Настоящее изобретение относится к новым косметическим композициям с улучшенными свойствами, предназначенным одновременно для очищения, кондиционирования и укладки волос и содержащим в косметически приемлемом носителе моющую основу, состоящую из очищающих поверхностно-активных веществ, в которой также присутствуют в качестве кондиционирующих агентов катионные полимеры в сочетании с особыми силиконами. Изобретение также относится к использованию указанных композиций в косметических целях, указанных выше.
Для очищения и/или мытья волос широко используются очищающие композиции для волос (или шампуни) на основе, главным образом, классических поверхностно-активных веществ, в частности анионного, неионного и/или амфотерного типа, особенно анионного типа. Эти композиции наносят на влажные волосы, и пена, образующаяся при массировании или натирании с помощью рук, при ополаскивании водой удаляет различные изначально присутствующие на волосах загрязнения. Эти базовые композиции обладают, бесспорно, хорошими моющими свойствами, но присущие им косметические свойства остаются низкими, в частности, по причине относительно агрессивного характера такой очищающей обработки, которая может, при длительном применении, вызывать более или менее заметные повреждения волос, вызываемые, в частности, постепенным удалением липидов или протеинов, содержащихся в волосах или на их поверхности.
Также в настоящее время для улучшения косметических свойств, указанных выше очищающих композиций, и, в частности, таких, которые предназначены для чувствительных волос (т. е. для волос, поврежденных или ослабленных, в частности, химическим воздействием веществ, содержащихся в атмосфере, и/или такими видами обработки волос, как перманент, окраска или обесцвечивание) в них вводят дополнительные косметические агенты, называемые кондиционирующими агентами, которые служат, главным образом, для устранения или уменьшения неблагоприятных или нежелательных воздействий, которым более или менее периодически подвергаются волосы. Эти кондиционирующие агенты могут, разумеется, также улучшать естественное косметическое состояние волос. Наиболее часто используемыми в настоящее время в шампунях кондиционирующими агентами являются катионные полимеры, которые облегчают расчесывание вымытых, сухих или влажных волос и придают им мягкость и гладкость, значительно более выраженные, чем в случае использования соответствующих очищающих композиций, не содержащих таких агентов.
С другой стороны, в последнее время ведутся поиски, направленные на получение таких кондиционирующих шампуней, которые могли бы придать волосам не только отмеченные выше косметические свойства, но и, в большей или меньшей степени, свойства, облегчающие причесывание, придание объема, формы и устойчивости. Такие шампуни с улучшенными косметическими свойствами часто для простоты называют "шампунями с причесывающим эффектом", это выражение будет встречаться и далее в описании.
Однако, несмотря на результаты, достигнутые в последнее время в области создания шампуней с причесывающим эффектом на основе катионных полимеров, они не являются полностью удовлетворительными и поэтому до сих пор существует необходимость в новых продуктах с улучшенными характеристиками в отношении одного или нескольких из вышеперечисленных косметических свойств.
Настоящее изобретение ставит задачу удовлетворить такую необходимость.
Так, в результате многочисленных исследований в данной области, Заявитель неожиданно обнаружил, что, используя (А) моющую основу и (В) кондиционирующую систему, включающую в себя по меньшей мере один катионный полимер и по меньшей мере одну смесь соответствующим образом выбранных особых силиконов, которые определены ниже, можно получить очищающие композиции с отличными косметическими свойствами, относящимися, в частности, к облегчению создания прически, сохранению формы, наэлектризованности волос, объема волос, при сохранении хороших моющих свойств.
Это открытие легло в основу настоящего изобретения.
Таким образом, согласно настоящему изобретению предлагаются новые очищающие и кондиционирующие композиции для волос, содержащие в косметически приемлемой среде (А) моющую основу и (В) кондиционирующую систему, включающую по меньшей мере один катионный полимер и смесь по меньшей мере одного привитого силиконового полимера, включающего одну полисилоксановую часть и одну часть, образованную органической несиликоновой цепочкой, причем одна из этих двух частей образует главную цепочку полимера, а вторая прививается к этой главной цепочке, и по меньшей мере одного аминированного силикона.
Объектом изобретения также является использование в косметике вышеуказанных композиций для очищения, кондиционирования и/или причесывания волос.
Прочие характеристики, аспекты и преимущества изобретения представлены более ясно в следующем далее описании, а также в конкретных примерах, служащих для иллюстрации изобретения и не имеющих ограничительного характера.
Как указано выше, главными составляющими композиций согласно изобретению являются (А) моющая основа, (В) кондиционирующая система, включающая в себя (i) один или несколько катионных полимеров и (ii) смесь по меньшей мере одного привитого силиконового полимера и по меньшей мере одного аминированного силикона.
Моющая основа (А)
Композиции, соответствующие изобретению, обязательно включают в себя моющую основу, обычно водную. Одно или несколько поверхностно-активных веществ, образующих моющую основу, могут быть выбраны, независимо друг от друга, по отдельности или в виде смесей, из анионных, амфотерных, неионных, цвиттерионных и катионных поверхностно-активных веществ.
Минимальное количество моющей основы должно быть достаточным для придания конечной композиции нужных пенообразующих и/или очищающих свойств, и слишком большие количества моющей основы не приносят дополнительных преимуществ.
Так, по изобретению моющая основа может составлять от 4 до 50%, предпочтительно от 10 до 35%, еще лучше - от 12 до 25% от общей массы конечной композиции.
Поверхностно-активными веществами, подходящими для осуществления настоящего изобретения, являются, в частности, следующие:
(i) Анионные поверхностно-активные вещества:
Их природа не имеет в рамках настоящего изобретения критического характера. Так, в качестве примера анионных поверхностно-активных веществ, которые могут быть использованы, по отдельности или в смесях, в рамках настоящего изобретения можно, в частности, назвать соли (особенно щелочные соли, в частности натрия, соли аммония, соли аминов, соли аминоспиртов или соли магния) следующих соединений:
- алкилэфирсульфаты, алкиламидоэфирсульфаты, алкиларилполиэфирсульфаты, моноглицеридсульфаты; алкилсульфонаты, алкилфосфаты, алкиламидсульфонаты, алкиларилсульфонаты, α--олефинсульфонаты, парафинсульфонаты; алкилсульфосукцинаты, алкилэфирсульфосукцинаты, алкиламидсульфосукцинаты, алкилсульфосукцинаматы; алкилсульфоацетаты, алкилэфирфосфаты, ацилсаркозинаты; ацилизэтионаты и N-ацилтаураты, при этом алкильный или ацильный радикал всех этих соединений включает, предпочтительно, от 12 до 20 атомов углерода, а арил обозначает, предпочтительно, фенильную или бензильную группу.
Среди еще употребляемых анионных поверхностно-активных веществ можно также назвать такие соли жирных кислот, как соли олеиновой, рицинолевой, пальмитиновой, стеариновой кислот, кислоты масла копры или гидрогенированного масла копры; ациллактилаты, где ацил включает от 8 до 20 атомов углерода. Также можно использовать слабоанионные поверхностно-активные вещества, такие как уроновые кислоты алкил-D-галактозида и их солей, а также кислоты полиоксиалкиленовых эфиров карбоновых кислот и их соли, в частности, включающие от 2 до 50 групп этилен оксида, и их смеси. Анионные поверхностно-активные вещества типа кислот или солей полиоксиалкиленовых карбоновых эфиров соответствуют, в частности, следующей формуле (1)
R1-(OC2H4)n-OCH2COOA, (1)
в которой R1 обозначает алкильную или алкарильную группу, а n является целым числом или десятичной дробью (среднее значение) от 2 до 24, предпочтительно, от 3 до 10, при этом алкил включает примерно от 6 до 20 атомов углерода, а арил является, предпочтительно, фенилом,
А обозначает Н, аммоний, Na, К, Li, Mg или моноэтаноламинный или триэтаноламинный остаток. Также можно использовать смеси соединений формулы (1), в частности смеси, в которых группы R1 являются разными.
Среди анионных поверхностно-активных веществ предпочтение отдают солям алкилсульфатов и солям алкилэфирсульфатов.
(ii) Неионные поверхностно-активные вещества
Неионные поверхностно-активные вещества также являются хорошо известными соединениями (см. , в частности, "Handbook of Surfactants", M. R. PORTER, изд. Black & Son (Глазго и Лондон), 1991, стр. 116-178) и их природа не имеет, в рамках настоящего изобретения, критического характера. Так, они могут быть выбраны, в частности, из спиртов, альфа-диолов, алкилфенолов или полиэтоксилированных, полипропоксилированных или полиглицерильных жирных кислот, жирная цепочка которых включает, например, от 8 до 18 атомов углерода, при этом число групп этиленоксида или пропиленоксида может составлять, в частности, от 2 до 50, а число глицерильных групп от 2 до 30. Также можно назвать сополимеры этиленоксида или пропиленоксида, конденсаты этиленоксида и пропиленоксида с жирными спиртами; полиэтоксилированные жирные амиды, включающие, предпочтительно, от 2 до 30 моль этиленоксида, жирные полиглицерильные амиды, включающие в среднем от 1 до 5 глицерильных групп, в частности, от 1,5 до 4; жирные политоксилированные амины, включающие, предпочтительно, от 2 до 30 моль этиленоксида; сложные оксиэтиленовые сорбитановые эфиры жирных кислот, включающие от 2 до 30 моль этиленоксида; сложные эфиры жирных кислот и сахарозы, сложные эфиры жирных кислот и полиэтиленгликоля, алкилполигликозиды, производные N-алкилглюкамина, оксиды аминов, такие как оксиды алкил (C10-C14) аминов или оксиды N-ациламинопропилморфолина. Отметим, что алкилполигликозиды являются наиболее подходящими для использования в рамках настоящего изобретения неионными поверхностно-активными веществами.
(iii) Амфотерные или цвиттерионные поверхностно-активные вещества
Амфотерные или цвиттерионные поверхностно-активные вещества, природа которых не имеет в рамках настоящего изобретения критического значения, могут являться, в частности, производными вторичных или третичных алифатических аминов, в которых алифатический радикал является линейной или разветвленной цепочкой, включающей от 8 до 18 атомов углерода и содержащей по меньшей мере одну водорастворимую анионную группу (например, карбоксилат, сульфонат, сульфат, фосфат, или фосфонат); также можно назвать алкил (C8-C20) - бетаины, сульфобетаины, амидоалкил (C1-C6) бетаины или алкил (С8-С20) амидоалкил (C1-C6)сульфобетаины.
Среди производных аминов можно назвать продукты, выпускаемые под маркой MIRANOL, которые описаны в патентах US-2528378 и US-2781354 и помещены в словаре CTFA, 3-е издание, 1982, под названием Амфокарбоксиглицинаты и Амфо-карбоксипропионаты с соответствующими структурными формулами
R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-), (2)
в которой: R2 обозначает алкильный радикал кислоты R2-COOH, содержащейся в гидролизованном масле копры, гептил, нонил или ундецил, R3 обозначает бетагидроксиэтильную группу, а R4- карбоксиметильную группу;
R2' - CONHCH2CH2-N(B) (С), (3)
в которой В представляет собой -CH2CH2OX', С представляет собой -(CH2)z-Y', где
z= 1 или 2;
X' обозначает группу -СН2СН2-СООН или атом водорода;
Y' обозначает -СООН или радикал -CH2-CHOH-SO3H;
R'1 обозначает алкильный радикал кислоты R9-СООН, присутствующий в гидролизованном масле копры или в гидролизованном льняном масле, алкил, в частности, С7, С9, С11 или С13, алкил C17 и его изоформу, ненасыщенный радикал С17.
В качестве примера можно назвать кокоамфокарбоксиглицинат, выпускаемый под маркой концентрированный MIRANOL C2M компанией MIRANOL.
(iv) Катионные поверхностно-активные вещества
Среди катионных поверхностно-активных веществ можно, в частности, назвать соли первичных, вторичных или третичных жирных аминов, которые могут быть полиоксиалкиленированными;
соли четвертичного аммония, такие как хлориды или бромиды тетраалкиламмония, алкиламидоалкилтриалкиламмония, триалкилбензиламмония, триалкилгидроксиалкиламмония или алкилпиридиния, производные имидазолина; или оксиды аминов катионного характера.
Отметим, что катионные поверхностно-активные вещества могут быть использованы, но не являются предпочтительными для осуществления настоящего изобретения.
Кондиционирующая система (В)
(i) Катионные полимеры
Композиции по изобретению также обязательно включают в себя катионный полимер.
Кондиционирующие агенты типа катионных полимеров, которые используются согласно настоящему изобретению, могут быть выбраны из таких, которые уже известны как улучшающие косметические свойства волос при обработке их очищающими композициями, в частности, из таких, которые описаны в заявке ЕР-А-0337354 и во французских заявках FR-A-270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.
В общем, в отношении настоящего изобретения, выражение "катионный полимер" означает любой полимер, который содержит катионные группы и/или группы, ионизуемые в катионные. Предпочтительно, катионные полимеры выбирают из таких, которые содержат звенья, включающие в себя первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, которые могут или составлять часть главной полимерной цепочки, или находиться в виде бокового заместителя, непосредственно связанного с этой цепочкой.
Используемые катионные полимеры имеют обычно числовую молекулярную массу приблизительно, от 500 до 5.106, предпочтительно от 103 до 3•106 (приблизительно).
Среди катионных полимеров можно назвать, в частности, протеины (или гидролизаты протеинов) с четвертичной группой и полимеры типа четвертичного полиамина, полиаминоамида и полиаммония. Эти продукты широко известны.
Протеинами или гидролизатами протеинов с четвертичной группой являются, в частности, химически модифицированные полипептиды, несущие четвертичные аммонийные группы, на конце цепочки или привитые к ней. Их молекулярная масса может составлять, например, от 1500 до 10000, и, в частности, примерно, от 2000 до 5000. Среди этих соединений можно, в частности, назвать:
гидролизаты коллагена, содержащие триметиламмонийные группы, такие как продукты, выпускаемые под маркой "Quat-Pro Е" компанией MAYBROOK и названные в словаре CTFA "Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate";
гидролизаты коллагена, содержащие группы хлорида триметиламмония и триметилстеариламмония, выпускаемые под маркой "Quat-Pro S" компанией Maybrook и названные в словаре CTFA "Steartrimonium Hydrolysed Collagen";
гидролизаты животных протеинов, содержащие группы триметилбензиламмония, такие как продукты, выпускаемые под маркой "Crotein ВТА" компанией CRODA и названные в словаре CTFA "Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein";
гидролизаты протеинов, содержащих на полипептидной цепочке группы четвертичного аммония, включающего по меньшей мере один алкильный радикал, содержащий от 1 до 18 атомов углерода.
Среди гидролизатов протеинов можно, в числе прочих, назвать:
"Croquat L", в котором группы четвертичного аммония содержат алкильную группу C12;
"Croquat M", в котором группы четвертичного аммония содержат алкильные группы C10-C18;
"Croquat S", в котором группы четвертичного аммония содержат алкильную группу C18;
"Croquat Q", в котором группы четвертичного аммония содержат по меньшей мере одну алкильную группу, включающую от 1 до 18 атомов углерода.
Эти продукты выпускаются компанией Croda.
Другие протеины или гидролизаты с четвертичной группой могут, например, соответствовать формуле
в которой X- является анионом органической или неорганической кислоты, А обозначает остаток протеина - производного гидролизатов коллагенового протеина, R55 обозначает липофильную группу, включающую до 30 атомов углерода, R6 представляет собой алкилен, содержащий от 1 до 6 атомов углерода. В качестве примера, можно назвать продукты, выпускаемые компанией Inolex под маркой "Lexein QX 3000", названные в словаре CTFA "Cocotrimonium Collogent Hydrolysate".
Также можно назвать растительные протеины с четвертичными группами, такие как протеины пшеницы, кукурузы и сои: в качестве протеинов пшеницы с четвертичными группами можно назвать такие, которые выпускаются компанией Croda под марками "Hydrotribicum WQ или QM" и названы в словаре CTFA "Cocodimonium Hydrolysed wheat protein", "Hydrotrinium QL", названный в словаре CTFA "Laurdimonium hydrolysed wheat protein", или "Hydrotriticum QS", названный в словаре CTFA "Steardimonium hydrolysed wheat protein".
Полимеры типа четвертичного полиамина, полиаминоамида, полиаммония, которые используются согласно настоящему изобретению, могут, в частности, быть выбраны из таких, которые описаны во французских патентах N 2505348 или 2542997. Среди этих полимеров можно назвать:
(1) Сополимеры винилпирролидонакрилат или - метакрилат диалкиламиноалкила с четвертичной группой или без нее, такие как "Gafquat", продукт, выпускаемый компанией ISR, например, Gafquat 734755 или HS100, или продукт под названием Copolymere 937. Эти полимеры детально описаны во французских патентах 2077143 и 2393573.
(2) Производные простых эфиров целлюлозы, содержащие четвертичные группы аммония, описанные во французском патенте 1492597, и, в частности, полимеры, выпускаемые под марками "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) или "LR" (LR 400 LR 30М) компанией Union Carbide Corporation. Эти полимеры также определены в словере CTFA, как четвертичный аммоний гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавший с эпоксидом, замещенным группой триметиламмония.
(3) Катионные производные целлюлозы, такие как сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы с привитым водорастворимым мономером четвертичного аммония, описанные, в частности, в патенте US 4131576, такие как гидроксиалкилцеллюлозы, например гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлозы, к которым привиты, в частности, соль метакрилоилэтилтриметиламмония, метакрилимидопропилтриметиламмония, диме тилдиаллиламмони я.
В числе промышленных продуктов, соответствующих этому определению, можно отметить, в частности, продукты, выпускаемые под маркой "Celquat L 200" и "Celquat H 100" компанией National Starch.
(4) Катионные полисахариды, описанные, в частности, в патентах US 3589578 и 4031307, такие как гуаровые смолы, содержащие катионовые группы триалкиламмония. Например, используют гуаровые смолы, модифицированные солью (например, хлоридом) 2,3-эпоксипропилтриметиламмония.
Такие продукты выпускаются, в частности, под марками JAGUAR С 13 S, JAGUAR С 15, JAGUAR С 17 или JAGUAR С 162 компанией MEYHALL.
(5) Полимеры, образованные пиперазинильными звеньями и двухвалентными алкиленовыми или гидроксиалкиленовыми радикалами с прямыми или разветвленными цепочками, в которые могут быть прерваны атомом кислорода, серы, азота или ароматическими или гетероциклическими кольцами, а также их продукты окисления и/или кватернизации. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2162025 и 2280361.
(6) Растворимые в воде полиаминоамиды, полученные, в частности, поликонденсацией кислотного соединения с полиамином; эти полиаминоамиды могут быть сшиты с помощью эпигалогидрина, диэпоксида, диангидрида, ненасыщенного диангидрида, двуненасыщенного производного, бис-галогидрина, бис-азетидиния, бис-галоацилдиамина, бис-галогенида алкила или олигомера, полученного в результате реакции бифункционального соединения, реакционноспособного к бис-галогидрину, бис-азетидинию, бис-галоацилдиамину, бис-галогениду алкила, эпилгалогидрину, диэпоксиду или двуненасыщенному производному; при этом сшивающий агент используют в пропорциях от 0,025 до 0,35 моль на одну аминогруппу полимаоамида эти полиаминоамиды могут быть алкилированы или, если они содержат одну или несколько третичных аминных функций, кватернизованы. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2252840 и 2368508.
(7) Производные полиаминоамидов, получаемые конденсацией полиалкиленполиаминов с поликарбоновыми кислотами и последующим алкилированием с помощью бифункциональных агентов. Можно назвать, например, полимеры адипиновой кислоты - диалкиламиногидроксиалкил диалкилентриамина, в которых алкильный радикал содержит от 1 до 4 атомов углерода и является, предпочтительно, метилом, этилом, пропилом. Такие полимеры описаны, в частности, во французском патенте 1583363.
Среди этих производных можно, в частности, назвать полимеры адипиновой кислоты/диметиламиногидроксипропил/диэтилентриамина, выпускаемые под маркой "Cartaretine F4, F4 или F8" компанией Sandoz.
(8) Полимеры, полученные с помощью реакции между полиалкиленполиамином, включающим в себя две первичные аминогруппы и по меньшей мере одну вторичную аминогруппу, и дикарбоновой кислотой, выбранной из дигликолевой кислоты и ненасыщенных алифатических дикарбоновых кислот, включающих от 3 до 8 атомов углерода. Молярное соотношение между полиалкиленполиамином и дикарбоновой кислотой составляет от 0,8: 1 до 1,4: 1; образующийся в результате полиаминоамид вступает в реакцию с эпихлоргидрином в молярном отношении эпилхлоргидрина к вторичной аминогруппе полиаминоамина от 0,5: 1 до 1,8: 1. Такие полимеры описаны, в частности, в американских патентах 3227615 и 2961347.
Полимеры указанного типа выпускаются, в частности, под маркой "Hercosrtt 57" компанией Hercules Inc. или под маркой "PD 170" или "Delsett 101" компанией Hercules в случае сополимера адапиновой кислоты/эпоксипропилдиэтилентриамина.
(9) Циклогомополимеры метилдиалилламина или диметилдиаллил аммония, такие как гомополимеры, содержащие в качестве главной составляющей цепочки звенья/соответствующие формулам (V1) или (V1')
в которых k и t равны 0 или 1, причем k+t= l; R12 обозначает атом водорода или метил; R10 и R11, независимо один от другого, обозначают алкил, содержащий от 1 до 22 атомов углерода, гидроксиалкил, в котором алкил содержит, предпочтительно, от 1 до 5 атомов углерода, низший амидоалкил, или R10 и R11 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют гетероциклические группы, такие как пиперидинил или морфолинил: Y' является таким анионом, как бромид, хлорид, ацетат, борат, цитрат, тартрат, бисульфат, бисульфит, сульфат, фосфат. Эти полимеры описаны, в частности, во французском патенте 2080759 и в его дополнительном сертификате 2190406.
Среди полимеров, определенных выше, можно, в частности, назвать гомополимер хлорида диметилдиаллиламмония, выпускаемый под маркой "Merquat 100" компанией Merck.
(10) Полимер четвертичного диаммония, содержащий повторяющиеся звенья, соответствующие формуле
в которой R13, R14, R15 и R16, одинаковые или разные, представляют собой алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы, содержащие от 1 до 20 атомов углерода, или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы, или R13, R14, R15 и R16, вместе или по отдельности, образуют, вместе с атомами азота, с которыми они связаны, гетероциклы, которые могут содержать, кроме атома азота, другой гетероатом, или R13, R14, R15 и R16 представляют собой алкил C1-C6, линейный или разветвленный, замещенный нитрильной, сложноэфирной, ацильной, амидной группой или группой -CO-OR17-D или -CO-NH-R17-D, где R17 является алкиленом, a D - четвертичной аммонийной группой;
A2 и B1 представляют собой полиметиленовые группы, содержащие от 2 до 20 атомов углерода, которые могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и содержат один или несколько ароматических циклов или один или несколько атомов кислорода, серы или сульфоксидных, сульфоновых, дисульфидных, - амино-, алкиламино-, гидроксильных, четвертичных аммонийных групп, уреидо, амидных или сложноэфирных групп, связанных с основной цепочкой или вставленных в нее;
X' обозначает анионпроизводный минеральной или органической кислоты;
A1, R13 и R15 могут образовывать, вместе с двумя атомами азота, с которыми они связаны, пиперазиновый цикл; кроме этого, если A1 обозначает алкилен или гидроксиалкилен, линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный, В1 может также обозначать группу (CH2)n-CO-D-OC- (CH2)n-, в которой D обозначает:
а) остаток гликоля формулы: -O-Z-O, где Z обозначает линейный или разветвленный углеводородный радикал или группу, соответствующую одной из следующих формул
-(СН2-СН2-О)х-СН2-СН2-
-[СН2-СН(СН3)-O] у-СН2-СН(СН3)-,
где х и у являются целыми числами от 1 до 4, обозначающими определенную и одну степень полимеризации, или любыми числами от 1 до 4, обозначающими среднюю степень полимеризации,
в) остаток бис-вторичного диамина, такой как производные пиперизина;
c) остаток бис-первичного диамина формулы: -NH-Y-NH-, где Y обозначает линейный или разветвленный углеводородный радикал или двухвалентный радикал -СН2-СН2-S-S-СН2-СН2-;
d) уреиленовую группу формулы: -NH-CO-NH-.
Предпочтительно, Х- является таким анионом как хлорид или бромид.
Числовая молекулярная масса таких полимеров составляет обычно от 1000 до 100000.
Полимеры этого типа описаны, в частности, во французских патентах 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и в патентах США 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.
(11) Четвертичные полиаммонийные полимеры, состоящие из звеньев формулы (VIII)
которой R18, R19, R20 и R21, одинаковые или разные, представляют собой атом водорода или метил, этил, пропил, β-гидроксиэтил, β--гидроксипропил или -СН2СН2 (ОСН2СН2)рОН, где р равно 0 или целому числу от 1 до 6, при условии, что R18, R19, R20 и R21 не являются все одновременно атомом водорода,
r и s, одинаковые или разные, являются целыми числами от 1 до 6,
q равно 0 или целому числу от 1 до 34, Х обозначает атом галогена,
А обозначает дигалогенид или, предпочтительно, -СН2-СН2-O-СН2-СН2-.
Такие соединения описаны, в частности, в заявке ЕР-А-122324.
Среди этих соединений можно назвать, например, продукты "Mirapol AIS", "Mirapol 175", выпускаемые компанией Mirapol.
(12) Гомополимеры или сополимеры - производные акрило-вой или метакриловой кислот, содержащие звенья
в которых R22 oбозначает независимо друг от друга Н или СН3, группы A1 обозначают независимо друг от друга линейный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, или гидроксиалкил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода;
R23, R24, R25, одинаковые или разные, обозначают независимо друг от друга алкил, содержащий от 1 до 18 атомов углерода, или бензил,
R26 и R27 обозначают атом водорода или алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода,
Х2 обозначает анион, например метосульфат или галогенид, такой как хлорид или бромид.
Один или несколько сомономеров, используемых при получении соответствующих сополимеров, выбирают из группы акриламидов, метакриламидов, диацетонакриламидов, акриламидов и метакриламидов, замещенных по азоту низшими алкилами, сложными алкильными эфирами, акриловой или метакриловой кислотами, винилпирролидоном или сложными виниловыми эфирами.
(13) Четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола, такие как, например, продукты, выпускаемые под марками Luviquat FC 905, FC 550, FC 370 компанией B. A. S. F.
(14) Полиамины, такие как Polyquart H, выпускаемый компанией HENKEL, вошедший в словарь CTFA под именем "POLYETYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE".
(15) Сшитые полимеры хлорида метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, такие как полимеры, получаемые гомополимеризацией диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованные метилхлоридом, или сополимеризацией акриламида и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного метилхлоридом, причем гомо- или сополимеризация сопровождается последующей сшивкой с помощью олефиноненасыщенного соединения, в частности метилен-бис-акриламида. В частности, можно использовать сшитый сополимер акриламида/хлорид метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида (20/80 вес. ), в форме дисперсии, cодержащей 50 мас. % указанного сополимера в минеральном масле. Эта дисперсия выпускается под маркой "SALCARE SC 922" компанией ALLIED COLLOIDS. Также можно использовать сшитый гомополимер метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида, в виде дисперсии, содержащей 50 маc. % гомополимера в минеральном масле. Эта дисперсия выпускается под маркой "SALCARE SC 95" компанией ALLIED COLLOIDS. Другими катионными полимерами, которые могут быть использованы в рамках изобретения, являются полиалкиленимины, в частности, полиэтиленимины, полимеры, содержащие винилпиридиновые или винилпиридиниевые звенья, конденсаты полиаминов и эпилхлоргидрина, четвертичные полиуреилены и производные хитина.
Согласно изобретению можно, в частности, использовать полимеры, выбранные из Mirapol'a, соединения формулы (VII), в которой R13, R14, R15 и R16 представляют собой метил, A1 представляет собой радикал формулы -(СН2)3-, a B1 представляет собой радикал формулы -(СН2)6-, Х- представляет собой хлоридный анион (далее называемого Mexomere PO) и соединения формулы (VII), в которой R13 и R14 представляют собой этил, R15 и R16 представляют собой метил, A1 и B1 представляют собой радикал формулы -(CH2)3 -, a X- представляет собой бромидный анион (далее называемого Mexomere РАК).
Среди всех катионных полимеров, которые могут быть использованы в рамках настоящего изобретения, предпочитают такие четвертичные производные простого эфира целлюлозы, как продукты, выпускаемые под маркой "JR 400" компанией UNION CARBIDE CORPOPOTOIN, циклополимеры, в частности, сополимеры хлорида диметилдиаллиламмония и акриламида, выпускаемые под маркой "MERQUAT 550" и MERQUAT S" компанией MERCK, катионные полисахариды, и, в частности, гуаровую смолу, модифицированную хлоридом 2,3-эпоксипропилтриметиламмония, которую под маркой "JAGUAR С 13 S" выпускает компания MEYHALL.
Согласно изобретению, один или несколько катионных полимеров могут составлять от 0,001 до 10 мас. %, предпочтительно от 0,01 до 3 мас. % по отношению к общей массе конечной композиции.
(ii) Силиконовая смесь
Одной из главных характеристик очищающих композиций для волос по изобретению является то, что эти композиции также содержат смесь, по меньшей мере, одного особого силикона типа привитых силиконовых полимеров и, по меньшей мере, одного аминированного силикона (отличающегося от предыдущего).
(1) Привитые силиконовые полимеры
Одной из главных характеристик очищающих композиций для волос по изобретению является то, что они также содержат, по меньшей мере, один привитой силиконовый полимер.
Привитые силиконовые полимеры по изобретению выбирают, предпочтительно, из полимеров с органическим не силиконовым скелетом с привитыми к нему мономерами, содержащими полисилоксан, полимеров с полисилоксановым скелетом с привитыми к нему органическими не силиконовыми мономерами, и их смесей.
Во всех предшествующих последующих случаях под силиконом или полисилоксаном понимают, в соответствии с общепринятым значением, любой кремнийорганический полимер или олигомер с линейной или циклической, разветвленной или сетчатой структурой, с разной молекулярной массой, полученный полимеризацией и/или поликонденсацией соответствующим образом функционализированных силанов и состоящий, главным образом, из повторяющихся основных звеньев, в которых атомы кремния связаны друг с другом с помощью атомов кислорода (силоксановая связь ≡S-O-S≡), причем углеводородные радикалы, возможно, замещенные, связаны через атом углерода, с указанными атомами кремния.
Наиболее употребимыми углеводородными радикалами являются алкилы, в частности С1-С10, особенно метил, фтороалкилы, арилы, в частности фенил и алкенилы, в частности винил; другими радикалами, которые могут быть, непосредственно или через углеводородный радикал, связаны с силоксановой цепочкой, являются, в частности, водород, галогены, в особенности хлор, бром или фтор, тиолы, алкокси радикалы, полиоксиалкилены (или полиэфиры), и, в частности, полиоксиэтилен и/или полиоксипропилен, гидроксилы или гидрооксиалкилы, замещенные или незамещенные аминогруппы, амидные группы, ацилокси или ацилоксиалкилы, гидроксиалкиламины или аминоалкилы, четвертичные аммонийные группы, амфотерные или бетаиновые группы, анионные группы, такие как карбоксилаты, тиогликоляты, сульфосукцинаты, тиосульфаты, фосфаты и сульфаты; этот список является, разумеется, неполным (силиконы, называемые "органомодифицированными").
В дальнейшем "полисилоксановым макромером" будет называться, в соответствии с общепринятым значением, любой мономер, в структуре которого содержится полимерная цепочка полисилоксанового типа.
Полимеры с органическим несиликоновым скелетом с привитыми к нему мономерами, содержащими полисилоксан, соответствующие настоящему изобретению, состоят из основной органической цепочки, образованной не содержащими силикон органическими мономерами, к которой привит внутри этой цепочки, а также, возможно, на по меньшей мере одном из ее концов по меньшей мере один полисилоксановый макромер.
Органические несиликоновые мономеры, составляющие основную цепочку привитого силиконового полимера, могут быть выбраны из этиленоненасыщенных мономеров, полимеризуемых методом свободных радикалов, мономеров, полимеризуемых поликонденсацией, таких, которые образуют полиамиды, полиэфиры, полиуретаны, мономеров с раскрытием цикла, оксазалинового или капролактонового типа.
Полимеры с органическим несиликоновым скелетом с привитыми к нему мономерами, содержащими полисилоксан, соответствующие настоящему изобретению, могут быть получены любым известным способом, в частности с помощью реакции между (i) исходным полисилоксановым макромером, соответствующим образом функционализированным на полисилоксановой цепочке, и (ii) одним или несколькими органическими несиликоновыми соединениями, в свою очередь соответствующим образом функционализированными функцией, способной вступать в реакцию с одной или несколькими функциональными группами указанного силикона с образованием ковалентной связи; классическим примером такой реакции является радиальная реакция между виниловой группой, находящейся на одном из концов силиконовой молекулы и двойной связью этиленненасыщенного мономера основной цепочки.
Полимеры с органическим несиликоновым скелетом с привитыми к нему мономерами, содержащими полисилоксан, соответствующие изобретению, выбирают, предпочтительно, из полимеров, описанных в патентах US 4693935, US 4728571 и US 4972037 и в заявках ЕР-А-0412704, ЕР-А-0412707, ЕР-А-0640105 и WO 95/00578. Они представляют собой сополимеры, полученные радикальной полимеризацией этиленненасыщенных мономеров и силиконовых макромеров, содержащих концевую виниловую группу, или сополимеры, полученные реакцией полиолефина, содержащего функционализированные группы, с полисилоксановым макромером, включающим в себя концевую функцию, реакционноспособную по отношению к указанным функционализированным группам.
Конкретная группа привитых силиконовых полимеров, подходящих для осуществления настоящего изобретения, представлена привитыми силиконовыми полимерами, содержащими:
а) от 0 до 98 мас. % по меньшей мере одного липофильного мономера (А) со слабой липофильной полярностью и этиленоненасыщенного, полимеризуемого по методу свободных радикалов;
в) от 0 до 98 мас. % по меньшей мере одного этиленоненасыщенного полярного гидрофильного мономера (В), сополимеризуемого с одним или несколькими мономерами типа (А);
с) от 0,01 до 50 мас. % по меньшей мере одного полисилоксанового макромера (С) общей формулы
X(Y)nSi(R )3-m2m (I),
где X обозначает винильную группу, сополимеризуемую с мономерами (А) и (В);
Y обозначает двухвалентную связующую группу;
R обозначает водород, алкил или алкокси C1-С6, арил C6-C12;
Z обозначает одновалентное полисилоксановое звено со средней числовой молекулярной массой не менее 500;
n равно 0 или 1, где m является целым числом от 1 до 3; процентное содержание подсчитывают по отношению к общей массе мономеров (А), (В), (С).
Эти полимеры, а также способы их получения описаны в патентах US 4693935, US 4728571, US 4972037 и в заявках ЕР-А-0412704, ЕР-А-0412707, ЕР-А-0640105. Их среднечисловая молекулярная масса составляет предпочтительно, от 10000 до 2000000, а предпочтительная температура стекловидного перехода Тg или температура кристалл Тm составляет, предпочтительно, по меньшей мере - 20oС.
В качестве примеров липофильных мономеров (А) можно назвать сложные эфиры акриловой или метакриловой кислоты и спирта C1-C18; стирол; полистирольные макромеры; винилацетат; винилпропионат; альфа-метилстирол; трет-бутилстирол; бутадиен; циклогексадиен; этилен; пропилен; винилтолуол; сложные эфиры акриловой или метакриловой кислоты и 1,1-дигидроперфтороалканола или его гомологов; сложные эфиры акриловой или метакриловой кислоты и омега-гидридофтороалканола; сложные эфиры акриловой или метакриловой кислоты и фтороалкилсульфоамидо-спирта; сложные эфиры акриловой или метакриловой кислоты и фтороалкилового спирта; сложные эфиры акриловой или метакриловой кислоты и фтороэфира спирта; или их смеси.
Предпочтительно мономеры (А) выбирают из группы, представленной н-бутилметакрилатом, изобутилметакрилатом, трет-бутилакрилатом, трет-бутилметакрилатом, 2-этилгексилметакрилатом, метилметакрилатом, 20-(N-метилперфторооктансульфонамидо)-этилакрилатом, 2-(N-бутил-перфтороктансульфонамидо)этилакрилатом и их смесями.
В качестве примеров полярных мономеров (В) можно назвать акриловую кислоту, метилакриловую кислоту, N, N-диметилакриламид, диметиламиноэтилметакрилат, диметиламиноэтилметакрилат с четвертичной группой, (мет)акриламид, N-трет-бутилакриламид, малеиновую кислоту, малеиновый ангидрид и их сложные полуэфиры, гидроксиалкилированные (мет)акрилаты, хлорид диаллилдиметиламмония, винилпирролидон, виниловые эфиры, малеимиды, винилпиридин, винилимидазол, полярные винильные гетероциклические соединения, стиролсульфонат, аллиловый спирт, виниловый спирт, винилкапролактам или их смеси. Мономеры (В) выбирают, предпочтительно, из группы, представленной акриловой кислотой, N, N-диметилакриламидом, диметиламиноэтилметакрилатом, диметиламиноэтилметакрилатом с четвертичной группой, винилпирролидоном и их смесями.
Полисиликоновые макромеры (С) формулы (I) выбирают, предпочтительно, из таких, которые соответствуют следующей общей формуле (II)
в которой R1 является водородом или -СООН (предпочтительно, водородом);
R2 является водородом, метилом или -СН2СООН (предпочтительно, метилом);
R3 является алкилом, алкокси или алкиламино C1-C6, арилом С6-C12 или гидроксилом (предпочтительно, метилом);
R4 является алкилом, алкокси или алкиламино C1-C6, арилом C6-C12 или гидроксилом (предпочтительно, метилом);
g является целым числом от 2 до 6 (предпочтительно, 3);
р является 0 или 1;
r является целым числом от 5 до 700;
m является целым числом от 1 до 3 (предпочтительно, 1).
В частности, используют полисилоксановые макромеры формулы
где n составляет от 5 до 700.
Конкретный способ осуществления изобретения заключается в использовании сополимера, который может быть получен радикальной полимеризацией смеси мономеров, которая состоит из:
а) 60 мас. % трет-бутилакрилата;
в) 20 мас. % акриловой кислоты;
с) 20 мас. % силиконового макромера формулы
где n составляет от 5 до 700; процентное содержание рассчитано по отношению к общей массе мономеров.
Другой конкретный способ осуществления изобретения заключается в использовании сополимера, который может быть получен радикальной полимеризацией смеси мономеров, которая состоит из:
а) 80 мас. % трет-бутилакрилата;
в) 20 мас. % силиконового макромера формулы
где n составляет от 5 до 700; процентное содержание рассчитано по отношению к общей массе мономеров.
Другая конкретная группа силиконовых полимеров, подходящих для осуществления настоящего изобретения, представлена привитыми силиконовыми сополимерами, которые могут быть получены реактивной экструзией полисилоксанового макромера с концевой реактивной функцией на полимере полиолефинового типа, содержащем реактивные группы, способные вступать в реакцию с концевой функцией полисилоксанового макромера с образованием ковалентной связи, с помощью которой силикон прививается к основной цепочке полиолефина.
Эти полимеры, а также способ их получения описаны в заявке WO 95/00578.
Реактивные полиолефины выбирают, предпочтительно, из полиэтиленов или полимеров, полученных из мономеров производных этилена, таких как пропилен, стирол, алкилстирол, бутилен, бутадиен, (мет)акрилаты, сложные виниловые или аналогичные эфиры, содержащие реакционные функции, которые могут вступать в реакцию с концевой функцией полисилоксанового макромера. В частности, их выбирают из сополимеров этилена или производных этилена и мономеров, выбранных из таких, которые содержат карбоксильную функцию, как, например, (мет)акриловая кислота; таких, которые содержат ангидридную функцию кислоты, как, например, малеиновой кислоты; таких, которые содержат функцию хлорида кислоты, как, например, хлорид (мет)акриловой кислоты; таких, которые содержат сложно-эфирную функцию, как, например, сложные эфиры (мет)акриловой кислоты; таких, которые содержат изоцианатную функцию.
Силиконовые макромеры выбирают, предпочтительно, из полисилоксанов, содержащих на конце полисилоксановой цепочки или вблизи конца указанной цепочки функционализированную группу, выбранную из спиртов, тиолов, эпокси, первичных и вторичных аминов, и, в частности, из таких, которые соответствуют общей формуле (III)
Т-(CH2)S-Si-[-(О SiR5R6)t-R7] y (III)
в которой Т выбирают из группы, представленной NH2, NHR', эпокси, ОН, SH; R5, R6, R7, R', независимо друг от друга, обозначают алкил C2-C6, фенил, бензил или алкилфенил C6-C12, водород; символ "s" означает число от 2 до 100; t - от 0 до 1000, а у - от 1 до 3. Их среднечисловая молекулярная масса составляет, предпочтительно, от 5000 до 300000, более предпочтительно от 8000 до 2000, более конкретно от 9000 до 40000.
Согласно настоящему изобретению, привитой силиконовый полимер(ы) с полисилоксановым скелетом с привитыми к нему органическими несиликоновыми мономерами включает основную силиконовую или полисилоксановую (≡Si-О-)n) цепочку, к которой привита, внутри цепи или возможно по меньшей мере на одном из ее концов, по меньшей мере одна органическая группа, не содержащая силикон.
Полимеры с полисилоксановым скелетом с привитыми к нему органическими несиликоновыми мономерами согласно изобретению могут представлять собой существующие на рынке продукты или они могут быть получены любым известным специалисту способом, в частности путем реакции между (i) исходным силиконом, соответствующим образом функционализированным по одному или нескольким атомам кремния, и (ii) органическим несиликоновым соединением, в свою очередь соответствующим образом функционализированным функцией, способной вступать в реакцию с одной или несколькими функциональными группами указанного силикона с образованием ковалентной связи; классическим примером такой реакции является реакция гидросилилирования между группами ≡S-H и виниловыми группами СН2= СН-, или же реакция между тиофункциональными группами - SH и теми же виниловыми группами.
Примеры полимеров с полисилоксановым скелетом с привитыми к нему органическими несиликоновыми мономерами, подходящих для осуществления настоящего изобретения, а также конкретный способ их получения представлены, в частности, в заявках ЕР-А-0582152, WO 93/23009 и (WO 95/03776, которые содержат сведения, вошедшие в настоящее описание в качестве ссылок.
Согласно особенно предпочтительному способу осуществления настоящего изобретения, силиконовый полимер с полисилоксановым скелетом с привитыми к нему органическими несиликоновыми мономерами, который используют для осуществления изобретения, получают в результате радикальной сополимеризации, с одной стороны, по меньшей мере одного анионного органического несиликонового мономера, имеющего этиленовую связь, и/или гидрофобного органического несиликонового мономера с этиленовой связью, и, с другой стороны, силикона, содержащего в цепочке по меньшей мере одну функциональную группу, способную вступать в реакцию с указанными этиленовыми связями несиликоновых мономеров с образованием ковалентной связи, в частности, тио-функциональные группы.
Согласно настоящему изобретению указанные анионные этиленненасыщенные мономеры выбирают, предпочтительно, по отдельности или в смесях, из линейных или разветвленных ненасыщенных карбоновых кислот, которые могут быть частично или полностью нейтрализованы в форме соли; в частности, такими ненасыщенными карбоновыми кислотами могут являться акриловая кислота, метакриловая кислота, малеиновая кислота, малеиновый ангидрид, итаконовая кислота, фумаровая кислота и кротоновая кислота. В качестве солей подходят, в частности, соли щелочных, щелочноземельных металлов и аммония. Отметим также, что в конечном привитом силиконовом полимере органическая группа анионного характера, которая является продуктом радикальной (гомо)полимеризации по меньшей мере одного анионного мономера типа ненасыщенной карбоновой кислоты, может быть, после реакции, постнейтрализована основанием (гидроксидом натрия, гидроксидом аммония, . . . ) с образованием соли.
Согласно настоящему изобретению гидрофобные этиленненасыщеные мономеры выбирают, предпочтительно, по отдельности или в смесях, из сложных алканольных эфиров акриловой кислоты и/или сложных алканольных эфиров метакриловой кислоты. Алканолы включают, предпочтительно, от 1 до 18 атомов углерода, более конкретно, от 1 до 12. Предпочтительно мономеры выбирают из группы, представленной изооктил(мет)акрилатом, 2-этилгексил(мет)акрилатом, лаурил(мет)акрилатом, изопентил(мет)акрилатом, н-бутил(мет)акрилатом, изобутил(мет)акрилатом, метил(мет)акрилатом, трет-бутил(мет)акрилатом, тридецил(мет)акрилатом, стеарил(мет)акрилатом или их смесями.
Наиболее подходящая для осуществления настоящего изобретения группа силиконовых полимеров с полисилоксановым скелетом с привитыми к нему органическими несиликоновыми мономерами, состоит из силиконовых полимеров, содержащих в своей структуре звено формулы (I)
в которой G1, одинаковые или разные, представляют собой водород или, алкил C1-C10, или фенил; G2, одинаковые или разные, представляют собой алкилен С1-С10; С3 представляет собой полимерный остаток, полученный в результате (гомо)полимеризации по меньшей мере одного анионного этиленненасыщенного мономера; G4 представляет собой полимерный остаток, полученный в результате (гомо)полимеризации по меньшей мере одного гидрофобного этиленненасыщенного мономера; m и n равны 0 или 1;
"а" является целым числом от 0 до 50; "b" означает целое число от 10 до 350; "с" означает целое число от 0 до 50; при условии, что одно из значений "а" и "с" не равно 0.
Предпочтительно, звено формулы (IV) имеет по меньшей мере одну, более предпочтительно, совокупность следующих характеристик:
- G1 обозначает алкил, предпочтительно метил;
- n не равно 0, a G2 представляет собой двухвалентный радикал C1-С3, предпочтительно пропилен;
- С3 представляет собой полимерный радикал, полученный в результате (гомо)полимеризации по меньшей мере одного мономера типа карбоновой кислоты с этиленовой связью, предпочтительно акриловой и/или метакриловой кислоты;
- G4 представляет собой полимерный радикал, полученный в результате (гомо)полимеризации по меньшей мере одного мономера типа алкил(C1-С10)-(мет)акрилата, предпочтительно изобутил- или метил-(мет)акрилата.
Примерами привитых силиконовых полимеров, соответствующих формуле (IV), являются, в частности, полидиметилсилоксаны (ПДМС), к которым посредством соединительной промежуточной цепочки тиопропиленового типа привиты смешанные полимерные звенья типа (мет)акриловой кислоты и типа полиметил (мет)акрилата.
Другими примерами привитых силиконовых полимеров, соответствующих формуле (IV), являются, в частности, полидиметилсилоксаны (ПДМС), к которым посредством промежуточной соединительной цепочки тиопропиленового типа привиты полимерные звенья типа полиизобутил (мет)акрилата.
Предпочтительно, числовая молекулярная масса силиконовых полимеров с полисилоксановым скелетом с привитыми к нему органическими несиликоновыми мономерами, соответствующих изобретению, составляют 10000-1000000, предпочтительно около 10000-100000.
Силиконовые привитые полимеры согласно изобретению используют, предпочтительно, в количестве от 0,01 до 20 % от общей массы композиции, более предпочтительно, от 0,1 до 15 %, еще более предпочтительно, от 0,5 до 10%.
(2) Аминированные силиконы
Согласно изобретению под аминированным силиконом понимают любой силикон, содержащий по меньшей мере одну первичную, вторичную или третичную аминогруппу или группу четвертичного аммония. Так, можно назвать:
(а) полисилоксаны, названные в словаре CTFA "амодиметиконы" и соответствующие формуле
в которой х' и у' являются целыми числами, значения которых зависят от молекулярной массы, обычно числовая молекулярная масса составляет, приблизительно, от 5000 до 500000;
(в) катионные силиконовые полимеры, соответствующие формуле:
R1 aG3-а-Si(OSiG2)n-(OSiGbR'2-b)m-O-SiG3-a-R'a, (III)
в которой (G является атомом водорода или фенилом, ОН или алкилом С1-С8, например метилом,
"а" является 0 или целым числом от 1 до 3, преимущественно 0,
"b" равно 0 или 1, преимущественно, 1,
m и n являются такими целыми числами, при этом сумма (n-m) может, в частности, составлять от 1 до 2000, преимущественно, от 50 до 150, причем п составляет от 0 до 1999, преимущественно, от 49 до 149, а m составляет от 1 до 2000, в частности от 1 до 10;
R' является одновалентным радикалом формулы -CqH2qL, в которой q означает число от 2 до 8, a L является аминированной группой, которая может быть кватернизована и которую выбирают из групп -NR' -СН2-СН2-N'(R")2; -N(R')2-; -N⊕(R″)3A-; -N(R″)-CH2-CH2-N⊕R″H2A-, в которых R* может обозначать водород, фенил, бензил или насыщенный одновалентный радикал, например алкил, включающий от 1 до 20 атомов углерода, а А- представляет собой галогенидный ион, например фторид, хлорид, бромид или йодид.
Продукт, соответствующий данному определению, является полимером, названным "триметилсилиламодиметиконом" и соответствующим формуле
в которой n и m имеют значения, приведенные выше (см. формулу III).
Такие полимеры описаны, в частности, в заявке ЕР-А-95238,
(с) катионные силиконовые полимеры, соответствующие формуле
в которой R7 представляет собой одновалентный углеводородный радикал, содержащий от 1 до 18 атомов углерода, и, в частности, алкил C1-C18 или алкенил C2-C18, например метил;
R8 представляет собой двухвалентный углеводородный радикал, в частности, алкилен C1-C18 или двухвалентный алкиленокси C1-C18, например C1-C8;
Q- является галогенидным ионом, в частности хлоридным ионом;
г представляет собой среднее статистическое значение от 2 до 20, в частности от 2 до 8;
s представляет собой среднее статистическое значение от 20 до 200, в частности от 20 до 50.
Такие полимеры описаны, в частности, в патенте США 4185087.
Одним из полимеров, входящих в данный класс, является полимер, выпускаемый компанией UNION CARBIDE под маркой "Ucar Silicone ALT 563".
При использовании этих силиконовых полимеров особый интерес представляет их использование совместно с катионными и/или неионными поверхностными агентами. Можно, например, использовать продукт, выпускаемый под маркой "Emulsion Cationique 929" компанией Dow Corning, который содержит кроме амодиметикона катионный поверхностный агент, содержащий смесь продуктов, соответствующих формуле
где R9 обозначает алкенил и/или алкил, имеющий от 14 до 22 атомов углерода, производные жирных кислот жиров, в сочетании с неионным поверхностным агентом формулы С9Н19-С6Н4-(ОС2Н4)10-ОН, известным под названием "Nonoxynol 10".
Также можно использовать, например, продукт, выпускаемый под маркой "EMULSION Cationique DC 930" компанией Dow Corning, который содержит кроме амодиметикона катионный поверхностный агент, такой как хлорид триметилцетиламмония в сочетании с неионным поверхностным агентом, таким как тридецет-12.
Другим промышленно-выпускаемым продуктом, который можно использовать согласно изобретению, является продукт, выпускаемый под маркой "Dow Corning Q2 7224" компанией Dow Corning, который содержит, в сочетании с триметилсилиламодиметиконом формулы (IV), неионный поверхностный агент формулы: C8H17-C6H4-(ОСН2СН2)n-ОН, где n = 40, называемый также октоксинолом 40, другой неионный поверхностный агент формулы C12H25-(ОСН2-СН2)n-OН, где n = 6, называемый также изолаурет-6, и гликоль.
Композиции для ухода за волосами согласно изобретению содержат аминированные силиконы, определенные выше, в количествах от 0,05 до 10 мас. %, предпочтительно от 0,1 до 5 мас. %, еще более предпочтительно от 0,2 до 3 мас. % по отношению к общей массе композиции.
Носителем очищающих композиций согласно изобретению является, предпочтительно, вода или водно-спиртовой раствор низшего спирта, такого как этанол, изопропанол или бутанол.
Очищающие композиции согласно изобретению имеют конечный рН от 3 до 10, предпочтительно, от 5,5 до 8. Доводку рН до желаемого значения осуществляют обычным способом, путем добавления в композицию основания (органического или неорганического), например, гидроксида аммония или первичного, вторичного или третичного (поли)амина, такого как моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, изопропаноламин или пропандиамин-1,3, или добавлением кислоты, предпочтительно карбоновой, как, например, лимонной кислоты.
Разумеется, очищающие композиции согласно изобретению могут также содержать любые добавки, обычно встречающиеся в области изготовления шампуней, например ароматизаторы, консерванты, комплексообразующие агенты, сгустители, смягчающие вещества, модификаторы пены, красители, агенты для придания блеска, увлажнители, агенты против перхоти или против себореи, витамины, солнечные фильтры и пр.
Разумеется специалист должен сделать выбор одного или нескольких добавочных соединений и/или их количества таким образом, чтобы эти добавки не пошли в ущерб полезным свойствам, присущим тройному сочетанию (моющая основа + катионный полимер + два особых силикона) согласно изобретению.
Эти композиции могут находиться в более или менее густой жидкой форме, в форме крема или геля и подходят, главным образом, для мытья, лечебной обработки и/или укладки волос. Они также могут иметь форму лосьона для ополаскивания.
В случае использования в качестве обычных шампуней, композиции по изобретению просто наносятся на влажные волосы, и пена, образующаяся при массировании или растирании волос руками, возможно, после некоторой паузы, смывается водой, причем такая операция может проводиться один или несколько раз.
Объектом изобретения является также способ мытья или кондиционирования кератиновых волокон, таких как волосы, который заключается в том, что на указанные волокна, предварительно смоченные, наносят эффективное количество композиции, которая определена выше, после чего, по прошествии, возможно, после некоторого времени выдержки ее смывают водой.
Как отмечалось выше, композиции согласно изобретению придают волосам, после ополаскивания, отличные свойства для укладки, проявляющиеся, в частности, в том, что значительно улучшается легкость создания прически и ее стойкость, а также объем и легкость волос.
Далее приведены конкретные примеры, являющиеся неограничивающей иллюстрацией изобретения.
Пример 1
Готовят две композиции для шампуней, одну, соответствующую изобретению (композиция А), и другую - сравнительную (композиция В), которые представлены в таблице.
Мытье производят, нанося на мокрые волосы около 12 г композиции А. Шампунь вспенивают, затем смывают большим количеством веды. Такую же операцию проводят с композицией В. Экспертное жюри оценивает легкость расчесывания мокрых волос, высушенных волос, легкость укладки, мягкость, объем, тонус и гладкость высушенных волос.
Все эксперты отмечают существенное улучшение этих свойств волос, обработанных композицией А согласно изобретению.
Кроме того, сушка волос, обработанных композицией А, требует меньше времени,
Пример 2
Готовят шампунь следующего состава: лаурилэфирсульфат натрия (С12/С14 70/30) с 2,2 моль этиленоксида в водном растворе с 28% АВ 14 г АВ; кокоилбетаин с 32% АВ(*) 3,2 г АВ; катионный полимер (**) 0,1 г; аминированный силикон (***) 1,05 г АВ; привитый силиконовый полимер (****) 0,5 г АВ; смесь 1-гексадецилоксиоктадодеканола и цетилового спирта 2,5 г; моноизопропаноламид копровой кислоты 0,6 г; 2-амино-2-метил-1-пропанол 0,125 г; лимонная кислота до рН 5,2 г; деминерализованная вода до 100 г, где
(*) - DENITON АВ 30 (HENKEL),
(**) - гуаровая смола, модифицированная хлоридом 2,3-эпоксипропилтриметиламмония, выпускаемая под маркой JAGUAR С 13 S компанией RHONE POULENC,
(***) - амодиметикон, выпускаемый в виде катионной эмульсии с 35% активного вещества под маркой FLUID DC 939 компанией DOW CORNING,
(*****) - сополимер акриловой кислоты (20%), трет-бутилакрилата (60 мас. %) и полидиметилсилоксанметакрилата (20 мас. %).
Изобретение относится к косметологии, касается очищающей и кондиционирующей композиции для ухода за волосами, содержащей в подходящей косметической среде моющую основу и кондиционирующую систему, включающую в себя по меньшей мере один аминированный силикон и по меньшей мере один привитой силиконовый полимер, содержащий одну полисилоксановую часть и одну часть, представленную органической несиликоновой цепочкой, и одна из этих двух частей образует главную цепочку полимера, а вторая прививается к указанной главной цепочке. Изобретение относится также к способу мытья и кондиционирования кератиновых волокон. Композиция обладает улучшенными свойствами в отношении причесывающего эффекта и может использоваться для очищения, ухода за волосами и причесывания волос. 2 с. и 48 з. п. ф-лы, 1 табл.
X(Y)nSi(R)3-mZm,
где Х - виниловая группа, сополимеризуемая с мономерами (А) и (В);
Y - группа с двухвалентной связью;
R - водород, алкил или алкокси C1-C6, арил C6-C12;
Z - одновалентное полисилоксановое звено со среднечисловой молекулярной массой не менее 500;
n = 0 или 1;
m = 1, 2, 3;
причем процентное содержание рассчитано по отношению к общей массе мономеров (А), (В) и (С).
в которой R1 - водород или -СООН;
R2 - водород, метил или -СН2СООН;
R3 - алкил, алкокси или алкиламино С1-С6, арил С6-С12 или гидроксил;
R4 - алкил, алкокси или алкиламино C1-C6, арил С6-С12 или гидроксил;
q = 2 - 6, целое число;
р = 0 или 1;
r = 5 - 700, целое число;
m = 1, 2, 3.
где n = 5 - 700,
причем процентное содержание рассчитано по отношению к общей массе мономеров.
где n = 5 - 700,
причем процентное содержание рассчитано по отношению к общей массе мономеров.
где n = 5 - 700,
причем процентное содержание рассчитано по отношению к общей массе мономеров.
T-(CH2)s-Si-[-(OSiR5R6)t-R7] Y,
в которой Т выбирают из группы, содержащей NH2, NHR', группу эпокси, ОН, SH;
R5, R6, R7 и R' обозначают независимо друг от друга алкил C1-С6, фенил, бензил или алкилфенил С6-С12, водород;
s = 2 - 100;
t = 0 - 1000;
y = 1, 2, 3.
в котором G1, одинаковые или разные, - водород или алкил C1-C10, или фенил;
G2, одинаковые или разные, - алкилен C1-С10;
G3 - полимерный остаток, полученный в результате (гомо)полимеризации по меньшей мере одного анионного этиленненасыщенного мономера;
G4 - полимерный остаток, полученный в результате (гомо)полимеризации по меньшей мере одного гидрофобного этиленненасыщенного мономера;
m и n = 0 или 1,
а = 0 - 50, целое число;
b = 10 - 350, целое число;
с = 0 - 50, целое число, при условии, что один из параметров а или с не равен 0.
в которой х' и у' являются целыми числами, значения которых зависят от молекулярной массы, причем числовая молекулярная масса обычно составляет от 5000 до 500000;
в) катионных силиконовых полимеров, соответствующих формуле III
R'G3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR'2-b)m-O-SiG3-a-R'a,
в которой G является атомом водорода или фенилом, группой ОН, или алкилом С1-С8, например, метилом;
а = 0 или 1, 2, 3, в частности 0;
b = 0 или 1, в частности 1;
m и n являются такими числами, что сумма (m + n) может, в частности, составлять от 1 до 2000, в частности от 50 до 150, причем n = 0 - 1999, в частности 49 - 149, а m = 1 - 2000, в частности 1 - 10; R' является одновалентным радикалом формулы -CqH2qL, где q = 2 - 8, а L является аминированной группой, возможно, кватернизованной, выбираемой из групп -NR''-CH2-CH2-N'(R'')2; -N(R'')2; -N⊕(R″)33A- ; -N(R″)-CH2-CH2-N⊕R″H2A- , где R'' может обозначать водород, фенил, бензил или одновалентный ненасыщенный углеводородный радикал, например алкил, включающий от 1 до 20 атомов углерода, а А- - ион галогенида, например фторида, хлорида, бромида или иодида;
(с) катионных силиконовых полимеров, соответствующих формуле V
в которой R7 - одновалентный углеводородный радикал, включающий от 1 до 18 атомов углерода, в частности алкил C1-C18 или алкенил C2-C18, например метил;
R8 - двухвалентный углеводородный радикал, в частности алкилен C1-C18 или двухвалентный алкиленокси C1-C18, например C1-C8;
Q- - ион галогенида, в частности ион хлорида;
s представляет собой среднее статистические значение от 20 до 200, в частности от 20 до 50;
r представляет собой среднее статистическое значение от 2 до 20, в частности от 2 до 8.
| СПОСОБ ПОСЕВА СОРТОВ-ДВУРУЧЕК КОЛОСОВЫХ КУЛЬТУР | 2013 |
|
RU2519863C1 |
| Средство для мытья волос | 1991 |
|
SU1792703A1 |
