Изобретение касается окисляющей композиции для обработки кератиновых волокон, содержащей, по меньшей мере, один фермент оксидредуктазы с 2 электронами в присутствии, по меньшей мере, одного донора для указанного фермента и, по меньшей мере, один специальный анионный амфифильный полимер, а также ее применения для окраски, перманентной обработки или обесцвечивания кератиновых волокон, в частности человеческих волос.
Известны способы окраски кератиновых волокон, в частности человеческих волос, красящими композициями и содержащими предшественники окислительных красителей, в частности парафенилендиамины, орто- или парааминофенолы, гетероциклические основания, называемые обычно окисляемыми основаниями. Предшественники окислительных красителей или окисляемые основания представляют собой бесцветные или слабо окрашенные соединения, которые в сочетании с окислителями способны в результате окислительной конденсации образовывать цветные красящие соединения.
Известно также, что с помощью таких окисляемых оснований возможно изменять получаемые оттенки, используя их в сочетании с краскообразующими веществами или модификаторами окраски, причем последние выбирают, в частности, из ароматических метадиаминов, метааминофенолов, метадифенолов и некоторых гетероциклических соединений.
Многообразие молекул, используемых на уровне окисляемых оснований и краскообразующих веществ, позволяет получать богатую палитру красок.
Так называемая "постоянная" окраска, достигаемая благодаря таким окислительным красителям, должна отвечать определенным требованиям. В частности, она не должна иметь недостатков токсикологического плана, должна обеспечивать получение оттенков нужной интенсивности и обладать хорошей стойкостью по отношению к внешним факторам (свету, погодным условиям, мойке, перманентной обработке, потению, трению).
Также красители должны обеспечивать покрытие седых волос и обладать, по возможности, наименьшей избирательностью, т.е. должны позволять добиться, по возможности, минимальных отклонений в окраске по длине кератинового волокна, которое может быть неодинаково чувствительным (поврежденным) на участке между верхушкой и основанием.
Окислительная окраска кератиновых волокон проводится, как правило, в щелочной среде в присутствии перекиси водорода. Однако применение щелочных сред в присутствии перекиси водорода имеет недостаток, проявляющийся в заметном разрушении волокон и в значительном обесцвечивании кератиновых волокон, что не всегда желательно.
Окислительная окраска кератиновых волокон может проводиться и с помощью окисляющих систем, отличных от перекиси водорода, таких как ферментные системы. Так, уже предложено окрашивать кератиновые волокна, в частности, в заявке ЕР-А-0310675, с помощью композиций, содержащих предшественник окислительного красителя в сочетании с ферментами, такими как пиранозооксидаза, глюкозооксидаза или уриказа, в присутствии донора для этих ферментов. Эти красящие составы, хотя они и применяются в условиях, не сопровождающихся разрушением кератиновых волокон, сравнимым с разрушением при окраске в присутствии перекиси водорода, еще не обеспечивают достаточно хорошую окраску, как с точки зрения однородности цвета по длине волокна ("унисон"), так и с точки зрения хроматичности (блеска), красочной насыщенности и стойкости к различным агрессивным факторам, воздействующим на волосы.
Известно, что наиболее широко применяемый прием перманентной обработки волос состоит в раскрытии, на первой стадии, дисульфидных связей -S-S-кератина (цистина) с помощью композиции, содержащей соответствующий восстановитель (стадия восстановления), затем, после ополаскивания волос - в восстановлении упомянутых дисульфидных связей, на второй стадии, за счет нанесения на волосы, предварительно приведенные в состояние напряжения (бигуди и пр. ), окисляющей композиции (стадия окисления, называемая также стадией закрепления) для придания волосам окончательной требуемой формы. Такой прием позволяет осуществлять либо завивку волос, либо их распрямление. Новая форма волос, полученная в результате химической обработки, такой, как указана выше, является очень долговечной и отличается стойкостью, в частности, при мытье водой или шампунями, по сравнению с традиционными простыми приемами временной завивки, такой как холодная завивка.
Восстанавливающие композиции, применяемые на первой стадии перманентной обработки, содержат, как правило, в качестве восстановителей сульфиты, бисульфиты, алкил-фосфины или предпочтительно тоилы. Из последних широко применяемыми являются цистеин и его различные производные, цистеамин и его производные, тиомолочная кислота или тиогликолевая кислота, их соли и сложные эфиры, в частности тиогликолат глицерина.
Что касается окисляющих композиций, необходимых для осуществления стадии закрепления, то наиболее часто на практике применяют составы на основе перекиси водорода, бромата натрия или персолей, таких как перборат натрия, недостатком которых является то, что они могут повреждать волосы.
Проблема, связанная с выполнением перманентных обработок, известных до настоящего времени, заключается в том, что их применение приводит к ухудшению на длительное время качества волос. Основными причинами такого ухудшения качества волос являются снижение таких косметических свойств, как блеск, естественность на ощупь и ухудшение механических свойств, в частности уменьшение механической прочности, вызываемое набуханием кератиновых волокон во время ополаскивания между стадией восстановления и стадией окисления, что может также привести к увеличению пористости. Волосы оказываются ослабленными и могут стать ломкими при последующих обработках, например, при накручивании.
Та же проблема ухудшения состояния кератинового волокна присуща и способам обесцвечивания волос.
Известно, что перманентная обработка и обесцвечивание кератиновых волокон могут также проводиться в более щадящих условиях с применением окисляющих систем, отличных от перекиси водорода, таких как ферментные системы. Так, уже предложены способы выполнения перманентной обработки или обесцвечивания кератиновых волокон, в частности в заявке ЕР-А-0310675, с помощью композиций, содержащих фермент, такой как пиранозооксидаза, глюкозооксидаза или уриказа, в присутствии донора для этого фермента. Эти окисляющие композиции, хотя они и применяются в условиях, не сопровождающихся разрушением кератиновых волокон, сравнимым с разрушением при традиционных способах перманентной обработки или обесцвечивания, еще не приводят к достаточным результатам, таким как стойкость завивки во времени, возможность последующей обработки завитых или обесцвеченных волос, менее выраженное ухудшение механических свойств завитых волос, в частности снижение пористости волос, хорошие косметические свойства, такие как естественность на ощупь, или однородность обесцвечивания кератиновых волокон по всей их длине.
Целью изобретения является решение указанных проблем.
Заявителем были неожиданно открыты новые композиция, содержащие в качестве окисляющей системы, по меньшей мере, один фермент типа оксидредуктазы с 2 электронами в присутствии, по меньшей мере, одного донора для упомянутого фермента и, по меньшей мере, один специальный анионный амфифильный полимер, более подробно описанный ниже, которые способны образовывать в присутствии предшественников окислительных красителей и, при необходимости, краскообразующих веществ, готовые к применению красящие составы, обеспечивающие более однородные, более выразительные и более хроматические окрашивания, не вызывая при этом значительных повреждений, являющиеся мало избирательными и обладающие хорошей стойкостью к действию на волосы разных агрессивных факторов.
Также неожиданно заявитель открыл, что применение в способе перманентной обработки кератиновых волокон окисляющей композиции, содержащей в качестве окисляющей системы, по меньшей мере, один фермент типа оксидредуктазы с 2 электронами в присутствии, по меньшей мере, одного донора для этого фермента и, по меньшей мере, один специальный анионный амфифильный полимер, позволяет решить описанные выше технические проблемы. В частности, такой тип окисляющей композиции позволяет повысить стойкость завивки во времени, существенно уменьшить пористость завитых волос, обеспечить возможность проведения дальнейших обработок завитых волос.
Заявитель также неожиданно открыл, что применение в способе обесцвечивания кератиновых волокон окисляющей композиции, содержащей в качестве окисляющей системы, по меньшей мере, один фермент типа оксидредуктазы с 2 электронами в присутствии, по меньшей мере, одного донора для этого фермента и, по меньшей мере, один описываемый ниже специальный анионный амфифильный полимер, позволяет решить указанные выше технические проблемы, в частности обеспечить возможность дальнейшей обработки обесцвеченных волос. Такой тип окисляющей композиции позволяет получить более однородный эффект обесцвечивания волос и улучшить косметические свойства, такие как естественность на ощупь.
Указанные открытия легли в основу настоящего изобретения.
Первым предметом настоящего изобретения является, таким образом, косметическая и/или дерматологическая композиция для обработки кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, точнее человеческих волос, содержащая в пригодной для кератиновых волокон основе:
а) по меньшей мере, один фермент типа оксидредуктазы с 2 электронами в присутствии, по меньшей мере, одного донора для этого фермента;
б) по меньшей мере, один анионный амфифильный полимер с, по меньшей мере, одним гидрофильным звеном и, по меньшей мере, одним звеном в виде простого аллильного эфира с жирной цепочкой.
Оксидредуктаза или оксидредуктазы с 2 электронами, используемые в окисляющих композициях согласно изобретению, могут выбираться, в частности, из пиранозооксидаз, глюкозооксидаз, глицериноксидаз, лактатоксидаз, пируватоксидаз и уриказ.
Согласно изобретению оксидредуктазу с 2 электронами выбирают предпочтительно из уриказ животного, микробиологического или биотехнологического происхождения.
В качестве примера можно, в частности, указать уриказу, выделенную из печени кабана, уриказу Arthrobacter globiformis, а также уриказу Aspergillus flavus.
Оксидредуктаза или оксидредуктазы с 2 электронами могут применяться в чистом кристаллическом виде или в виде раствора в разбавителе, инертном по отношению к названной оксидредуктазе с 2 электронами.
Оксидредуктаза или оксидредуктазы с 2 электронами согласно изобретению составляют предпочтительно около 0,01-20 вес. % от общего веса композиции, более предпочтительно около 0,1-5 вес.% от указанного веса.
Согласно изобретению под донором понимают различные субстраты, также необходимые для функционирования указанной или указанных оксидредуктаз с 2 электронами.
Природа донора (или субстрата) для указанного фермента зависит от природы используемой оксидредуктазы с 2 электронами. Так, например, в качестве донора для пиранозооксидаз можно указать D-глюкозу, L-сорбозу и D-ксилозу; в качестве донора для глюкозооксидаз можно привести D-глюкозу, в качестве донора для глицериноксидаз можно указать глицерин и дигидроксиацетон; в качестве донора для лактатоксидаз можно указать молочную кислоту и ее соли; в качестве донора для пируватоксидаз можно указать на пировиноградную кислоту и ее соли; и наконец в качестве донора для уриказ можно указать мочевую кислоту и ее соли.
Донор или доноры (или субстраты), применяемые в соответствии с изобретением, составляют предпочтительно от 0,01 до 20 вес.% приблизительно от общего веса композиции согласно изобретению, более предпочтительно примерно от 0,1 до 5 вес.% от указанного веса.
Анионные амфифильные полимеры, содержащие, по меньшей мере, одно гидрофильное звено и, по меньшей мере, одно звено в виде аллильного эфира с жирной цепочкой и применяемые согласно изобретению, выбирают предпочтительно из полимеров, гидрофильное звено которых состоит из этиленового ненасыщенного анионного мономера, в частности из виниловой карбоновой кислоты, точнее из акриловой кислоты, метакриловой кислоты или их смесей, и звено которых в виде аллильного эфира с жирной цепочкой соответствует мономеру следующей формулы (I):
CH2 = CR'CH2OBnR (1)
в которой R' означает H или CH3, B означает радикал этиленокси, n равно нулю или означает целое число от 1 до 100, R означает углеводородный радикал, выбираемый из алкила, арилалкила, арила, алкиларила, циклоалкила, содержащий от 8 до 30 атомов углерода, предпочтительно от 10 до 24, более предпочтительно от 12 до 18 атомов углерода.
Наиболее предпочтительным звеном формулы (I) согласно настоящему изобретению является звено, в котором R' означает H, n равно 10, а R означает радикал стеарил (C18).
Анионные амфифильные полимеры такого типа получены способом эмульсионной полимеризации и описаны в патенте ЕР-0216479 B2.
Из анионных амфифильных полимеров предпочтительными согласно изобретению являются полимеры, образованные из 20-60 вес.% акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты, 5-60 вес.% низших акрил(мет)акрилатов, 2-5 вес.% аллильного эфира с жирной цепочкой формулы (I) и 0-1 вес.% структурирующего вещества, которым является хорошо известный сополимеризуемый полиэтиленовый ненасыщенный полимер, такой как фталат диаллила, (мет)акрилат аллила, дивинилбензол, диметакрилат(поли)этиленгликоля, и метилен-бис-акриламид.
Из последних особо предпочтительными являются сшитые тройные полимеры метакриловой кислоты, этилакрилата простого эфира полиэтиленгликоля (10 ОЕ) и стеариловой кислоты (Steareth 10), в частности, выпускаемые фирмой ALLIED COLLOIDS под названиями SALCARE SC 80 и SALCARE SC90, представляющие собой водные эмульсии с содержанием 30% сшитого тройного полимера метакриловой кислоты, этилакрилата и стеарет-10-аллилового простого эфира (40:50:10).
Анионные амфифильные полимеры, содержащие, по меньшей мере, одно гидрофильное звено и, по меньшей мере, одно звено в виде аллильного эфира с жирной цепочкой согласно изобретению применяются предпочтительно в количестве от 0,05 до 10 вес.% приблизительно от общего веса композиции. Более предпочтительно это количество составляет примерно от 0,2 до 5 вес.%.
Предметом настоящего изобретения является также готовая к применению композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащая в пригодной для окраски среде, по меньшей мере, одно окисляемое основание и, при необходимости, одно или несколько краскообразующих веществ, отличающаяся тем, что она содержит
а) по меньшей мере, один фермент типа оксидредуктазы с 2 электронами в присутствии, по меньшей мере, одного донора для упомянутого фермента и
б) по меньшей мере, один анионный амфифильный полимер, содержащий, по меньшей мере, одно гидрофильное звено и, по меньшей мере, одно звено в виде аллильного эфира с жирной цепочкой.
Природа окисляемого или окисляемых оснований, применяемых в готовой к применению красящей композиции, не имеет решающего значения. Они могут выбираться, в частности, из парафенилендиаминов, двойных оснований, парааминофенолов, ортоаминофенолов и окисляемых гетероциклических оснований.
Из парафенилендиаминов, которые могут быть использованы в качестве окисляемого основания в красящих композициях согласно изобретению, можно указать, в частности, соединения следующей формулы (II) и их аддитивные соли с кислотой:
где R1 означает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкил с 2-4 атомами углерода, алкокси(C1-C4)алкил (C1-C4), алкил с 1-4 атомами углерода, замещенный азотсодержащей группой, фенил или 4'-аминофенил;
- R2 означает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкил с 2-4 атомами углерода, алкокси(C1-C4)алкил(C1-C4) или алкил с 1-4 атомами углерода, замещенный азотсодержащей группой;
- R3 означает атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, брома, йода или фтора, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, гидроксиалкокси с 1-4 атомами углерода, ацетиламиноалкокси с 1-4 атомами углерода, мезиламиноалкокси с 1-4 атомами углерода или карбамиламиноалкокси с 1-4 атомами углерода;
- R4 означает атом водорода, галогена или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода.
Из азотсодержащих групп в приведенной выше формуле (II) можно указать, в частности, радикалы: амино, моноалкил-(C1-C4) амино, далкил(C1-C4)амино, триалкил(C1-C4)амино, моногидроксиалкил(C1-C4) амино, имидазолин и аммоний.
Из парафенилендиаминов приведенной выше формулы (II) можно указать, в частности, парафенилендиамин, паратолуилендиамин, 2-хлор-парафенилендиамин, 2,3-диметил-парафенилендиамин, 2,6-диметил-парафенилендиамин, 2,6-диэтил-парафенилендиамин, 2,5-диметил-парафенилендиамин, N,N-диметил-пapaфенилендиамин, N, N-диэтил-парафенилендиамин, N,N-дипропил-парафенилендиамин, 4-амино-N, N-диэтил-3-метил-анилин, N,N-бис-( β -гидроксиэтил)- парафенилендиамин, 4-N,N-бис-( β -гидроксиэтил)амино-2-метил-анилин, 4-N,N-бис-( β -гидроксиэтил)-амино-2-хлоранилин, 2- β -гидроксиэтил- парафенилендиамин, 2-фтор-парафенилендиамин, 2-изопропил-парафенилендиамин, N-( β-гидроксипропил)-парафенилендиамин, 2-гидроксиметил-парафенилендиамин, N, N-диметил-3-метил-парафенилендиамин, N,N-(этил, β-гидроксиэтил)-парафенилендиамин, N-( β,γ -дигидроксипропил)-парафенилендиамин, N-(4'-аминофенил)- парафенилендиамин, N-фенил-парафенилендиамин, 2- β -гидроксиэтилокси-парафенилендиамин, 2- β -ацетиламиноэтилокси-парафенилендиамин, N- (β -метоксиэтил)-парафенилендиамин и их аддитивные соли с кислотой.
Из парафенилендиаминов приведенной выше формулы (II) особо предпочтительными являются парафенилендиамин, паратолуилендиамин, 2-изопропил-парафенилендиамин, 2- β -гидроксиэтил-парафенилендиамин, 2- β -гидроксиэтилокси-парафенилендиамин, 2,6-диметил-парафенилендиамин, 2,6-диэтил-парафенилендиамин, 2,3-диметил-парафенилендиамин, N,N-бис-( β -гидроксиэтил-парафенилендиамин,2-хлор-парафенилендиамин,2-β-ацетиламиноэтилокси-парафенилендиамин и их аддитивные соли с кислотой.
Согласно изобретению под двойными основаниями понимаются соединения, содержащие, по меньшей мере, два ароматических ядра, несущих на себе амино- и/или гидроксильную группу.
Из двойных оснований, применяемых в качестве окисляемых оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно указать, в частности, соединения, соответствующие приводимой формуле (III), и их аддитивные соли с кислотой
где Z1 и Z2, одинаковые или разные, означают гидроксильный радикал или -NH2, способный замещаться алкильным радикалом с 1-4 атомами углерода или связкой Y;
связка Y означает алкильную цепочку с 1-14 углеродными атомами, являющуюся линейной или разветвленной и способную прерываться или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и при необходимости замещаться одним или несколькими гидроксильными или алкоксильными радикалами с 1-6 атомами углерода:
R5 и R6 означают атом водорода или галогена, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидрокси-C1-C4- алкил, полигидрокси-C2-C4-алкил, амино-C1-C4-алкил или связку Y;
R7, R8, R9, R10, R11 и R12, одинаковые или разные, означают атом водорода, связку Y или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода;
при условии, что соединения формулы (III) содержат только одну связку Y на молекулу.
Из азотсодержащих групп приведенной выше формулы (III) можно привести, в частности, радикалы: амино, моноалкил-(C1-C4)амино, диалкил (C1-C4)амино, триалкил (C1-C4)амино, моногидроксиалкил (C1-C4)амино, имидазолин и аммоний.
Из двойных оснований приведенной формулы (III) можно указать, в частности, N, N'-бис-( β -гидроксиэтил)-N,N'-бис- (4'-аминофенил)-1,3-диамино-пронапол, N,N'-бис-( β -гидроксиэтил) -N,N'-бис-(4' -аминофенил)-этилендиамин, N, N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис-( β -гидроксиэтил)-N, N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N, N'-бис-(4-метил-аминофенил)-тетраметилендиамин, N, N'-бис-(этил) -N,N'-бис-(4'-амино, 3'-метилфенил)-этилендиамин, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан и их аддитивные соли с кислотой.
Из этих двойных оснований формулы (III) особо предпочтительными являются N, N'-бис-( β -гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3- диамино-пронанол, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан или одна из их аддитивных солей с кислотой.
Из пара-аминофенолов, применяемых в качестве окисляемых оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно указать, в частности, соединения, отвечающие нижеследующей формуле (IV), и их аддитивные соли с кислотой
где R13 означает атом водорода или галогена, радикалы: алкильный с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный с 1-4 атомами углерода, алкокси(C1-C4)алкил(C1-C4), аминоалкильный с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкил-(C1-C4) аминоалкил с 1-4 атомами углерода;
- R14 означает атом водорода или галогена, радикалы: алкильный с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный с 2-4 атомами углерода, аминоалкильный с 1-4 атомами углерода, цианоалкильный с 1-4 атомами углерода или алкокси(C1-C4)алкил-(C1-C4);
при условии, что, по меньшей мере, один из радикалов R13 или R14 означает атом водорода.
Из пара-аминофенолов приведенной выше формулы (IV) можно указать, в частности, пара-аминофенол, 4-амино-3-метил-фенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β- гидроксиэтил-аминометил)-фенол, 4-амино-2-фторфенол и их аддитивные соли с кислотой.
Из ортоаминофенолов, используемых в качестве окисляемых оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно указать, в частности, 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол, 5-ацетамидо-2-аминофенол и их аддитивные соли с кислотой.
Из гетероциклических оснований, используемых в качестве окисляемых оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно указать, в частности, производные пиридина, производные пиримидина, производные пиразола, производные пиразоло-пиримидина и их аддитивные соли с кислотой.
Из производных пиридина можно указать, в частности, соединения, описанные, например, в патентах Великобритании 1026978 и 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-( β -метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин, и их аддитивные соли с кислотой.
Из производных пиримидина можно указать, в частности, соединения, описанные, например, в патенте Германии 2359399 или патенте Японии 88-169571 или в заявке на патент WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетра-аминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин, и их аддитивные соли с кислотой.
Из производных пиразола можно указать, в частности, соединения, описанные в патентах Германии 3843892, 4133957 и в заявках на патент WO 94/08969, WO 94/08970, заявках на патент Франции A-2 733749 и Германии 19543988, такие, как 4,5-диамино-1-метил-пиразол, 3,4-диамино-пиразол, 4,5-диамино-1-(4'- хлорбензил)-пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметил-пиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенил-пиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенил-пиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразино-пиразол, 1-бензил-4,5- диамино-3-метил-пиразол, 4,5-диамино-3-трет. бутил-1-метил-пиразол, 4,5-диамино-1-трет.бутил-3-метил-пиразол, 4,5-диамино-1-( β -гидроксиэтил)-3-метил-пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метил-пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил) -пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметил-пиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метил-пиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропил-пиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропил-пиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино-1,3-диметил-пиразол, 3,4,5-триамино-пиразол, 1-метил-3,4,5-триамино-пиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламино-пиразол, 3,5-диамино-4-( β -гидроксиэтил)амино-1-метил-пиразол, и их аддитивные соли с кислотой.
Из производных пиразол-пиримидина можно указать, в частности, пиразол-[1,5-а] -пиримидины следующей формулы (V), их аддитивные соли с кислотой или основанием и их таутомерные формы при наличии таутомерного равновесия:
где R15, R16, R17 и R18 одинаковые или разные, означают атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, арильный радикал, гидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный радикал с 2-4 атомами углерода, (C1-C4)алкоксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, аминоалкильный радикал с 1-4 атомами углерода (при этом амин может быть защищен радикалом: ацетил, урендо или сульфонил), (C1-C4) алкил-амино-алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, радикал ди-[(C1-C4)алкил]-аминоалкильный с 1-4 атомами углерода (при этом диалкильные радикалы могут образовывать углеродное кольцо или гетероциклическое ядро с 5 или 6 звеньями), гидрокси(C1-C6) алкил- или ди-[гидрокси-(C1-C4)алкил]-аминоалкильный радикал с 1-4 атомами углерода;
- радикалы X, одинаковые или разные, означают атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, арильный радикал, гидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный радикал с 2-4 атомами углерода, амино- алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, радикал (C1-C4) aлкил-амино-алкил с 1-4 атомами углерода, радикал ди-[(C1-C4)алкил]амино-алкил с 1-4 атомами углерода (при этом диалкилы могут образовывать углеродное кольцо или гетероциклическое ядро с 5 или 6 звеньями), радикал гидрокси(C1-C4)алкил или ди-[гидрокси(C1-C4)алкил]аминоалкил с 1-4 атомами углерода, радикал амино, радикал (C1-C4)алкил- или ди-[(C1-C4)алкил]амино; атом галогена, карбоксильную кислотную группу, сульфоновую кислотную группу;
i составляет 0, 1, 2 или 3;
p составляет 0 или 1;
q составляет 0 или 1;
n составляет 0 или 1;
при условии, что:
- сумма p+q не равна 0;
- когда p+q равно 2, тогда n = 0 и группы NR15R16 и NR17R18 занимают положения (2, 3); (5, 6); (6, 7); (3, 5) или (3, 7);
- когда p + q равно 1, тогда n = 1 и группа NR15R16 (или NR17R18) и группа OH занимают положения (2, 3); (5, 6); (6, 7); (3, 5) или (3, 7).
В том случае, когда пиразол-[1,5-а]пиримидины приведенной выше формулы (V) содержат гидроксильную группу в одном из положений 2, 5 или 7 в 
по отношению к атому азота, то имеет место таутомерное равновесие, передаваемое, например, следующей схемой:
Из пиразол-[1,5-а] -пиримидинов приведенной выше формулы (V) можно указать, в частности:
- пиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
- 2,5-диметил-пиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
- пиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин;
- 2,7-диметил-пиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин;
- 3-амино-пиразол-[1,5-а]-пиримидин-7-ол;
- 3-амино-пиразол-[1,5-а]-пиримидин-5-ол;
- 2-(3-амино-пиразол-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-этанол;
- 2-(7-амино-пиразол-[1,5-а]-пиримидин-3-иламино)этанол;
- 2-[(3-амино-пиразол-[1,5-а] пиримидин-7-ил)-(2-гидрокси-этил)-амино] -этанол;
- 2-[(7-амино-пиразол[1,5-а] пиримидин-3-ил)-(2-гидрокси-этил)-амино] этанол;
- 5,6-диметил-пиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
- 2,6-диметил-пиразол[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
- 2, 5, N 7, N 7-тетраметил-пиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7- диамин;
и их аддитивные соли и таутомерные формы в случае таутомерного равновесия.
Пиразол-[1,5-а] -пиримидины приведенной выше формулы (V) могут быть получены циклизацией аминопиразола методами синтеза, раскрытыми в следующих источниках:
- ЕР 628559 BEIERSDORF-LILLY,
- R. Vishdu, Н. Navedul, Indian J. Chem. (Хим. ж. Индии), 34b (6), стр. 514, 1995 г.,
- N.S. Ibrahim, K.U. Sadek, F.A. Abdel-AI, Arch. Pharm., 320, 240, 1987 г.,
- R.H. Springer, M.B. Scholten, D.E. O'Brien, T. Novinson, J.P. Miller, R.K. Robins, J. Med. Chem. (ж. Мед, химия), 25, 235, 1982 г.,
- T. Novinson, R.K. Robins, T.R. Matthews, J. Med. Chem., 20, 296, 1977 г.,
- US 3907799 ICN PHARMACEUTICALS.
Пиразол-[1, 5-а]-пиримидины приведенной выше формулы (V) могут быть также получены циклизацией гидразина методами синтеза, раскрытыми в следующих источниках:
- A. McKillop, R.J. Kobilecki, Гетероциклические ядра, 6(9), стр. 1355, 1977 г.,
- Е. Alcade, J. De Mendoza, J.M. Marcia-Marquina, C. Almera, J. Elguero, J. Heterocyclic Chem. 11(3), стр. 423, 1974 г.,
- К. Saito, I. Hori, M. Higarashi, Н. Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Japan (Бюллетень химического общества Японии), 47(2.),. стр. 476, 1974 г.
Окисляемое или окисляемые основания согласно изобретению составляют предпочтительно от 0,0005 до 12 вес.% приблизительно общего веса готовой к применению красящей композиции, более предпочтительно от 0,005 до 6 вес.% приблизительно от указанного веса.
Применяемыми краскообразующими веществами являются традиционно применяемые в окисляемых красящих композициях вещества, т.е. метафенилендиамины, метааминофенолы и метадифенолы, моно- или полигидроксилированные производные нафталина, сезамол и его производные, гетероциклические соединения, такие как, например, производные индола, производные индолина, производные бензимидазола, производные бензоморфолина, производные сезамола, производные пиразол-азола, производные пиррол-азола, производные имидазол-азола, производные пиразол-пиримидина, производные пиразолин-3,5-дионов, производные пиррол-[3,2-d] -оксазола, производные пиразол-[2,4-d]-тиазола, производные S-оксид-тиазол-азола, производные S,S-диоксид-тиазол-азола, а также их аддитивные соли с кислотой.
Такие краскообразующие вещества могут быть выбраны, в частности, из 2-метил-5-амино-фенола, 5-N-( β -гидроксиэтил)-амино-2-метил-фенола, 3-амино-фенола, 1,3-дигидрокси-бензола, 1,3-дигидрокси-2-метил-бензола, 4-хлор-1,3-дигидроксибензола, 2,4-диамино-1-( β -гидроксиэтилокси)-бензола, 2-амино-4-( β -гидроксиэтиламино)-1-метокси-бензола, 1,3-диамино-бензола, 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)-пропана, сезамола, α -нафтола, 6-гидрокси-индола, 4-гидрокси-индола, 4-гидрокси-N- метил-индола, 6-гидрокси-индолина, 2,6-дигидрокси-4-метил-пиридина, 1-Н-3-метил-пиразол-5-она, 1-фенил-3-метил-пиразол-5-она, и их аддитивных солей с кислотой.
В том случае, когда присутствуют краскообразующие вещества, они составляют предпочтительно от 0,0001 до 10 вес.% приблизительно от общего веса готовой к применению красящей композиции, более предпочтительно примерно от 0,005 до 5 вес.% от указанного веса.
Как правило, аддитивные соли с кислотой, используемые в красящих композициях согласно изобретению (окисляемые основания и краскообразующие вещества), выбирают, в частности, из хлористых соединений, бромистых соединений, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.
Красящая композиция согласно изобретению может содержать, помимо указанных выше окисляемых оснований и возможно используемых вместе с ними краскообразующих веществ, также прямые красители для придания оттенкам блеска. Такие прямые красители могут выбираться, в частности, из нитрированных и антрахиноновых красителей или из азосоединений.
Также предметом изобретения является способ окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, с использованием готовой к применению красящей композиции, как она определена выше.
Согласно этому способу на волокна наносят, по меньшей мере, одну готовую к применению красящую композицию, такую, как описано выше, на время, достаточное для проявления требуемой окраски, после чего волокна споласкивают, моют при необходимости шампунем, снова споласкивают и сушат.
Время, необходимое для окраски кератиновых волокон, составляет, как правило, от 3 до 60 минут, точнее от 5 до 40 минут.
Согласно особому варианту осуществления изобретения способ предусматривает предварительный этап, на котором отдельно содержатся, с одной стороны, композиция (A), содержащая в пригодной для окраски среде, по меньшей мере, одно окисляемое основание и, при необходимости, по меньшей мере, одно краскообразующее вещество, такое, как указано выше, и, с другой стороны, композиция (B), содержащая в пригодной для окраски среде, по меньшей мере, один фермент типа оксидредуктазы с 2 электронами в присутствии, по меньшей мере, одного донора для данного фермента и, по меньшей мере, один анионный амфифильный полимер, такой, как указан выше, затем в момент применения, перед нанесением на кератиновые волокна, их смешивают.
Согласно еще одному особому варианту осуществления изобретения анионный амфифильный полимер содержится в композиции (A).
Другим предметом изобретения является устройство с несколькими отделениями или "комплект" для окраски или любая другая система упаковки с несколькими отделениями, из которых в первом отделении содержится композиция (A), такая, как описано выше, а во втором отделении содержится композиция (B), такая, как описано выше. Такие устройства могут оснащаться приспособлением, обеспечивающим нанесение на волосы требуемой смеси, таким, как устройства, описанные в патенте Франции 2586913, выданном на имя заявителя.
Также предметом настоящего изобретения является новый способ обработки кератиновых материалов, в частности волос, с целью получения перманентной обработки последних, в частности, для завивки волос в виде перманента, причем данный способ предусматривает следующие стадии: i) на обрабатываемый кератиновый материал наносят восстанавливающую композицию, причем кератиновый материал подвергают механическому напряжению до, во время или после нанесения композиции, ii) при необходимости споласкивают кератиновый материал, iii) на кератиновый материал, при необходимости после ополаскивания, наносят окисляющую композицию, такую, как описано выше, (iv) при необходимости кератиновый материал снова споласкивают.
Первая стадия i) данного способа состоит в нанесении на волосы восстанавливающей композиции. Нанесение производят поочередно на каждую прядь или сразу на все волосы.
Восстанавливающая композиция содержит, например, по меньшей мере, один восстановитель, который может выбираться, в частности, из тиогликолевой кислоты, цистеина, цистеамина, глицеринового тиогликолата, тиомолочной кислоты, или из солей тиомолочной, или тиогликолевой кислоты.
Обычная стадия напряжения волос для получения их формы, соответствующей окончательной требуемой форме (например, локонам), может проводиться с применением любого средства, в частности механического, которое само по себе известно и применяется для поддержания волос в напряженном состоянии, такого, как, например, валики, бигуди и аналогичные средства.
Соответствующая форма волосам может придаваться и без помощи сторонних средств, а просто пальцами.
Перед проведением следующей необязательной стадии ii) споласкивания необходимо, как это обычно принято, выдержать волосы, на которые нанесена восстанавливающая композиция в течение нескольких минут, как правило, от 5 минут до 1 часа, предпочтительно от 10 до 30 минут, с тем, чтобы в течение этого времени восстановитель мог оказать полное воздействие на волосы. Такая фаза ожидания проводится предпочтительно при температуре от 35 до 45oC, при этом предпочтительно защитить волосы колпаком.
На второй, необязательной, стадии способа (стадия ii) волосы, пропитанные восстанавливающей композицией, тщательно споласкивают водной композицией.
Затем, на третьей стадии (стадия iii) на промытые волосы наносят восстанавливающую композицию согласно изобретению с тем, чтобы зафиксировать приданную волосам новую форму.
Как и в случае применения восстанавливающей композиции, волосы с нанесенной на них окисляющей композицией выдерживают, как обычно, в фазе выдержки или ожидания, которая длится несколько минут, как правило, от 3 до 30 минут, предпочтительно от 5 до 15 минут.
В том случае, когда напряжение волос поддерживалось сторонними средствами (валики, бигуди и аналогичные средства), их можно снять до или после фиксации.
Наконец, на последней стадии способа согласно изобретению (стадия iv), которая является также необязательной, пропитанные восстанавливающей композицией волосы тщательно споласкивают, как правило, водой.
В результате волосы легко расчесываются, становятся мягкими и завитыми.
Окисляющая композиция согласно изобретению может применяться, кроме того, в способе обесцвечивания кератиновых волокон, в частности волос.
Способ обесцвечивания согласно изобретению содержит стадию, на которой на кератиновые волокна наносят окисляющую композицию согласно изобретению в присутствии или отсутствие дополнительного окислителя. Традиционно второй стадией способа обесцвечивания согласно изобретению является ополаскивание кератиновых волокон.
Средой, подходящей для кератиновых волокон (или основой) готовых к применению красящих композиций и окисляющих композиций для перманентной обработки или для обесцвечивания кератиновых волокон согласно изобретению, является, как правило, вода или смесь воды и, по меньшей мере, одного органического растворителя, необходимого для растворения недостаточно водорастворимых соединений. В качестве органического растворителя можно назвать, например, алканолы с 1-4 атомами углерода, такие как этанол и изопропанол, глицерин, гликоли и гликолевые простые эфиры, такие как 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, монометиловый эфир пропиленгликоля, моноэтиловый эфир и монометиловый эфир диэтиленгликоля, а также ароматические спирты, такие, как бензиловый спирт или феноксиэтанол, аналогичные продукты и их смеси.
Растворители могут присутствовать в соотношениях предпочтительно от 1 до 40 вес.% приблизительно от общего веса красящей композиции, более предпочтительно примерно от 5 до 30 вес.% от указанного веса.
Значение pH готовых к применению композиций и окисляющих композиций, применяемых при перманентной обработке или обесцвечивании кератиновых волокон согласно изобретению, выбирают с таким расчетом, чтобы ферментативная активность оксидредуктазы с 2 электронами не снизилась. Это значение составляет, как правило, примерно от 5 до 11, предпочтительно примерно от 6,5 до 10. Его можно довести до требуемого с помощью подкисляющих или подщелачивающих веществ, обычно применяемых при окраске кератиновых волокон.
Из подкисляющих веществ можно указать, например, минеральные или органические кислоты, такие как соляная кислота, ортофосфорная кислота, серная кислота, карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота, винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, сульфоновые кислоты.
Из подщелачивающих веществ можно указать, например, гидроксид аммония, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, 2-метил-2-амино-пропанол и их производные, гидроокиси натрия или калия, а также соединения следующей формулы (VI):
где W означает пропиленовый остаток, замещенный при необходимости гидроксильной группой, или алкильный радикал с 1-4 углеродными атомами,
R19, R20, R21 и R22, одинаковые или разные, означают атом водорода, алкильный радикал с 1-4 углеродными атомами или гидроксиалкильный радикал с 1-4 углеродными атомами.
Готовые к применению красящие композиции и окисляющие композиции для перманентной обработки или обесцвечивания кератиновых волокон согласно изобретению могут, кроме того, содержать различные добавки, традиционно используемые в композициях для окраски, перманентной обработки или обесцвечивания волос, такие как анионные, катионные, неионные, амфотерные, амфотерно-ионные ПАВ или их смеси, анионные полимеры,
иные, чем анионные полимеры согласно изобретению, катионные, неионные, амфотерные, амфотерно-ионные полимеры или их смеси, органические или минеральные сгустители, антиоксиданты, ферменты, отличные от оксидредуктаз с 2 электронами, используемых согласно изобретению, таких, как, например, пероксидазы, катализаторы окраски, агенты образования внутрикомплексного соединения, отдушки, буферные растворы, диспергаторы, агенты кондиционирования, пленкообразователи, консерванты, корректоры тона.
Разумеется, специалист должен выбирать такое или такие возможные дополнительные соединения с таким расчетом, чтобы выгодные свойства, присущие композициям согласно изобретению, не ухудшались или существенно не ухудшались в результате применения рассмотренных добавок.
Готовые к применению красящие композиции и окисляющие композиции, применяемые при перманентной обработке или обесцвечивании кератиновых волокон согласно изобретению, могут быть представлены в разных формах, таких как жидкости, кремы, гели, содержащиеся при необходимости в герметичной упаковке, или в любой другой форме, пригодной для осуществления окраски, перманентной обработки или обесцвечивания кератиновых волокон, в частности человеческих волос.
В случае готовой к применению красящей композиции, окислительной краситель или красители и оксидредуктаза или осидредуктазы с 2 электронами содержатся в самой указанной композиции, в которой не должен присутствовать газообразный кислород, во избежание преждевременного окисления окисляемого красителя или красителей.
Ниже приводятся конкретные примеры, иллюстрирующие изобретение.
Приведенные выше и ниже данные, если не указано иное, выражены в весовых процентах.
Последующие примеры иллюстрируют изобретение без ограничения его объема.
Пример 1: Красящая композиция
Приготовили следующую готовую к применению красящую композицию (содержание в граммах):
Уриказа Arthobacter globiformis, 20 международных единиц (МЕ)/мг, поставляется фирмой Sigma - 1,5 г
Мочевая кислота - 1,5 г
Алкил(C8-C10)полигликозид в водном растворе с 60% активного вещества, реализуется под названием ORAMIX CG110 фирмой SEPPIC - 8,0 г
Парафенилендиамин - 0,324 г
Резорцин - 0,32 г
Сшитый тройной полимер метакриловой кислоты/этилового акрилата/стеарет-10-аллилового эфира (40:50:10) в 30%-ой водной эмульсии, реализуемый под названием SALCARE SC90 фирмой ALLIED COLLOIDS - 3,0 г
Этанол - 20,0 г
Моноэтаноламин в достаточном количестве - pH 9,5
Деминерализованная вода в количестве, достаточном для - 100 г
Эту готовую к применению красящую композицию наносили на пряди натуральных седых волос с 90% седины на 30 минут. Затем волосы споласкивали, мыли стандартным шампунем и сушили.
Пряди волос окрасились в темно-русый матовый цвет.
Пример 2: Окисляющая композиция для перманентной обработки или обесцвечивания
Уриказа Arthobacter globiformis, 20 международных единиц (МЕ)/мг, поставляется компанией Sigma - 1,8 г
Мочевая кислота - 1,65 г
Этанол - 20,0 г
Алкил(C8-C10)полигликозид в водном растворе с 60% активного вещества, реализуется под названием ORAMIX CG110 фирмой SEPPIC - 8,0 г
Сшитый тройной полимер метакриловой кислоты/этилового акрилата/стеарет-10-аллилового эфира (40:50:10) в 30%-ом водном растворе, реализуемый под названием SALCARE SC90 фирмой ALLIED COLLOIDS - 0,25 г
2-метил-2-амино-пропанол-1 в достаточном количестве - pH 9,5
Деминерализованная вода в количестве, достаточном для - 100 гю
Изобретение касается косметической композиции для кератиновых волокон, содержащей в пригодной для кератиновых волокон среде: а) фермент типа оксидредуктазы с 2 электронами в присутствии донора для данного фермента, б) анионный амфифильный полимер, содержащий гидрофильное звено и звено в виде аллильного эфира с жирной цепочкой, а также к упаковке набора для окраски волос и способам окраски, перманентной обработки или обесцвечивания волос с использованием данной композиции. Изобретение обеспечивает однородную, хроматографическую окраску, не вызывая повреждений волос. 5 с. и 27 з.п.ф-лы.
СН2 = СR'СН2ОВnR (I)
в которой R' означает Н или СН3, В означает радикал этиленокси, n = 0 или означает целое число от 1 до 100, R означает углеводородный радикал, выбираемый из алкила, арилалкила, арила, алкиларила, циклоалкила, и содержащий 8 - 30 атомов углерода.
| Средство для холодной химической завивки волос | 1973 |
|
SU571265A1 |
| Средство для окислительной окраски волос | 1980 |
|
SU1308182A3 |
| ЦЕНТРОБЕЖНАЯ МЕЛЬНИЦА | 0 |
|
SU310675A1 |
| КРЕПЛЕНИЕ ПАЗОГРЕБНЕВОЙ ФАСАДНОЙ ПЛИТКИ К НЕСУЩЕЙ СТЕНЕ | 2016 |
|
RU2613221C1 |
