии, что по меньшей мере один из радикалов R₁ - R₄ не является атомом водорода. 18. Композиция по п.17, отличающаяся тем, что производные парафенилендиамина формулы I выбирают из паратолуилендиамина, 2-хлорпарафенилендиамина, 2,3-диметил парафенилендиамина, 2,6-диметил парафенилендиамина, 2,6-диэтил парафенилендиамина, 2,5-диметил парафенилендиамина, N,N-диметил парафенилендиамина, N, N-диэтил парафенилендиамина, N,N-дипропил парафенилендиамина, 4-амино-N, N-диэтил-3-метиланилина, N,N-бис(β-гидроксиэтил)-парафенилендиамина, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)-амино-2-метиланилина, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)-амино-2-хлоранилин, 2-β-гидроксиэтил парафенилендиамина, 2-фтор парафенилендиамина, 2-изопропил парафенилендиамина, N-(β-гидроксипропил) парафенилендиамина, 2-гидроксиметил парафенилендиамина, N,N-диметил-3-метил парафенилендиамина, N,N-(этил, β-гидроксиэтил) парафенилендиамина, N-(β,γ-дигидроксипропил)парафенилендиамина, N-(4'-аминофенил) парафенилендиамина, N-фенил парафенилендиамина, 2-β-гидроксиэтилокси парафенилендиамина, 2-β-ацетиламино-этилокси парафенилендиамина, N-(β-метоксиэтил) парафенилендиамина и их солей присоединения с кислотой. 19. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что двойные основания выбирают из соединений следующей формулы IV и их солей присоединения с кислотой:

в которой Z₁ и Z₂ одинаковые или разные, обозначают гидроксил- или -NH₂, которые могут быть замещены C₁-C₄-алкилом или связующей цепью Y;
связующая цепь Y представляет собой алкиленовую цепочку, включающую от 1 до 14 атомов углерода, линейную или разветвленную, которая может быть прервана или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими, как атомы кислорода, серы или азота и иногда замещена одним или несколькими гидроксильными или C₁-C₆-алкоксильными радикалами;
R₁₀ и R₁₁ представляют собой атом водорода или галогена, C₁-C₄-алкил, моногидрокси-C₁-C₄-алкил, полигидрокси-C₂-C₄-алкил, амино-C₁-C₄-алкил или связующую цепь Y;
R₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅, R₁₆ и R₁₇ одинаковые или разные, представляют собой атом водорода, связующую цепь Y или C₁-C₄-алкил, при условии, что соединения формулы IV содержат в каждой молекуле только одну связующую цепь Y. 20. Композиция по п.19, отличающаяся тем, что двойные основания формулы IV выбирают из N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанола, N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-этилендиамина, N,N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамина, N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис(4-аминофенил) тетраметилендиамина, N,N'-бис-(4-метиламинофенил)-тетраметилендиамина, N,N'-бис-(этил)-N,N'-бис-(4'-амино-3'-метилфенил)-этилендиамина, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктана и их солей присоединения с кислотой. 21. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что ортоаминофенолы выбирают из 2-аминофенола, 2-амино-5-метилфенола, 2-амино-6-метилфенола, 5-ацетамидо-2-метилфенола и их солей присоединения с кислотой. 22. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что гетероциклические основания выбирают из пиридиновых производных, пиримидиновых производных, пиразольных производных, пиразолопиримидиновых производных и их солей присоединения с кислотой. 23. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что одно или несколько производных парафенилендиамина, и/или одно или несколько двойных оснований, и/или один или несколько ортоаминофенолов, и/или одно или несколько гетероциклических оснований составляют от 0,0005 до 12 вес.% общего веса красящей композиции. 24. Композиция по п.23, отличающаяся тем, что одно или несколько производных парафенилендиамина, и/или одно или несколько двойных оснований, и/или одно или несколько ортоаминофенолов, и/или одно или несколько гетероциклических оснований составляют от 0,005 до 6 вес.% от общего веса красящей композиции. 25. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что соли присоединения с кислотой выбирают из хлоргидратов, бромгидратов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов. 26. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что среда, подходящая для осуществления окраски, состоит из воды или из смеси воды и по меньшей мере одного органического растворителя. 27. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что ее pH составляет от 5 до 11. 28. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере одну пероксидазу. 29. Способ окислительной окраски кератиновых волокон, в частности волос, отличающийся тем, что на волокна наносят по меньшей мере одну красящую композицию по п.1 на время, достаточное для проявления желаемой окраски. 30. Способ по п. 29, отличающийся тем, что композицию A, содержащую в подходящей для окраски среде по меньшей мере одно первое окисляемое основание, выбранное из производных парафенилендиамина, двойных оснований, ортоаминофенолов и гетероциклических оснований, по меньшей мере одно второе окисляемое основание, выбранное из парааминофенолов, по меньшей мере один метааминофенол в качестве краскообразующего вещества смешивают с композицией B, содержащей в среде, подходящей для окраски, по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии по меньшей мере одного донора для указанного фермента, и наносят на кератиновые волокна. 31. Упаковка набора для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности волос, имеющая отделение под композицию A и отделение под композицию B, охарактеризованные в п.30.