СПОСОБЫ ПРИГОТОВЛЕНИЯ СУХОГО СЫПУЧЕГО ПОРОШКА АГРОТЕХНИЧЕСКИ ПРИЕМЛЕМЫХ СОЛЕЙ АЦИФЛУОРФЕНА И КОМПОЗИЦИЯ, ПОЛУЧЕННАЯ ЭТИМИ СПОСОБАМИ Российский патент 2002 года по МПК A01N37/48 A01N25/12 

Изобретение относится к способам приготовления сыпучих высококонцентрированных сухих ацифлуорфеновых порошков из водного раствора апифлуорфена в форме соли.

Кроме того, изобретение относится к приготовленным таким образом порошкам и ПВА-пакетам, содержащим порошок.

Гербициды можно наносить на растения по различным методам с использованием композиций различных типов. Из этих различных методов в самых распространенных используют жидкие и сухие композиции. Существует потребность в композициях в форме частиц, а достигаемое повышение эффективности обычно в значительной мере зависит от обрабатываемых видов растений, окружающих условий, географической зоны и климатологии зоны в период обработки.

Гербицид, известный под тривиальным названием ацифлуорфена, широко применяют для борьбы с различными сорными растениями, такими как ипомея, аксирис щирицевый, амброзия, канатник Теофраста, лисохвост, сорго дикое, флоридский клевер, дурнишник и прочее (см., например, патенты США 3798276 и 3928416).

В других патентах предлагаются улучшенное гербицидное действие ацифлуорфена и его агротехнически приемлемых солевых форм с добавлением одной водорастворимой соли органической или минеральной кислоты (см. патент США 4508559) и прежде всего с добавлением цитратной соли (см. патент США 4549903).

Химическим названием ацифлуорфена является 5-[2-хлор-4-(трифтор-метил)фенокси] -2-нитробензойная кислота; он поставляется на рынок фирмой BASF Corporation под товарными знаками BLAZER® и TACKLE®. Эти продукты выпускают в форме водного раствора натрийацифлуорфена совместно с примесями с содержанием действующего вещества от примерно 43 до 48%. Такой продукт поставляется на рынок фирмой BASF Corporation под товарным знаком BLAZER®TECHNICAL.

Конечный потребитель обычно приобретает ацифлуорфен либо в виде водной смеси натрийацифлуорфена, тринатрийцитрата и бутилцеллозольва как сорастворителя (BLAZER®), либо в виде натрийацифлуорфена, лигнинсульфоната натрия REAX 910 (фирма Westvaco Corporation) и пропиленгликоля как сорастворителя (TACKLE®).
Ацифлуорфен поставляют на рынок преимущественно в форме агротехнически приемлемых солей, упомянутых выше, поскольку солевая форма обладает высокой водорастворимостью, которая создает удобства для фермера, применяющего этот продукт, расходуя его из своей тракторной цистерны. Так, например, водорастворимость натриевой формы превышает 119 г/л. Такой водный раствор можно загружать непосредственно в расходную цистерну, в которой находится вода и откуда после циркуляции в течение нескольких минут его наносят в виде разбавленной водной жидкости на растения, произрастающие на полях.

Ацифлуорфен в его кислотной форме не растворяется в сколько-нибудь заметной степени в воде, создавая проблемы из-за наличия дисперсии в расходной емкости, с которыми сопряжена повсеместная химическая обработка в полевых условиях.

До сих пор для конечного потребителя высокая водорастворимость солевых форм обусловливает их превосходство перед нерастворимой в воде кислотной формой. Тем не менее высокая гигроскопичность солевой формы создает затруднения технологического порядка при сушке такой солевой формы. Воду трудно удалить во время сушки.

Попытки удалить воду из ацифлуорфеновых композиций распылительной сушкой приводят к образованию липкой, несыпучей массы, большая часть которой налипает на стенки, каналы и стенки циклонов установки для распылительной сушки, что делает процесс неэффективным.

Аналогичным образом попытки сушки ацифлуорфеновых композиций таких, как растворы REAX 910 с BLAZER®, с применением двойной барабанной сушилки вели к образованию липкого материала, который было невозможно соскрести с барабанов.

Более того, сушку обычно также затрудняет пенообразование, которое некоторые сушилки могут сделать неэффективными. Так, в периодическом процессе сушки пенообразование может существенно снизить скорость сушки или даже сделать вовсе невозможной сушку такого соединения в степени, достаточной для образования порошка. Все три коммерчески доступные композиции ацифлуорфена (BLAZER® Technical, BLAZER® и TACKLE®) было бы невозможно высушить в некоторых сушилках периодического действия. Попытки сушки таких продуктов либо в барабанной сушилке, либо в сушилке с механическим псевдоожижением слоя, оборудованной измельчительными резаками (например, в сушилке Littleford FKM), вызывали интенсивное образование пены, которое делало процесс неэффективным.

В целом твердые формы гербицидов обладают рядом значительных преимуществ, включая удобство, повышенную стабильность и увеличенный срок годности при хранении, а также уменьшенные затраты на упаковку при хранении и транспортировке. Кроме того, в перспективе возможны обязательные правительственные постановления, требующие выпускать сельскохозяйственные химикаты в твердой форме с целью сократить работу с загрязненной этими продуктами упаковкой при применении в полевых условиях и во время складирования. Такие сухие сыпучие гигроскопические гербицидные соединения были бы более безопасными для фермера при применении и размещении, а также позволили бы уменьшить объем образующихся опасных отходов. Расфасовка такого сухого гербицида в растворимые пакеты, которые загружают в тракторную цистерну, позволила бы реально устранить его воздействие во время загрузки и образование опасных отходов.

Существует потребность в сухой сыпучей высококонцентрированной порошкообразной форме гигроскопического ацифлуорфена, пригодного для расфасовки в водорастворимые пакеты. Этот идеальный сухой порошок мог бы включать не только действующий компонент, но также комплексообразователь, такой как цитратная соль.

Было установлено, что легкосыпучую не слеживающуюся твердую солевую форму ацифлуорфена (такую как натрийацифлуорфен), включающую цитратный солевой комплексообразователь, можно получить распылительной сушкой упомянутого раствора. Цитратную соль растворяют в ацифлуорфеновом (BLAZER® TECHNICAL) растворе и образовавшийся раствор сушат распылением с получением легкосыпучего сухого порошка с приблизительно 73% действующего натрийацифлуорфена.

В качестве агентов, препятствующих слеживанию, в башню с распылителем можно добавлять необязательные приемлемые инертные материалы, такие как двуокись кремния. Кроме того, сухой порошкообразный ацифлуорфен с цитратной солью может быть также приготовлен в барабанной сушилке.

Предпочтительные формы ацифлуорфена по настоящему изобретению включают все агротехнически приемлемые соли ацифлуорфена, наиболее предпочтительно натрийацифлуорфен.

Задачей настоящего изобретения является создание агротехнически приемлемой ацифлуорфеновой композиции в твердой форме.

Задачей настоящего изобретения является также создание сухой сыпучей порошкообразной формы ацифлуорфена, пригодной для расфасовки в водорастворимые пакеты и применения в них.

Еще одной задачей настоящего изобретения является разработка способа распылительной сушки с получением ацифлуорфенового сухого порошка.

Кроме того, задачей настоящего изобретения является разработка способа барабанной сушки с получением ацифлуорфенового сухого порошка.

На фиг.1 представлена распылительная сушилка, используемая в способе по настоящему изобретению.

На фиг.2 представлена двойная барабанная сушилка, используемая в способе по настоящему изобретению.

На фиг. 3 представлена вакуумная сушилка Littleford®, используемая в примерах 8-10.

Применяемый в настоящем описании термин "агротехнически приемлемый" включает применение в данной области агротехники, в промышленности и в жилых зонах. Применительно к данному случаю ацифлуорфеновые композиции по настоящему изобретению могут быть использованы при приготовлении смесевых композиций как для упаковок, так и для цистерн.

Предпочтительный вариант выполнения изобретения представляет собой гербицидные композиции, включающие эффективные для агротехнических целей и регулирования роста растений количества ацифлуорфена или любого из его обладающих гербицидной активностью производных или солей в виде сухого сыпучего высококонцентрированного порошка. Наиболее предпочтительной ацифлуорфеновой формой является натрийацифлуорфен. Этот продукт коммерчески доступен под зарегистрированным товарным знаком BLAZER® (фирма BASF Corporation).

Для удобства в настоящем описании в качестве примера как правило использован натрийацифлуорфен, однако описанные способы в равной степени применимы и в отношении других солевых форм ацифлуорфена.

В качестве пригодных для использования комплексообразователей можно назвать цитраты, предпочтительно цитраты аммония и/или цитраты калия, а особенно предпочтительны цитраты натрия, прежде всего тринатрийцитрат.

Обычно предпочтительное соотношение между весовым количеством комплексообразователя, такого как цитратная соль, и весовым количеством ацифлуорфена или его агротехнически приемлемых солей составляет от примерно 0,1:100 до примерно 35:1.

Несмотря на предлагаемые ниже конкретные значения концентраций различных компонентов по настоящему изобретению, для специалиста в данной области техники очевидно, что с целью придания приемлемым композициям с различными солевыми формами ацифлуорфена, которые могут быть использованы по настоящему изобретению, особых характеристик могут быть необходимы незначительные изменения концентраций.

Согласно предпочтительному варианту выполнения настоящего изобретения предусмотрена возможность применения распылительной сушилки такого типа, как представленная на фиг. 1. Как видно на фиг.1, комплексообразователь, т.е. тринатрийцитрат, объединяют с водным раствором натрийацифлуорфена в расходной емкости (2) с мешалкой и по линии (4) с помощью питающего насоса (6) подают в установку (8) для распылительной сушки. Исходный водный ацифлуорфеновый раствор вводят в установку для распылительной сушки (8) с помощью атомизационного устройства (10). Впускное нагревательное устройство (12) подает в сушилку нагретый воздух при температуре от примерно 150 до примерно 250^oС. Образующиеся капельки нагреваются горячим воздухом и вода из них испаряется, в результате чего образуются твердые частицы, содержащие ацифлуорфеновую соль и комплексообразователь. Сухие частицы уносятся воздушным потоком к выходной трубе (24) и затем в циклон (26), где они отделяются от воздуха под действием центробежных сил.

Система для сбора продукции может также включать рукавный фильтр для выделения твердых частиц. В расходном бункере (14) при определенных условиях может храниться вспомогательное вещество, придающее сыпучесть, такое как диоксид кремния, который подают в установку (8) для распылительной сушки посредством шнекового питателя (16) по патрубку с помощью воздушного эдуктора (18).

По другому варианту вспомогательное вещество, придающее сыпучесть, можно вводить в нагревательную трубу или верхнюю часть сушильной камеры в точке отрицательного давления. Такое вспомогательное вещество, придающее сыпучесть, прилипает к формирующимся капелькам или не полностью высушенным частицам и ослабляет тенденцию этих не полностью высушенных частиц к налипанию на стенки сушильной камеры. Более того, вспомогательное вещество, придающее сыпучесть, способствует также лучшему хранению продукта, ослабляя тенденцию к слеживанию или комкованию, в частности под воздействием на него атмосферной влаги.

Перед добавлением комплексообразователя натрийацифлуорфеновый раствор вначале предпочтительно нагревать приблизительно до 60^oС. Это существенно ослабляет тенденцию ацифлуорфенового раствора к вспениванию при добавлении комплексообразователя.

Скорость подачи исходного водного ацифлуорфенового раствора в распылительную сушилку решающего значения не имеет и зависит от размеров применяемой распылительной сушилки. Для специалиста в данной области техники очевидно, каким образом можно легко определить эту скорость.

Согласно предпочтительному методу раствор ацифлуорфена/комплексообразователя сушат в двойной барабанной сушилке, как это проиллюстрировано на фиг. 2. Двойная барабанная сушилка оборудована парой полых вращающихся барабанов (28, 30), поверхности которых очищаются соскабливанием ножевыми устройствами (32). Внутрь барабанов подают водяной пар высокого давления, а ацифлуорфеновый раствор по питающей линии (34) непрерывно поступает в зазор между барабанами (36). Этот ацифлуорфеновый раствор следует готовить добавлением комплексообразователя в емкость с мешалкой, как и в примере с распылительной сушкой.

Барабаны вращаются навстречу друг другу, с помощью конвейера (38) часть жидкости, т.е. кипящего ацифлуорфенового раствора, наносится на поверхность барабана (28, 30), где инициируется кипение. В предпочтительном варианте раствор вводят в эту двойную барабанную сушилку с расходом потока от примерно 5 до примерно 200 г/мин на квадратный фут нагретой поверхности. При последующем вращении тонкая пленка воды, содержащей ацифлуорфен, выкипает, попадая в вытяжной колпак (40), оставляя пленку твердого материала, который соскребается с поверхностей вращающихся барабанов (28, 30) острыми резаками (32). Далее перед расфасовкой в водорастворимые пакеты материал собирают и необязательно добавляют в него вспомогательное вещество, придающее сыпучесть, с целью повысить сыпучесть и придать стойкость к слеживанию. Получаемые в таком процессе чешуйки можно подвергать необязательному измельчению для повышения сыпучести.

Для снижения слеживаемости в барабане или водорастворимом пакете, а также для снижения адгезии к оборудованию при осуществлении описанных способов предусмотрено необязательное использование одной или нескольких инертных добавок, таких как двуокись кремния или другие вспомогательные вещества, придающее сыпучесть, которые, как правило, добавляют в раствор ацифлуорфеновой соли перед процессом сушки.

Другие инертные добавки включают диоксид кремния в любой форме, в том числе дымящий диоксид кремния, осажденный диоксид кремния, алюмосиликаты, магнийсиликаты и т.п., цеолиты, бентониты, монтмориллониты, аттапульгиты и их смеси.

Предпочтительный диоксид кремния известен как коммерческий продукт Sipernat® 50S.
Соотношение между весовым количеством необязательной инертной добавки и весовым количеством ацифлуорфеновой композиции во всех таких процессах сушки составляет от примерно 0,2: 100 до примерно 3:100, более предпочтительно приблизительно 2:100. Это соотношение приведено в пересчете на всю композицию, а не только на действующее вещество.

Для еще большего повышения сыпучести, ослабления тенденции к слипаемости или слеживаемости или для повышения скорости растворения перед сушкой в исходном растворе при определенных условиях можно растворять связующие, наполнители и/или вещества, придающие рассыпчатость.

Соответствующие связующие, наполнители и/или вещества, придающие рассыпчатость, включают водорастворимые производные целлюлозы, производные целлюлозы, корбоксиметилцеллюлозу, гидроксипропилметилцеллюлозу, водорастворимые камеди, такие как аравийская камедь, трагакантовая камедь, альгинаты, желатин и поливинилпирролидон, сшитый поливинилпирролидон, микрокристаллическая целлюлоза, модифицированные крахмалы, такие как натрийкарбоксиметилкрахмал и их смеси.

Другие пригодные наполнители, связующие и/или вещества, придающие рассыпчатость, включают любой водорастворимый крахмал, кукурузный сироп, декстрин или предварительно желатинизированный крахмал, который при комнатной температуре по меньшей мере частично растворим в воде. Так, например, в качестве связующего можно использовать предварительно желатинизированный модифицированный и стабилизированный крахмал кукурузы восковой спелости (коммерчески доступен, выпускается фирмой National Starch and Chemical Corporation под торговым наименованием Instant Celar Gel). Кроме того, можно использовать предварительно желатинизированный кукурузный крахмал (коммерчески доступен, выпускается фирмой Hubinger Company под торговым наименованием ОК Pre-Gel).

Другими пригодными для использования связующими являются предварительно желатинизированный пищевой крахмал, полученный очисткой из тапиоки и поставляемый на рынок под торговым наименованием Instant Gel; стойкий модифицированный амилопектин, поставляемый на рынок под торговым наименованием Kosol; низковязкий тапиоковый декстрин, поставляемый на рынок под торговым наименованием Crystal Gum; декстринизированный кукурузный крахмал, поставляемый на рынок под торговым наименованием Purity Glaze; мальтодекстрин, поставляемый на рынок под торговым наименованием Maltrin, такой как М040, фирмой Grain Processing Corporation.

Предпочтительное количество связующих, наполнителей и веществ, придающих рассыпчатость, составляет от примерно 0,1 до примерно 99,7%.

Все вышеописанные порошки, содержащие и не содержащие наполнителей, связующих и/или веществ, придающих рассыпчатость, далее можно расфасовывать в водорастворимые пакеты.

Обычно композиции по настоящему изобретению содержат от примерно 0,1 до примерно 80% действующего компонента, предпочтительно от примерно 40 до примерно 70% действующего натрийацифлуорфена. Расход действующего вещества-регулятора в гербицидном концентрате по настоящему изобретению, как правило, составляет (в пересчете на натрийацифлуорфен) от примерно 65 до 500 г/акр.

Помимо вышеописанных компонентов композиции по настоящему изобретению могут также включать другие компоненты или адъюванты, обычно применяемые в данной области техники.

Примерами таких компонентов являются агенты, препятствующие сносу, пеногасители, консерванты, поверхностно-активные вещества, удобрения, фитотоксичные вещества, регуляторы роста растений, пестициды, инсектициды, фунгициды, смачивающие вещества, вещества, повышающие адгезию, нематоциды, бактерициды, микроэлементы, синергисты, антидоты, их смеси и другие адъюванты, которые хорошо известны в области гербицидов.

Однако для достижения оптимального эффекта композиции по настоящему изобретению предпочтительно применять совместно с последующими обработками вышеуказанными компонентами.

Композиции по настоящему изобретению можно наносить на растения. Жидкие и твердые порошкообразные гербицидные композиции на надземные части растений можно наносить по обычным методам, например нанесением с помощью штанговых приспособлений и вручную с использованием распылителей или опылителей. При необходимости композицию можно наносить воздушным распылением по типу аэрозолей. Смеси по настоящему изобретению предпочтительно использовать в форме водных растворов. Эти смеси применяют обычным путем, например распылением, атомизацией, орошением или дезинфекцией семян.

Формы применения полностью зависят от цели, с которой используют композиции. В любом случае они должны обеспечивать тонкодисперсное распределение действующих компонентов в композиции. При этом вышеописанные гербицидные композиции можно диспергировать в воде и распылять над растениями в соответствии со способом по настоящему изобретению.

Смешением или измельчением действующих компонентов с твердыми носителями можно готовить порошки, дусты и препараты для обработки разбрасыванием.

Грануляты, например, в оболочке, импрегнированные и гомогенные грануляты, можно готовить связыванием действующих веществ с твердым носителем. Примерами твердых носителей являются минеральные земли, такие как кремниевая кислота, силикагели, силикаты, тальк, каолин, аттаклэй, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, измельченная пластмасса, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония и мочевины, а также растительные продукты, такие как мука злаковых культур, мука из коры хинного дерева, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, порошкообразная целлюлоза и т.п.

Композиции по настоящему изобретению проявляют оптимальное действие даже при низких нормах расхода. Экспериментальным путем специалист в данной области техники, как правило, может легко определить состав конкретного гербицидного препарата, обладающего оптимальным соотношением компонентов.

Композиции по настоящему изобретению могут быть приготовлены, например, введением в любом порядке различных компонентов, составляющих композицию по изобретению. Так, например, можно начать с коммерчески доступной композиции ацифлуорфена, которая представляет собой водный концентрат, включающий от примерно 43 до примерно 48% действующего натрийацифлуорфена. После этого в любом порядке примешивают соответствующие количества любых необязательных адъювантов или компонентов.

Сущность настоящего изобретения проиллюстрирована на нижеследующих примерах, которые не следует рассматривать как ограничивающие его объем.

Пример 1
12,884 г раствора натрийацифлуорфена (BLAZER® Technical), содержащего 44,76% действующего натрийацифлуорфена, добавляли в снабженную рубашкой и мешалкой расходную емкость распылительной сушилки и горячей водой нагревали до 66^oС. В этот раствор добавляли 2,116 г тринатрийцитрата (с влагосодержанием 14%) и перемешивали до растворения цитрата. Вязкость образовавшегося раствора при 66^o С составляла 110 сП. Этот раствор подавали насосом с расходом 111-128 г/мин к 5-дюймовому, снабженному прорезью атомизационному колесу, которое вращалось со скоростью приблизительно 17000 об/мин, в распылительной сушилке Niro Utility. Получаемые по такому методу капельки сушили вводимым потоком воздуха при 175^oС и температуре на выходе от примерно 117 до примерно 126^oС.

Получаемый порошок собирали в циклонном сепараторе. Этот порошок обладал сыпучестью и образовывал минимальное количество отложений на стенках. Анализ порошка показал, что он характеризовался влагосодержанием 0,99%, объемной плотностью в необезвоженном состоянии 0,41 г/куб.см и объемной плотностью в обезвоженном состоянии 0,52 г/куб.см. Зольность по данным измерений составила 7,15%. Это свидетельствовало о том, что получали сыпучий сухой порошок с объемной плотностью и влагосодержанием, обычными для высушенного распылительной сушкой порошка. Такой порошок оказывался пригодным для расфасовки в водорастворимые пакеты.

Пример 2
Повторяли эксперимент из примера 1, но посредством воздушного эдуктора в воздушное пространство с помощью шнекового питателя-дозатора вводили двуокись кремния Sipernat® 50S для смешения с нагретым воздухом, поступающим в сушильную камеру. Эту двуокись кремния подавали с расходом 3% от количества вводимого исходного раствора ацифлуорфена в пересчете на сухое вещество. Температуру смеси двуокись кремния/воздух поддерживали на уровне 175^oС, а затем смесь вводили в сушильную камеру, перемешивая с капельками, образуемыми атомизатором. Конечная температура на выходе составляла от примерно 109 до 125^oС.

По мере высыхания порошок выходил из сушильной камеры и его отделяли с помощью циклонного сепаратора. Этот порошок обладал сыпучестью и образовывал минимальное количество отложений на стенках. Анализ порошка показал, что порошок характеризовался влагосодержанием 0,50%, объемной плотностью в необезвоженном состоянии 0,42 г/куб.см, объемной плотностью в обезвоженном состоянии 0,53 г/куб.см и зольностью 8,10%. При сравнении с продуктом из примера 1 эта зольность объяснялась содержанием диоксида кремния в 0,95%. Такой порошок оказывался также пригодным для расфасовки в водорастворимые пакеты.

Пример 3
Горячий раствор 5000 г жидкого продукта BLAZER® Technical и 835 г тринатрийцитрата готовили аналогично примеру 1. Этот раствор по каплям подавали в зазор между барабанами двойной барабанной сушилки лабораторного масштаба при скорости вращения горячих барабанов приблизительно 6 об/мин. Барабаны нагревали водяным паром под давлением 5,5 бар. Продукт налипал на барабаны, и в процессе вращения барабанов влага испарялась. Твердую пленку соскребали с барабанов резаками и собирали. Полученный высушенный твердый продукт в виде листочков легко разрушали с переработкой в гранулированный сыпучий порошок с объемной плотностью в необезвоженном состоянии 0,39 г/куб.см, в обезвоженном состоянии 0,56 г/куб.см и влагосодержанием 1,0%. Эти результаты оценивали как приемлемые для расфасовки в водорастворимые пакеты.

Пример 4
Для оценки эффективности при уничтожении сорняков и вредного воздействия на культурные растения различных поверхностно-активных веществ и ацифлуорфена в сопоставлении с промежуточными сухими сыпучими композициями из ацифлуорфена и тринатрийцитрата (примеры 1 и 2) проводили испытания в теплице. По эффективности против сорняков и фитотоксичности в отношении культурных растений обе композиции из примеров 1 и 2 проявляли такие же свойства, что и контрольная композиция.

Результаты этого испытания показали, что сухие сыпучие композиции из примеров 1 и 2 действуют так же, как и другие контрольные композиции.

В отличие от вышеприведенных примеров приведенные ниже примеры иллюстрируют затруднения технологического порядка при сушке ацифлуорфеновых композиций.

Пример 5
Раствор 5000 г жидкого продукта BLAZER® Technical и 81 г продукта Reax 910 готовили (имитируя композицию TACKLE®) на том же оборудовании, которое использовали для приготовления исходного раствора из примера 1. Распылительная сушилка вновь работала при температуре на входе 175^oС, атомизационное колесо вращалось со скоростью 17000 об/мин, а сырье подавали аналогично описанному в примере 1. Полученный порошок представлял собой исключительно тонкодисперсную липкую пыль, масса которой налипала на стенки распылительной сушилки. Получаемый порошок не обладал сыпучестью и по этой причине оказывался непригодным для расфасовки в водорастворимые пакеты.

Пример 6
Жидкий продукт BLAZER® Technical нагревали до 60^oС и по каплям подавали в зазор между барабанами двойной барабанной сушилки в условиях примера 3. Даже когда вращение барабанов замедляли, продукт оказывался слишком липким для получения из него чешуек с помощью резаков. На основании этого было сделано заключение, что по такому способу сыпучий порошок приготовить невозможно.

Пример 7
Раствор жидкого продукта BLAZER® Technical и продукта Reax 910 готовили по методике из примера 5. При 60^oС жидкость по каплям подавали в зазор между барабанами двойной барабанной сушилки в условиях примера 3. Даже когда вращение барабанов замедляли, продукт оказывался слишком липким для получения из него чешуек с помощью резаков. На основании этого было сделано заключение, что по такому способу сыпучий порошок приготовить невозможно.

Пример 8
Другой метод сушки ацифлуорфена осуществляли с применением вакуумной сушилки периодического действия с измельчительными резаками, описанной как "сушилка с механическим псевдоожижением слоя", типичным примером которой является вакуумная сушилка типа Littleford® (или Lцdige), как это показано на фиг.3.

Как видно на фиг.3, вакуумная сушилка (52) состоит из двойной рубашки (42, 44). Внутри этой двойной рубашки находится полый вращающийся вал (46) с закрепленными на нем смесительными элементами (48) в форме лемешных лопастей.

Исходный раствор по линии (50) подают в вакуумную сушильную установку (52). По линии (56) в рубашку (42), в которую заключена вакуумная сушильная установка (52), и необязательно по полому вращающемуся валу (46) подают водяной пар или горячую воду (54). Исходный раствор перемешивается внутри вакуумной сушильной установки (52) с помощью перемешивающего устройства (57). Оборудование вакуумной сушильной установки (52) включает обеспечивающее ее работу вакуумное устройство (58), которым может служить насос или вакуумная струйная установка. Вакуум и подаваемое в рубашку тепло вызывают испарение растворителя из исходного раствора. Выпаренный при кипячении растворитель пропускают через рукавное фильтрующее устройство (60), выделяют с помощью холодильника (62) и собирают в сборнике (64) конденсата.

После выпаривания достаточного количества растворителя начинает образовываться паста. Смесительные элементы (48) применяют для разделения пасты, ее разрушения и перемещения внутренней влаги к поверхности, где на нее воздействует вакуум, повышая скорость сушки. По мере затвердевания продукта измельчительные приспособления измельчают продукт на мелкие частицы, поддерживая высокую скорость сушки.

В 130-литровую сушилку Littleford® (модель FKM-130 с измельчительным резаком) направляли исходные растворы композиций из примера 1, примера 5 и примера 6. В эту сушилку Littleford® загружали 77,6 кг раствора тринатрийцитрата/натрийацифлуорфена состава, указанного в примере 1, и начинали нагрев, приводя лемешный смеситель во вращение со скоростью 80 об/мин. В создаваемом в сосуде вакууме под остаточным абсолютным давлением 0,21 бар и при температуре в интервале 60-100^oС заметного количества влаги удалить не удавалось. При приближении к 100^oС раствор интенсивно вспенивался, а подавить пенообразование оказывалось невозможным.

Пример 9
Осуществляли попытку провести эксперимент, аналогичный описанному в примере 8, с помощью сушилки Littleford с использованием раствора 69,4 кг продукта Reax 910/натрийацифлуорфена. При 80 об/мин и температуре 60-70^oС в сушилке влагу можно было медленно удалять, но после достижения пастообразного состояния дальнейшее выпаривание влаги оказывалось невозможным даже с помощью вращавшегося измельчительного резака при абсолютном остаточном давлении 0,07 бар и температуре, превышавшей 120^oС. Осмотр внутреннего пространства сушилки показал, что продукт представлял собой цельную большую глыбу, которую можно было удалить вырубанием.

Пример 10
Осуществляли попытку провести эксперимент с использованием исходного продукта из примера 7, т.е. BLAZER® Technical. Загружали 68 кг этой жидкости и начинали нагрев. Создавали вакуум в 0,6 бар. Даже при температуре ниже 60^oС масса очень сильно вспенивалась, а удаление влаги в сколько-нибудь заметной степени оказывалось невозможным.

Примеры 8-10 иллюстрируют недостатки применения вакуумной сушилки Littleford в качестве устройства для сушки этих продуктов до сыпучего порошка.

Поскольку конкретные варианты выполнения изобретения описаны выше с иллюстративной целью, для любого специалиста в данной области техники очевидно, что в них можно вносить многочисленные изменения, не выходя за объем изобретения, который определяется прилагаемой формулой изобретения.

Описываются способы приготовления сухого сыпучего порошка агротехнически приемлемых солей ацифлуорфена, содержащих от приблизительно 0,1 до приблизительно 80% активного ингредиента, и натриевую соль лимонной кислоты в качестве комплексообразователя, причем соотношение натриевой соли лимонной кислоты к солям ацифлуорфена составляет от 0,1:100 до 35:1, с применением распылительной сушилки и двойной барабанной сушилки. Описывается также композиция, полученная этими способами. Технический результат - получение сухой легко сыпучей не слеживающейся твердой солевой формы ацифлуорфена, пригодной для расфасовки. 3 с. и 6 з.п. ф-лы, 3 ил.

1. Способ приготовления сухого сыпучего порошка агротехнически приемлемых солей ацифлуорфена, содержащих от приблизительно 0,1 до приблизительно 80% активного ингредиента, и натриевую соль лимонной кислоты в качестве комплексообразователя, с применением распылительной сушилки, включающий растворение натриевой соли лимонной кислоты в водном растворе соли ацифлуорфена при повышенной температуре и сушку агротехнически приемлемых солей ацифлуорфена, причем соотношение натриевой соли лимонной кислоты к солям ацифлуорфена составляет от 0,1: 100 до 35: 1. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что сыпучий порошок содержит от приблизительно 40 до приблизительно 70% активного натрийацифлуорфена. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный ацифлуорфен является натрийацифлуорфеном. 4. Способ приготовления сухого сыпучего порошка агротехнически приемлемых солей ацифлуорфена по п. 1, включающий а) ввод водного ацифлуорфенового исходного раствора, содержащего тринатрийцитрат, в распылительную сушилку с регулируемой скоростью для формирования капелек; б) ввод с регулируемой скоростью во впускаемый поток горячего воздуха распылительной сушилки вспомогательных веществ, придающих сыпучесть. 5. Способ приготовления сухого сыпучего порошка агротехнически приемлемых солей ацифлуорфена, содержащих от приблизительно 0,1 до приблизительно 80% активного ингредиента, и натриевую соль лимонной кислоты в качестве комплексообразователя, с применением двойной барабанной сушилки, содержащей два вращающихся барабана с внутренними устройствами создания повышенного давления, скребковыми приспособлениями, включающий а) растворение натриевой соли лимонной кислоты в качестве комплексообразователя в водном растворе, содержащем соли ацифлуорфена, при повышенной температуре; б) подачу с постоянной скоростью исходного раствора комплексообразователя/соли ацифлуорфена в двойную барабанную сушилку; в) вращение каждого барабана двойной барабанной сушилки навстречу друг другу, обеспечивая тем самым нанесение на внутреннюю поверхность барабана части водного исходного раствора комплексообразователя/соли ацифлуорфена, в результате чего образуется твердая пленка соли ацифлуорфена; г) удаление твердой пленки скребковыми приспособлениями, причем соотношение натриевой соли лимонной кислоты к солям ацифлуорфена составляет от 0,1: 100 до 35: 1. 6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что сыпучий порошок содержит от приблизительно 40 до приблизительно 70% активного натрийацифлуорфена. 7. Композиция, полученная способом по п. 1 или 5, представляющая собой сыпучий порошок агрономически приемлемых солей ацифлуорфена в количестве приблизительно от 0,1 до приблизительно 80% и натриевой соли лимонной кислоты в качестве комплексообразователя при соотношении натриевой соли лимонной кислоты к солям ацифлуорфена от 0,1: 100 до 35: 1. 8. Композиция по п. 7, отличающаяся тем, что содержит от приблизительно 40 до приблизительно 70% натрийацифлуорфена. 9. Композиция по п. 7, отличающаяся тем, что указанный ацифлуорфен является натрийацифлуорфеном.