ВЯЗКОУПРУГАЯ ЖИДКОСТЬ, СОДЕРЖАЩАЯ ВЯЗКОУПРУГОЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОЕ ВЕЩЕСТВО (ВАРИАНТЫ) Российский патент 2003 года по МПК C09K7/02 C11D1/94 C07C211/63 B01F17/00 

Область изобретения
Изобретение относится к вязкоупругим жидкостям, которые содержат поверхностно-активное вещество, и к способам суспендирования частиц с использованием таких вязкоупругих жидкостей.

Предпосылки создания изобретения
Известно загущение водной фазы суспензии твердых частиц или эмульгированных капель. Добавление загустителей увеличивает вязкость водной фазы и тем самым замедляет осаждение частиц или капель. Такое замедление используется для сохранения частиц или капель в суспензии при хранении, применении и/или транспортировке суспензии.

Для увеличения вязкости водной фазы суспензий использовали полимерные загустители, например крахмалы, загущение в случае которых происходит за счет переплетения полимерных цепей. Такие загустители могут разрушаться под действием механического сдвигающего усилия или химического расщепления (например, при окислении или гидролизе) полимерных цепей, что приводит к понижению вязкости и, таким образом, стабильности суспензии.

Было обнаружено, что катионные поверхностно-активные вещества образуют при определенных условиях стержнеобразные мицеллы. Присутствие стержнеобразных мицелл придает жидкости вязкоупругие свойства. Однако катионные поверхностно-активные вещества обладают высокой токсичностью и очень низкой биоразрушаемостью.

Краткое изложение сущности изобретения
В настоящем изобретении разработана вязкоупругая жидкость, полезная в качестве загустителя для суспензий частиц. Вязкоупругая жидкость состоит из амфотерного/цвиттерионного поверхностно-активного вещества и органической кислоты/соли и/или неорганических солей.

Таким образом, данное изобретение конкретно относится к вязкоупругой жидкости, состоящей из:
(1) водной среды;
(2) некоторого количества поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из амфотерных поверхностно-активных веществ, цвиттерионных поверхностно-активных веществ и их смесей, эффективного для придания водной среде вязкоупругих свойств; и
(3) элемента, выбранного из группы, состоящей из органических кислот, солей органических кислот, неорганических солей и сочетаний одной или нескольких органических кислот или солей органических кислот с одной или несколькими неорганическими солями.

В другом воплощении настоящего изобретения данное изобретение относится к вязкоупругой жидкости, состоящей, по существу, из:
(1) водной среды;
(2) некоторого количества поверхностно-активного вещества, содержащего поверхностно-активный оксид амина; и
(3) анионного поверхностно-активного вещества, содержащего гидрофоб, имеющий по меньшей мере 14 атомов углерода.

Термин "вязкоупругая" относится к таким вязким жидкостям, которые обладают упругими свойствами, т.е. жидкость, по крайней мере частично, возвращается к своей начальной форме, когда снимается прилагаемое усилие. Загущенные водные вязкоупругие жидкости используются в качестве гидравлических жидкостей на водной основе в смазочных маслах и гидравлических разрывных жидкостей для увеличения проницаемости при добыче нефти.

Настоящее изобретение также относится к способу распределения суспендированных твердых частиц, таких как побочные продукты выемки грунта, в жидкости, включающей вязкоупругую жидкость по данному изобретению, в которой между прочим твердые частицы остаются суспендированными в течение продолжительного периода времени посредством транспортирования жидкости к местоположению, в процессе которого твердые частицы остаются суспендированными в жидкости, и размещения жидкости в таком месте.

Данное изобретение также относится к способу разрыва пласта подземной формации, включающему нагнетание насосом вязкоупругой жидкости по изобретению через отверстие скважины в подземный пласт под давлением, достаточным для разрыва пласта.

Данное изобретение также относится к составу детергента, содержащему очищающее поверхностно-активное вещество в смеси с вязкоупругой жидкостью по данному изобретению.

Данное изобретение также относится к применению вязкоупругой жидкости в качестве средства регулирования сноса сельскохозяйственных составов. В таком отношении данное изобретение относится к водному составу сельскохозяйственного химического агента и некоторого количества вязкоупругой жидкости, достаточного для увеличения среднего размера капель при распылении указанного состава.

Краткое описание фигур.

На фиг.1 показана зависимость вязкости от интенсивности сдвигающего усилия для вязкоупругого раствора поверхностно-активного вещества, полученного путем добавления к воде 5% динатриевого иминодипропионата твердого жира (Mirataine T2C^® и 2,25% фталевой кислоты.

На фиг.2 показаны динамический модуль G' (модуль хранения) и G'' (модуль потерь) при 25^oС и 50^oС для того же раствора, что и в случае фиг.1.

На фиг.3 показана зависимость вязкости от интенсивности сдвигающего усилия для вязкоупругого раствора поверхностно-активного вещества, полученного путем добавления к воде 5% динатриевого иминодипропионата твердого жира (Mirataine T2C^®, 4% NH₄Cl и 1,75-2,0% фталевой кислоты.

На фиг.4 показана зависимость вязкости от интенсивности сдвигающего усилия для вязкоупругого раствора поверхностно-активного вещества, полученного путем добавления к воде 4 или 5% олеамидопропилбетаина динатрия (Mirataine BET-O^®, 3% КС1 и 0,5% фталевой кислоты.

На фиг.5 показаны динамический модуль G' (модуль хранения) и G'' (модуль потерь) при 25^oС и 50^oС для того же раствора, что и в случае фиг.4.

Подробное описание изобретения
Свойство вязкоупругости вообще хорошо известно и можно сослаться на S. Gravsholt, Journal of Coll. And Interface Sci., 57(3), 575 (1976); Hoffman et al. , "Influence of Ionic Surfactants on the Viscoelastic Properties of Zwitterionic Surfactant Solutions" ("Влияние ионогенных поверхностно-активных веществ на вязкоупругие свойства растворов цвиттерионных поверхностно-активных веществ"), Langmuir, 8, 2140-2146 (1992); и Hoffman et al. The Rheoiogical Behavior of Different Viscoelastic Surfactant Solutions (Реологическое поведение различных вязкоупругих растворов поверхностно-активных веществ), Tenside Surf. Det., 31, 389-400, 1994. Среди указанных в этих ссылках методов испытаний для определения, обладает ли жидкость вязкоупругими свойствами, одно из испытаний, которое, как было установлено, является полезным для определения вязкоупругости водного раствора, состоит в придании вихревого движения раствору и визуального наблюдения, будут ли пузырьки, созданные при вихревом движении, иметь обратный ход после прекращения вихревого движения. Любой обратный ход пузырьков указывает на вязкоупругость. Другое полезное испытание заключается в измерении модуля хранения (G') и модуля потерь (G'') при данной температуре. Если G'>G'' в некоторой точке или на протяжении определенного диапазона точек ниже примерно 10 рад/с, обычно между примерно 0,001 и примерно 10 рад/с, более типично между примерно 0,1 и примерно 10 рад/с, при данной температуре, и если G'>10^-2 Паскаль, предпочтительно 10^-1 Паскаль, жидкость обычно рассматривается как вязкоупругая при данной температуре. Реологические измерения, такие как G' и G'', обсуждаются более подробно в "Rheological Measurements", Encyclopedia of Chemical Technology, vol.21, pp.347-372 (John Wiley & Sons, Inc., N.Y., N. Y., 1997, 4^th ed.). В степени, необходимой для завершенности, вышеуказанные сообщения специально включены в настоящее описание в качестве ссылки.

Вязкоупругость обусловлена другим типом мицеллообразования, нежели обычные сферические мицеллы, образуемые большинством поверхностно-активных веществ. Вязкоупругие поверхностно-активные жидкости образуют в растворе винтоподобные, стержнеподобные или цилиндрические мицеллы. Образование длинных цилиндрических мицелл создает полезные реологические свойства. Вязкоупругий раствор поверхностно-активного вещества обладает свойством разжижаться при сдвигающем усилии и остается стабильным, несмотря на повторные применения высокого сдвигающего усилия. Для сравнения обычный полимерный загуститель будет необратимо разрушаться при действии высокого сдвигающего усилия.

В разделе "Краткое изложение сущности изобретения" и в данном подробном описании каждое цифровое значение следует первоначально понимать как модифицированное с помощью термина "примерно" (если оно уже не видоизменено специально таким образом), а затем понимать вновь, как не модифицированное таким образом, если в контексте не указано другое.

Вязкоупругие поверхностно-активные вещества могут быть либо ионными, либо неионными. Настоящее изобретение включает водные вязкоупругие поверхностно-активные вещества на основе амфотерных или цвиттерионных поверхностно-активных веществ. Амфотерное поверхностно-активное вещество представляет собой класс поверхностно-активных веществ, которые содержат как положительно заряженный фрагмент, так и отрицательно заряженный фрагмент в определенном диапазоне рН (обычно, например, в слабокислом), только отрицательно заряженный фрагмент в определенном диапазоне рН (обычно, например, в слабощелочном) и только положительно заряженный фрагмент в другом диапазоне рН (например, обычно в среднекислом), тогда как цвиттерионное поверхностно-активное вещество постоянно обладает положительно заряженным фрагментом в молекуле независимо от рН и отрицательно заряженным фрагментом при щелочном рН.

Вязкоупругая жидкость содержит воду, поверхностно-активное вещество и водорастворимое соединение, выбранное из группы, состоящей из органических кислот, солей органических кислот, неорганических солей и их смесей. Альтернативно вязкоупругая жидкость может содержать воду, поверхностно-активный оксид амина и анионное поверхностно-активное вещество, содержащее гидрофоб, имеющий по меньшей мере 14 атомов углерода. Вязкоупругий раствор поверхностно-активного вещества полезен в качестве жидкости разрыва пласта или гидравлической жидкости на водной основе. Вязкоупругая жидкость, используемая в качестве жидкости разрыва пласта, может необязательно содержать газ, такой как воздух, азот или диоксид углерода, для создания жидкости под напряжением или пены.

Компонент жидкости, который будет присутствовать в наибольшей концентрации, представляет собой воду, т.е. обычно вода будет составлять основное количество по весу вязкоупругой жидкости. Вода обычно присутствует в количестве, по весу большем или равном, чем примерно 50% по весу жидкости. Вода может быть из любого источника столь долго, пока источник не содержит загрязнений, которые несовместимы с другими компонентами вязкоупругой жидкости (например, вызывая нежелательное осаждение). Таким образом, воду не нужно кипятить, и она может быть жесткой или содержать другие вещества, обычные в водных источниках в или вблизи от нефтяных месторождений.

Поверхностно-активное вещество представляет собой цвиттерионное поверхностно-активное вещество, включающее гидрофильный фрагмент четвертичного аммония, ковалентносвязанный с алкильной или гидроксиалкильной группой.

Поверхностно-активное вещество включает карбоксилатный гидрофильный фрагмент-элемент, представляющий собой водорастворимое соединение, включает ароматический фрагмент, выбранный из группы, состоящей из сульфоновых ферментов, сульфонатных ферментов, карбоксильных фрагментов и карбоксилатных фрагментов. Ароматический фрагмент выбирают из группы, состоящей из салицилатных ионов и фталатных ионов, гидроксинафталинкарбоксилатных ионов и их смесей.

Примеры цвиттерионных поверхностно-активных веществ, пригодных в настоящем изобретении, представлены формулой

где R₁ представляет алкил, алкенил, алкиларилалкилен, алкениларилалкилен, алкиламиноалкилен, алкениламиноалкилен, алкиламидоалкилен или алкениламидоалкилен, где каждая из алкильных групп содержит примерно от 14 до примерно 24 атомов углерода и может быть разветвленной или линейной, насыщенной или ненасыщенной, где алкиленовые группы содержат примерно от 1 до примерно 6 атомов углерода. Представительные длинноцепочечные алкильные группы включают тетрадецил (миристил), гексадецил (цетил), октадеценил (олеил), октадецил (стеарил), докозеноил (эруцил) и производные твердого жира, кокосового, соевого и рапсового масел. Предпочтительные алкильные и алкенильные группы представляют собой алкильные и алкенильные группы, имеющие от примерно 16 до примерно 22 атомов углерода. Представителем алкиламидоалкила является алкиламидопропил, в котором алкил является таким, как описано выше.

R₂ и R₃, независимо, представляют собой алифатическую цепь (т.е. в противопоставление ароматике у атома, связанного с четвертичным азотом, например, алкил, алкенил, арилалкил, гидроксиалкил, карбоксиалкил и гидроксиалкилполиоксиалкилен, например, гидроксиэтилполиоксиэтилен или гидроксипропилполиоксипропилен), имеющую от 1 до примерно 30 атомов, предпочтительно примерно от 1 до примерно 20 атомов, более предпочтительно примерно от 1 до примерно 10 атомов и наиболее предпочтительно примерно от 1 до примерно 6 атомов, в которой алифатическая группа может быть разветвленной или линейной, насыщенной или ненасыщенной. Предпочтительные алкильные цепи представляют собой метил, этил, предпочтительным арилалкилом является бензил, и предпочтительные гидроксиалкилы представляют собой гидроксиэтил или гидроксипропил, тогда как предпочтительные карбоксиалкилы представляют собой ацетат и пропионат.

R₄ представляет углеводородный радикал (например, алкилен) с длиной цепи от 1 до 4. Предпочтительными являются метиленовая или этиленовая группы.

Конкретные примеры цвиттерионных поверхностно-активных веществ включают следующие структуры




где R₁ был определен здесь ранее.

Примеры амфотерных поверхностно-активных веществ включают таковые, представленные формулой VI:

где R₁, R₂ и R₄ такие же, как определено ранее. Другие конкретные примеры амфотерных поверхностно-активных веществ включают следующие структуры:


где R₁ был определен здесь ранее, и X⁺ представляет собой неорганический катион, такой как Na⁺, К⁺, NH₄ ⁺, ассоциированный с карбоксильной группой или атомом водорода в кислой среде.

Обычный химический способ синтеза дигидроксиэтоксилат глицината исходя из этоксилированного алкиламина см. на схеме 1 в конце описания.

Полученные продукты могут также включать в качестве побочных продуктов некоторое количество не вступившего в реакцию исходного дигидроксиэтилалкиламина и небольшие количества гликолята натрия, дигликолята и хлорида натрия. Подобный способ можно использовать для получения пропоксилированных аналогов.

Обычный химический способ синтеза алкилиминодипропионата из алкиламина, см. на схеме 2 в конце описания.

Полученные продукты также будут включать в качестве побочных продуктов небольшое количество метанола, непрореагировавшей акриловой кислоты, алкиламина и некоторое количество олигомерного акрилата или кислоты.

Обычный химический способ синтеза алкиламидопропилбетаина из алкиламина см. на схеме 3 в конце описания.

Полученные продукты также будут включать в качестве побочных продуктов небольшое количество гликолята натрия, дигликолята, хлорида натрия и глицерина.

Еще в другом воплощении изобретения цвиттерионное поверхностно-активное вещество выбирают из оксида амина. Это вещество имеет следующую структуру

где R₁, R₂ и R₃ являются такими, как определено выше.

Поверхностно-активные вещества используются в количестве, которое в сочетании с другими ингредиентами является достаточным для образования вязкоупругой жидкости, данное количество обычно будет малым количеством по весу жидкости (например, меньше, чем примерно 50% по весу). Концентрация поверхностно-активного вещества может колебаться от примерно 0,5 до примерно 10% по весу жидкости, более типично от примерно 0,5 до примерно 8%, и еще более типично от примерно 0,5 до примерно 6%. Оптимальные концентрации для любого конкретного набора параметров могут быть определены экспериментально.

Жидкость также содержит один или несколько элементов из группы органических кислот, солей органических кислот и неорганических солей. Специально предлагаются смеси вышеуказанных элементов как попадающие в объем изобретения. Этот элемент обычно будет присутствовать только в малом количестве (например, менее чем примерно 20% по весу жидкости).

Органическая кислота обычно представляет собой сульфоновую кислоту или карбоновую кислоту и анионные противоионы в солях органических кислот обычно являются сульфонатами или карбоксилатами. Представители таких органических молекул обычно включают различные ароматические сульфонаты и карбоксилаты, такие как п-толуолсульфонат, нафталинсульфонат, хлорбензойная кислота, салициловая кислота, фталевая кислота и тому подобные, где такие противоионы являются водорастворимыми. Наиболее предпочтительными являются салицилат, фталат, п-толуолсульфонат, гидроксинафталинкарбоксилаты, например, 5-гидрокси-1-нафтойная кислота, 6-гидрокси-1-нафтойная кислота, 7-гидрокси-1-нафтойная кислота, 1-гидрокси-2-нафтойная кислота, предпочтительно 3-гидрокси-2-нафтойная кислота, 5-гидрокси-2-нафтойная кислота, 7-гидрокси-2-нафтойная кислота и 1,3-дигидрокси-2-нафтойная кислота и 3,4-дихлорбензоат. Органическая кислота или ее соль обычно помогают развитию увеличенной вязкости, которая является характеристикой предпочтительных жидкостей. Не желая связываться с какой-либо теорией, если специально не указано другое в контексте, предполагается, что ассоциация органической кислоты или ее соли с мицеллой уменьшает кривизну сцепления мицеллы и таким образом промотирует образование винтоподобных или стержнеподобных мицелл. Органическая кислота или ее соль обычно будут присутствовать в вязкоупругой жидкости в весовой концентрации от примерно 0,1 до примерно 10%, более типично от примерно 0,1 до примерно 7% и еще более типично от примерно 0,1 до примерно 6%.

Неорганические соли, которые являются особенно подходящими при применения в вязкоупругой жидкости, включают водорастворимые соли калия, натрия и аммония, такие как хлорид калия и хлорид аммония. Дополнительно также можно использовать соли - хлорид кальция, бромид кальция и галогениды цинка. Неорганические соли также могут способствовать развитию увеличенной вязкости, которая является характеристикой предпочтительных жидкостей. Кроме того, неорганическая соль может способствовать поддержанию стабильности геологической формации, к которой применяют данную жидкость. Стабильность формации и, в частности, стабильность глины (путем ингибирования гидратации глины) достигается при уровне концентрации в несколько процентов по весу, и как таковая плотность жидкости существенно не меняется вследствие присутствия неорганической соли, если плотность жидкости не становится важным соображением, в случае чего могут использоваться более тяжелые неорганические соли. Неорганическая соль обычно будет присутствовать в вязкоупругой жидкости в весовой концентрации от примерно 0,1 до примерно 30%, более типично от примерно 0,1 до примерно 10%, и еще более типично от примерно 0,1 до примерно 8%. Органические соли, например, гидрохлорид триметиламмония и хлорид тетраметиламмония, также могут использоваться в дополнение к неорганическим солям или в качестве их замены.

В качестве альтернативы органическим солям и неорганическим солям или в качестве их частичной замены можно использовать спирт со средней или длинной цепью (предпочтительно алканол), предпочтительно имеющий от пяти до десяти атомов углерода, или этоксилат спирта (предпочтительно этоксилат алканола), предпочтительно спирт с 12-16 атомами углерода и имеющий от 1 до 6, предпочтительно 1-4 оксиэтиленовых звена.

В воплощении изобретения, где выбранное поверхностно-активное вещество представляет собой оксид амина, предпочтительно использовать его в сочетании с анионным поверхностно-активным веществом, содержащим гидрофоб, имеющий по меньшей мере 14 атомов углерода. Примеры подходящих анионных поверхностно-активных веществ включают алкилсульфаты или сульфонаты, имеющие противоионы щелочного металла, или алкилкарбоксилаты, в которых алкил представляет группу, содержащую от примерно 14 до примерно 24 атомов углерода, которая может быть разветвленной или линейной и которая может быть насыщенной или ненасыщенной, и более предпочтительно содержит между примерно 16 и примерно 22 атомами углерода.

В таком воплощении (оксид амина/анионное поверхностно-активное вещество) весовое соотношение оксида амина к анионному поверхностно-активному веществу составляет примерно от 100:1 до примерно 50:50.

В дополнение к водорастворимым солям и описанным здесь ранее загущающим агентам вязкоупругая жидкость, используемая в качестве гидравлической жидкости для разрыва пласта, может содержать другие обычные составляющие, которые выполняют конкретные желательные функции, например, ингибиторы коррозии, добавки для потери текучести и тому подобное. В жидкости для разрыва пласта может быть суспендирован расклинивающий наполнитель. Обычно рН жидкости будет колебаться от сильнокислого (например, меньше чем рН около 3) до слабощелочного (например, от рН только больше 7,0 до примерно 8,5, более типично до примерно 8,0) или среднещелочного (например, рН примерно от 8,5 до примерно 9,5). Сильнощелочные значения рН (например, рН выше примерно 10) должны быть исключены.

Также предлагается сочетать вышеуказанные амфотерные/цвиттерионные поверхностно-активные вещества с обычными анионными, неионными и катионными поверхностно-активными веществами для получения заданной вязкоупругой жидкости для специалиста. В обычных воплощениях амфотерное/цвиттерионное поверхностно-активное вещество обычно присутствует в основном количестве по весу от всех поверхностно-активных веществ, и более типично присутствие по существу только одного поверхностно-активного вещества. Обычно вязкоупругая жидкость по существу не будет содержать анионные поверхностно-активные вещества, например, она будет содержать меньше чем примерно 0,5%, более типично меньше чем примерно 0,2%, еще более типично меньше чем 0,1% по весу анионных поверхностно-активных веществ.

Для получения водных жидкостей согласно настоящему изобретению поверхностно-активное вещество добавляют к водному раствору, в котором были растворены водорастворимые неорганические соли, например, хлорид калия или хлорид аммония, и/или по меньшей мере одна органическая кислота или водорастворимая соль органической кислоты, для обеспечения селективного способа регулирования потери частицами свойства оставаться в суспензии. В том воплощении, где жидкость представляет собой смесь воды, поверхностно-активного оксида амина и анионного поверхностно-активного вещества, используется простая смесь трех компонентов. Можно использовать обычные способы смешивания, известные в технике, поскольку нагревание раствора и специальные условия перемешивания обычно не нужны. Конечно, при использовании в предельно холодных условиях, таких как имеющиеся на Аляске, следует использовать обычные способы нагревания. Было обнаружено, что в некоторых случаях предпочтительно растворять загуститель перед смешиванием его с водным раствором в низкомолекулярном спирте. Низкомолекулярный спирт, например изопропанол, действует как вспомогательное вещество для солюбилизации загустителя. Также могут использоваться другие подобные агенты. Кроме того, для предотвращения нежелательного пенообразования во время получения вязкоупругой жидкости, если пена нежелательна в условиях обработки, может использоваться противовспенивающая присадка, такая как полигликоль. Если требуются пена или возбужденная газом жидкость, можно добавлять любой газ, такой как воздух, азот, диоксид углерода и тому подобные.

Жидкость по данному изобретению особенно полезна при обращении с частицами, образующимися при выемке грунта геологической формации, например, при экскаваторной выемке, бурении, буровзрывных работах, драгировании (дноуглубительные работы), проходке горизонтальной выработки и тому подобных, например, во время строительства дорог, мостов, зданий, шахт, туннелей и тому подобного. Частицы смешивают с вязкоупругой жидкостью способами, эффективными для диспергирования частиц в жидкости. Частицы обычно имеют размер, колеблющийся от тонкого порошка до крупного гравия, например порошок, песок и гравий. Размер частиц влияет на суспендируемость отходов технологического процесса выемки грунта. Например, небольшие частицы суспендируются лучше, чем более крупные частицы, и очень мелкие частицы суспендируются так хорошо, что смесь может стать слишком густой для транспортировки с помощью насоса или аналогичными способами. Также важно распределение размеров отходов технологического процесса выемки грунта, так как отходы, которые содержат частицы, которые перекрывают широкий диапазон размеров, более легко суспендируются, чем отходы, в которых частицы имеют примерно одинаковый размер. Следовательно, может оказаться желательным для получения лучшего распределения размера частиц просеять частицы отходов перед применением настоящего способа для того, чтобы отсеять частицы, которые слишком велики для суспендирования.

Вязкоупругие жидкости по настоящему изобретению могут использоваться для транспортирования земли или материалов, вынутых при буровых работах, при технологических операциях выемки грунта и проходки тоннелей открытым способом для фундаментов глубокого заложения в строительной промышленности, в подземной строительной промышленности и при прокладке тоннелей, при бурении скважин и для других применений грунтонесущих жидкостей. Способность инструмента или систем выемки грунта к удерживанию и удалению увеличенной нагрузки земли улучшается за счет суспендирующих свойств и смазочных свойств поверхностно-активных вязкоупругих жидкостей.

В одном предпочтительном воплощении данного изобретения поверхностно-активное вещество можно комбинировать с некоторыми добавками регулирования потери текучести, известными в промышленности, такими как водорастворимые или вододиспергируемые полимеры (гуар и гуаровые производные, ксантан, полиакриламид, крахмал и производные крахмала, производные целлюлозы, полиакрилаты, полиДАДМАХ [поли(диалкилдиметиламмоний хлорид)], глин (бентонит и аттапульгит) для обеспечения способа управления свойствами проходческих жидкостей и способствования стабилизации стенки выработки.

Более исчерпывающая информация может быть найдена в The University of Houston, Department of Chemical Engineering, Publication No UHCE 93-1, озаглавленная: "Действие минеральных и полимерных суспензий на периметр перераспределения нагрузки в буровых шахтах", опубликованная в январе 1993, и НСТ WO 96/23849, сообщения которых включены в данное описание в качестве ссылки.

Вышеуказанный способ суспендирования твердых веществ имеет много применений, особенно при разработке месторождений и оперировании с отходами обогащения шахт. В этом отношении описание патента США 5439317 (Bishop et al.) включено в описание данной заявки в качестве ссылки. Одно из применений заключается в перемещении и размещении минеральных отходов горных разработок в подземных кавернах или ниже уровня каверны. Другое применение предназначено для обратной засыпки открытых шахтных стволов или открытых выработок без использования введения в действие дорогостоящего и интенсивно работающего оборудования. Кроме того, способ может использоваться для помещения глины или другой футеровки для фиксации или в прудах накопителях, которые используются для удержания жидкости и для предотвращения выхода такой жидкости в грунтовые воды и/или для создания футеровки на мусорных свалках с аналогичной целью. Другое применение данного способа заключается в гашении и/или сдерживании распространения пожаров на угольных шахтах путем введения количеств твердых веществ ниже уровня поверхности земли для того, чтобы закрыть пламя от источников кислорода. Еще одно применение способа заключается в размещении твердых веществ в предварительно разработанных пустотах для предотвращения просадки грунта.

В способе гидравлического разрыва пласта по данному изобретению используются в других отношениях общепринятые способы. В этом отношении в описание настоящей заявки включено в качестве ссылки описание патента США 5551516 (Notman et al.). Применение в нефтяной промышленности различных материалов описано в "Oil-field Applications", Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, vol.10, pp 328-366 (John Wiley & Sons, Inc., new York, New York, 1987) и приведенных там ссылках, данные которых включены в настоящее описание в качестве ссылки.

Гидравлический разрыв пласта представляет собой термин для обозначения различных способов, используемых для стимулирования добычи жидкостей, таких как нефть, природный газ и т.д., из подземных геологических формаций. При гидравлическом разрыве пласта жидкость вводят через отверстие скважины напротив верхней поверхности пласта под таким давлением и с такой скоростью потока, которые по меньшей мере достаточны, чтобы преодолеть давление вскрышных пород и инициировать и/или расширить разрыв(ы) пласта. Жидкость для разрыва пласта обычно несет расклинивающий наполнитель, такой как песок 20-40 меш, боксит, стеклянные шарики и т.д., суспендированный в жидкости для разрыва пласта и доставляемый в пласт. Расклинивающий наполнитель удерживает пласт от обратного схлопывания, когда прилагаемое давление снимается. Наполняющий пласты расклинивающий наполнитель создает проницаемые каналы, через которые жидкости пласта могут вытекать в скважину и затем отводиться. Вязкоупругие жидкости также широко используются при обработке гравийного фильтра.

В дополнение к обсуждавшимся выше применениям вязкоупругие жидкости также могут использоваться в качестве агента регулирования промышленной горизонтальной выработки или в качестве модификатора реологии составов личного ухода (например, чистящие средства, кондиционеры и т.д.) и домашних чистящих средств (например, моющие средства). В составах моющих средств вязкоупругие жидкости по данному изобретению будут дополнительно содержать чистящее поверхностно-активное вещество. Примеры чистящих поверхностно-активных веществ и других обычных ингредиентов моющих средств и/или средств личного ухода описаны в заявке на патент США, серийный номер 08/726437, поданной 4 октября 1996 года, описание которой включено в данную заявку в качестве ссылки.

Обычно чистящее поверхностно-активное вещество является анионным или неионным. Предпочтительные водорастворимые анионные органические поверхностно-активные вещества в данной заявке включают линейный алкилбензолсульфонаты, содержащие примерно от 10 до примерно 18 атомов углерода в алкильной группе; разветвленные алкилбензолсульфонаты, содержащие от примерно 10 до примерно 18 атомов углерода в алкильной группе; алкилсульфаты ряда твердого жира; алкилглицерилсульфонаты кокосового ряда; алкиловые простые эфирсульфаты (этоксилированные), где алкильный фрагмент содержит от примерно 12 до примерно 18 атомов углерода и где средняя степень этоксилирования колеблется между 1 и 12, особенно 3-9; сульфатированные продукты конденсации твердого жирного спирта с примерно 3-12, особенно 6-9 молями этиленоксида; и олефинсульфонаты, содержащие от примерно 14 до 16 атомов углерода.

Конкретные предпочтительные анионные вещества для использования в данной заявке включают: линейный C₁₀-C₁₄ алкилбензолсульфонаты (ЛАС); разветвленный C₁₀-C₁₄ алкилбензолсульфонаты (АБС); алкилсульфаты твердого жира, кокосовые алкилглицериновые эфирсульфонаты; сульфатированные продукты конденсации смешанных жирных спиртов с примерно 1 до примерно 14 молями этиленоксида; и смеси более высоких жирных кислот, содержащие от 10 до 18 атомов углерода.

Особенно предпочтительные неионные поверхностно-активные вещества для использования в жидких, порошкообразных и гелевых системах включают продукт конденсации С₁₀ спирта с 3 молями этиленоксида; продукт конденсации жирного спирта с 9 молями этиленоксида; продукт конденсации кокосового спирта с 5 молями этиленоксида; продукт конденсации кокосового спирта с 6 молями этиленоксида; продукт конденсации C₁₂ спирта с 5 молями этиленоксида; продукт конденсации C_12-13 спирта с 6,5 молями этиленоксида, и тот же продукт конденсации, который обработан таким образом, чтобы удалить существенно все низшие этоксилаты и неэтоксилированные фракции; продукт конденсации C_12-13 спирта с 2,3 моля этиленоксида и тот же продукт конденсации, который обработан таким образом, чтобы удалить существенно все низшие этоксилаты и неэтоксилированные фракции; продукт конденсации C_12-13 спирта с 9 молями этиленоксида; продукт конденсации C_14-15 спирта с 2,25 моля этиленоксида; продукт конденсации C_14-15 спирта с 4 молями этиленоксида; продукт конденсации C_14-15 спирта с 7 молями этиленоксида; и продукт конденсации C_14-15 спирта с 9 молями этиленоксида.

Конкретные чистящие применения, для которых будет использоваться вязкоупругая жидкость, включают загуститель кислых чистящих средств для ванных комнат, таких, как описанные в патенте США 5639722 (Kong et al), и гелей для душа, таких как описанные в патенте США 5607678 (Moore et al.), описание которых включено в настоящее описание в качестве ссылки. Вязкоупругие жидкости также будут полезны при производстве строительных продуктов на основе штукатурки, штукатурки/извести, извести/цемента или цемента, таких как описанные в патентах США 5470383 (Schermann et al.), и пенистых жидкостей, таких как описанные в патенте США 5258137 (Bonekamp et al.), описания которых включены в данную заявку в качестве ссылки. В частности, жидкость будет использоваться для удержания воды в цементных суспензиях и цементных растворах, давая возможность лучшей подачи насосом, и рабочие способности с минимальным количеством свободной воды. Жидкости также будут полезны в качестве загустителей для кислотных (например, рН меньше чем примерно 5) водных суспензий минеральных карбонатов или оксидов, например, оксида железа, оксида церия, суспензий диоксида кремния, оксида титана, карбоната кальция и оксида циркония. В этом отношении описание патента США 4741781 (De Witte) включено в данную заявку в качестве ссылки.

Вязкоупругая жидкость по данному изобретению также будет полезна в составах для доставки в сельском хозяйстве твердых удобрений и пестицидов, таких как микропитательные вещества, биодобавки, инстициды, гербициды, фунгициды и регуляторы роста растений. Такие составы обычно представляют собой водные суспензии или растворы, содержащие главным образом воду и сельскохозяйственно эффективное количество используемого в сельском хозяйстве химиката. Вязкоупругую жидкость обычно объединяют с другими ингредиентами состава в количестве, которое эффективно снижает число капель, размером менее примерно 150 мкм, т.е. капель наиболее ответственных за проблемы сноса.

Следующие примеры представлены для иллюстрации получения и свойств водных вязкоупругих гидравлических жидкостей на основе поверхностно-активного вещества и не предназначены для ограничения объема изобретения, если в противном случае не указано специально в прилагаемой формуле изобретения. Все проценты, концентрации, соотношения, части и т.д. приведены по весу, если другое не оговорено или не связано с контекстом их применения.

Примеры
Пример 1
Вязкоупругие растворы поверхностно-активных веществ получают, добавляя к воде 5% хлорида аммония и от 3 до 5% дигидроксиэтилглицината твердого жира (Mirataine TM^®). Системы перемешивали до тех пор, пока не растворились все поверхностно-активные вещества. Все образцы согласно тесту обратного хода пузырьков оказались вязкоупругими. Реологию раствора измеряли с помощью Rheometric ARES при 25^oС. Результаты представлены ниже в табл.1.

Пример 2
Способом, аналогичным способу примера 1, в раствор вводили 0,3% фталевой кислоты и 2-4% дигидроксиэтилглицината твердого жира (Mirataine TM^®). Все образцы согласно тесту обратного хода пузырьков оказались вязкоупругими. Реологические измерения проводили в соответствии со способом, описанным в примере 1, при 25^oС. Результаты представлены в табл.2.

Пример 3
Реологические измерения также проводили при более высоких температурах с помощью реометра FANN. Результаты для 0,3%-ного раствора фталевой кислоты, содержащего 4% дигидроксиэтилглицината твердого жира (Mirataine TM^®), приведены в табл.3.

Пример 4
Вязкоупругие растворы поверхностно-активного вещества получают, добавляя к воде 5% динатриевого имидодипропионата твердого жира (Mirataine T2C^®) и 2,25% фталевой кислоты. Системы перемешивали и нагревали до 50^oС до тех пор, пока вся фталевая кислота не растворилась. Все образцы согласно тесту обратного хода пузырьков оказались вязкоупругими. Реологические измерения проводили для вязкости, динамического модуля G' (модуль хранения) и G'' (модуль потерь) с помощью реометра Rheometric SR-200 при 25 и 50^oС. Результаты показаны на фиг.1 и 2.

Пример 5
Способом, аналогичным способу примера 4, смешивали вместе 5% динатриевого имидодипропионата твердого жира (Mirataine T2C^®), 4% NH₄Cl и 1,75-2,0% фталевой кислоты в воде. Все образцы согласно тесту обратного хода пузырьков оказались вязкоупругими. Реологические измерения проводили способом, описанным в примере 4, при 25^oС. Результаты представлены на фиг.3.

Пример 6
Вязкоупругие растворы поверхностно-активного вещества получают, добавляя к воде 4-5% олеамидопропилбетаина (Mirataine BET-O^®), 3% КСl и 0,5% фталевой кислоты. Систему перемешивали до тех пор, пока вся фталевая кислота не растворится. Реологические измерения проводили для постоянной вязкости, динамического модуля G'/G'' с помощью реометра Rheometric ARES при 25^oС. Результаты представлены на фиг.4 и 5.

Пример 7
Вязкоупругий раствор поверхностно-активного вещества получают, смешивая вместе 96,65 частей воды, 4 части оксида эурицинамидопропилендиметиламина и 0,35 части олеилсульфата натрия. рН доводят до 8, добавляя NaOH. Температурную стабильность раствора определяют путем измерения его вязкости в сантипуазах (при скорости сдвига 100 с^-1). Результаты представлены в табл.4.

Пример 8
Вязкоупругий раствор поверхностно-активного вещества получают, смешивая вместе 95,50 частей воды, 4 части оксида эурицинамидопропилендиметиламина и 0,50 части олеилсульфата натрия. рН доводят до 8, добавляя NaOH. Температурную стабильность раствора определяют путем измерения его вязкости в сантипуазах (при скорости сдвига 100 с^-1). Результаты представлены в табл.4.

Пример 9
Вязкоупругий раствор поверхностно-активного вещества получают, смешивая вместе 96,1 части воды, 3 части оксида эурицинамидопропилендиметиламина и 0,9 части бегенилсульфата натрия. рН доводят до 9, добавляя NaOH. Температурную стабильность раствора определяют путем измерения его вязкости в сантипуазах (при скорости сдвига 100 с^-1). Результаты представлены в табл.5.

Пример 10
Вязкоупругий раствор поверхностно-активного вещества получают, смешивая вместе 94,8 частей воды, 4 части оксида эурицинамидопропилендиметиламина и 1,2 части бегенилсульфата натрия. рН доводят до 9, добавляя NaOH. Температурную стабильность раствора определяют путем измерения его вязкости в сантипуазах (при скорости сдвига 100 с^-1). Результаты представлены в табл.5.

Изобретение относится к вязкой водной жидкости, обладающей упругими свойствами и используемой в качестве загустителя в гидравлических жидкостях на водной основе, например в гидравлических разрывных жидкостях в скважинах при добыче нефти. Поверхностно-активные вещества в составе вязкоупругой жидкости представляют собой цвиттерионные/амфотерные поверхностно-активные вещества, такие как дигидроксилалкилглицинаты, алкиламфоацетат или пропионат, алкилбетаин, алкиламидопропилбетаин и алкиламино моно- или дипропионаты, полученные из некоторых восков, жиров и масел. Загущающий агент используют в комбинации с неорганической водорастворимой солью или органической добавкой, такой как фталевая кислота, салициловая кислота или их соли. Цвиттерионное поверхностно-активное вещество составляет 77% и более от массы всех поверхностно-активных веществ и от 0,5 до 10% от массы всей жидкости. Технический результат: вязкоупругая жидкость с высокими техническими характеристиками вязкости в зависимости от интенсивности сдвигающего усилия. 4 с. и 95 з.п. ф-лы, 5 ил., 5 табл.

1. Вязкоупругая жидкость, включающая (1) водную среду; (2) цвиттерионное поверхностно-активное вещество; и (3) элемент, представляющий собой водорастворимое соединение, выбранное из группы, состоящей из органических кислот, солей органических кислот, неорганических солей и сочетаний одной или нескольких органических кислот или солей органических кислот с одной или несколькими неорганическими солями; где цвиттерионное поверхностно-активное вещество составляет 77% или более по весу от всех поверхностно-активных веществ, присутствующих в жидкости, при этом указанная жидкость проявляет вязкоупругие свойства. 2. Жидкость по п.1, в которой количество цвиттерионного поверхностно-активного вещества составляет от примерно 0,5% до примерно 10% по весу жидкости. 3. Жидкость по п.1, в которой количество цвиттерионного поверхностно-активного вещества составляет от примерно 0,5% до примерно 8% по весу жидкости. 4. Жидкость по п.1, в которой количество цвиттерионного поверхностно-активного вещества составляет от примерно 0,5% до примерно 6% по весу данной жидкости. 5. Жидкость по п.1, в которой цвиттерионное поверхностно-активное вещество составляет 89% или более по весу всех поверхностно-активных веществ, присутствующих в жидкости. 6. Жидкость по п.1, в которой цвиттерионное поверхностно-активное вещество составляет 92% или более по весу всех поверхностно-активных веществ, присутствующих в жидкости. 7. Жидкость по п.1, дополнительно включающая анионное поверхностно-активное вещество, при этом анионное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве 1,2% или менее по весу жидкости. 8. Жидкость по п.7, в которой анионное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве 0,9% или менее по весу жидкости. 9. Жидкость по п.7, в которой анионное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве 0,5% или менее по весу жидкости. 10. Жидкость по п.1, в которой цвиттерионное поверхностно-активное вещество содержит гидрофильный фрагмент четвертичного аммония. 11. Жидкость по п.1, в которой поверхностно-активное вещество содержит карбоксилатный гидрофильный фрагмент. 12. Жидкость по п.1, в которой элемент представляет неорганическую соль и присутствует в количестве от примерно 0,1% до примерно 30% по весу. 13. Жидкость по п.1, в которой элемент представляет органическую кислоту или ее соль и присутствует в количестве от примерно 0,1% до примерно 10% по весу. 14. Жидкость по п. 1, в которой поверхностно-активное вещество представлено формулой (I)

где R₁ представляет алкил, алкенил, алкиларилалкилен, алкениларилалкилен, алкиламиноалкилен, алкениламиноалкилен, алкиламидоалкилен или алкениламидоалкилен, где каждая из алкильных групп содержит примерно от 14 до примерно 24 атомов углерода и может быть разветвленной или линейной и насыщенной или ненасыщенной, и где алкиленовые группы содержат примерно от 1 до примерно 6 атомов углерода;
R₂ и R₃ представляют, независимо, алифатические цепи, имеющие примерно от 1 до примерно 30 атомов углерода;
R₄ представляет углеводородный радикал с длиной цепи примерно от 1 до примерно 4. 15. Жидкость по п.14, в которой R₁ выбирают из группы, состоящей из тетрадецила, гексадецила, октадеценила и октадецила. 16. Жидкость по п.15, в которой R₁ представляет алкильную группу, являющуюся производной твердого животного жира, кокоса, соевых бобов или рапсового масла. 17. Жидкость по п.14, в которой алкильные и алкенильные группы R₁ выбирают из алкильных групп и алкенильных групп, соответственно, имеющих от примерно 16 до примерно 22 атомов углерода. 18. Жидкость по п.14, в которой R₂ и R₃, независимо, представляют алкил, алкенил, арилалкил, гидроксиалкил, карбоксиалкил или гидроксиалкилполиоксиалкилен, каждый содержащий от примерно 1 до примерно 10 атомов углерода. 19. Жидкость по п.14, в которой R₂ и R₃, независимо, представляют метил, этил, бензил, гидроксиэтил, гидроксипропил, карбоксиметил или карбоксиэтил. 20. Жидкость по п.14, в которой R₄ представляет метилен или этилен. 21. Жидкость по п.14, в которой R₂ и R₃ каждый представляет бета-гидроксиэтил. 22. Жидкость по п.21, в которой R₁ представляет RCONHCH₂CH₂CH₂, где R представляет алкильную группу, содержащую от примерно 14 до примерно 24 атомов углерода, которая может быть разветвленной или линейной и которая может быть насыщенной или ненасыщенной. 23. Жидкость по п.14, в которой R₂ и R₃ каждый представляет метил. 24. Жидкость по п.23, в которой R₁ представляет RCONHCH₂CH₂CH₂, где R представляет алкильную группу, содержащую от примерно 14 до примерно 24 атомов углерода, которая может быть разветвленной или линейной и которая может быть насыщенной или ненасыщенной. 25. Жидкость по п. 14, в которой цвиттерионное поверхностно-активное вещество выбирают из группы, состоящей из дигидроксиэтилглицинатов и алкиламидопропилбетаинов. 26. Жидкость по п.25, в которой цвиттерионное поверхностно-активное вещество представляет олеамидопропилбетаин. 27. Жидкость по п.14, в которой цвиттерионное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве от примерно 0,5% до примерно 6% по весу жидкости. 28. Жидкость по п.27, дополнительно включающая анионное поверхностно-активное вещество, при этом анионное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве 1,2% или менее по весу жидкости. 29. Жидкость по п.28, в которой анионное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве 0,9% или менее по весу жидкости, цвиттерионное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве 89% или более по весу жидкости. 30. Жидкость по п.25, в которой цвиттерионное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве от примерно 0,5% до примерно 6% по весу жидкости, жидкость дополнительно включает анионное поверхностно-активное вещество, анионное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве 1,2% или менее по весу жидкости. 31. Вязкоупругая жидкость, включающая (1) водную среду; (2) цвиттерионное поверхностно-активное вещество; и (3) элемент, представляющий собой водорастворимое соединение, выбранное из группы, состоящей из органических кислот, солей органических кислот, неорганических солей и сочетаний одной или нескольких органических кислот или солей органических кислот с одной или несколькими неорганическими солями; (4) анионное поверхностно-активное вещество, где соотношение цвиттерионного поверхностно-активного вещества к анионному поверхностно-активному веществу составляет от 31/3 к 1 или более; при этом указанная жидкость проявляет вязкоупругие свойства. 32. Жидкость по п.31, в которой количество цвиттерионного поверхностно-активного вещества составляет от примерно 0,5% до примерно 10% по весу жидкости. 33. Жидкость по п.31, в которой количество цвиттерионного поверхностно-активного вещества составляет от примерно 0,5% до примерно 8% по весу жидкости. 34. Жидкость по п.31, в которой количество цвиттерионного поверхностно-активного вещества составляет от примерно 0,5% до примерно 6% по весу жидкости. 35. Жидкость по п.31, в которой соотношение цвиттерионного поверхностно-активного вещества к анионному поверхностно-активному веществу составляет больше, чем 5 к 1. 36. Жидкость по п.31, в которой соотношение цвиттерионного поверхностно-активного вещества к анионному поверхностно-активному веществу составляет 8 к 1 или более. 37. Жидкость по п.31, в которой соотношение цвиттерионного поверхностно-активного вещества к анионному поверхностно-активному веществу составляет 12 к 1 или более. 38. Жидкость по п.31, в которой цвиттерионное поверхностно-активное вещество содержит гидрофильный фрагмент четвертичного аммония. 39. Жидкость по п.31, в которой поверхностно-активное вещество содержит карбоксилатный гидрофильный фрагмент. 40. Жидкость по п.31, в которой элемент представляет неорганическую соль и присутствует в количестве от примерно 0,1% до примерно 30% по весу. 41. Жидкость по п.31, в которой элемент представляет органическую кислоту или ее соль и присутствует в количестве от примерно 0,1% до примерно 10% по весу. 42. Жидкость по п.31, в которой поверхностно-активное вещество представлено формулой (I)

где R₁ представляет алкил, алкенил, алкиларилалкилен, алкениларилалкилен, алкиламиноалкилен, алкениламиноалкилен, алкиламидоалкилен или алкениламидоалкилен, где каждая из алкильных групп содержит примерно от 14 до примерно 24 атомов углерода и может быть разветвленной или линейной и насыщенной или ненасыщенной, и где алкиленовые группы содержат примерно от 1 до примерно 6 атомов углерода;
R₂ и R₃ представляют, независимо, алифатические цепи, имеющие примерно от 1 до примерно 30 атомов углерода;
R₄ представляет углеводородный радикал с длиной цепи от примерно 1 до примерно 4. 43. Жидкость по п.42, в которой R₁ выбирают из группы, состоящей из тетрадецила, гексадецила, октадеценила и октадецила. 44. Жидкость по п.42, в которой R₁ представляет алкильную группу, являющуюся производной твердого животного жира, кокоса, соевых бобов или рапсового масла. 45. Жидкость по п.42, в которой алкильные и алкенильные группы R₁ выбирают из алкильных групп и алкенильных групп, соответственно, имеющих от примерно 16 до примерно 22 атомов углерода. 46. Жидкость по п.42, в которой R₂ и R₃, независимо, представляют алкил, алкенил, арилалкил, гидроксиалкил, карбоксиалкил или гидроксиалкилполиоксиалкилен, каждый содержащий от примерно 1 до примерно 10 атомов углерода. 47. Жидкость по п.42, в которой R₂ и R₃, независимо, представляют метил, этил, бензил, гидроксиэтил, гидроксипропил, карбоксиметил или карбоксиэтил. 48. Жидкость по п.42, в которой R₄ представляет метилен или этилен. 49. Жидкость по п.42, в которой R₂ и R₃, каждый представляет бета-гидроксиэтил. 50. Жидкость по п.49, в которой R₁ представляет RCONHCH₂CH₂CH₂, где R представляет алкильную группу, содержащую от примерно 14 до примерно 24 атомов углерода, которая может быть разветвленной или линейной, и которая может быть насыщенной или ненасыщенной. 51. Жидкость по п.42, в которой R₂ и R₃ каждый представляет метил. 52. Жидкость по п.51, в которой R₁ представляет RCONHCH₂CH₂CH₂, где R представляет алкильную группу, содержащую от примерно 14 до примерно 24 атомов углерода, которая может быть разветвленной или линейной и которая может быть насыщенной или ненасыщенной. 53. Жидкость по п. 42, в которой цвиттерионное поверхностно-активное вещество выбирают из группы, состоящей из дигидроксиэтилглицинатов и алкиламидопропилбетаинов. 54. Жидкость по п. 53, в которой цвиттерионное поверхностно-активное вещество представляет олеамидопропилбетаин. 55. Жидкость по п. 42, в которой цвиттерионное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве от примерно 0,5% до примерно 6,0% по весу жидкости. 56. Жидкость по п.55, в которой соотношение цвиттерионного поверхностно-активного вещества к анионному поверхностно-активному веществу превышает 5 к 1. 57. Жидкость по п.56, в которой анионное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве 1,2% или менее по весу жидкости. 58. Жидкость по п.57, в которой анионное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве 0,9% или менее по весу жидкости. 59. Жидкость по п.53, в которой цвиттерионное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве от примерно 0,5% до примерно 6,0% по весу жидкости. 60. Жидкость по п.59, в которой соотношение цвиттерионного поверхностно-активного вещества к анионному поверхностно-активному веществу превышает 5 к 1. 61. Жидкость по п.60, в которой анионное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве 1,2% или менее по весу жидкости. 62. Жидкость по п.61, в которой анионное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве 0,9% или менее по весу жидкости. 63. Вязкоупругая жидкость, включающая (1) водную среду; (2) цвиттерионное поверхностно-активное вещество; и (3) элемент, представляющий собой водорастворимое соединение, выбранное из группы, состоящей из органических кислот, солей органических кислот, неорганических солей и сочетаний одной или нескольких органических кислот или солей органических кислот с одной или несколькими неорганическими солями; (4) анионное поверхностно-активное вещество, где анионное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве 1,2% или менее по весу жидкости, при этом указанная жидкость проявляет вязкоупругие свойства. 64. Жидкость по п.63, в которой количество цвиттерионного поверхностно-активного вещества составляет от примерно 0,5% до примерно 10% по весу жидкости. 65. Жидкость по п.63, в которой количество цвиттерионного поверхностно-активного вещества составляет от примерно 0,5% до примерно 8% по весу жидкости. 66. Жидкость по п.63, в которой количество цвиттерионного поверхностно-активного вещества составляет от примерно 0,5% до примерно 6% по весу жидкости. 67. Жидкость по п.63, в которой анионное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве 0,9% или менее по весу жидкости. 68. Жидкость по п.63, в которой анионное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве 0,5% или менее по весу жидкости. 69. Жидкость по п.63, в которой цвиттерионное поверхностно-активное вещество содержит гидрофильный фрагмент четвертичного аммония. 70. Жидкость по п.63, в которой поверхностно-активное вещество содержит карбоксилатный гидрофильный фрагмент. 71. Жидкость по п.63, в которой элемент представляет неорганическую соль и присутствует в количестве от примерно 0,1% до примерно 30% по весу. 72. Жидкость по п.63, в которой элемент представляет органическую кислоту или ее соль и присутствует в количестве от примерно 0,1% до примерно 10% по весу. 73. Жидкость по п.63, в которой поверхностно-активное вещество представлено формулой (I)

где R₁ представляет алкил, алкенил, алкиларилалкилен, алкениларилалкилен, алкиламиноалкилен, алкениламиноалкилен, алкиламидоалкилен или алкениламидоалкилен, где каждая из алкильных групп содержит примерно от 14 до примерно 24 атомов углерода и может быть разветвленной или линейной и насыщенной или ненасыщенной, и где алкиленовые группы содержат примерно от 1 до примерно 6 атомов углерода;
R₂ и R₃ представляют, независимо, алифатические цепи, имеющие примерно от 1 до примерно 30 атомов углерода, и R₄ представляет углеводородный радикал с длиной цепи от примерно 1 до примерно 4. 74. Жидкость по п.73, в которой R₁ выбирают из группы, состоящей из тетрадецила, гексадецила, октадеценила и октадецила. 75. Жидкость по п.73, в которой R₁ представляет алкильную группу, являющуюся производной твердого животного жира, кокоса, соевых бобов или рапсового масла. 76. Жидкость по п.73, в которой алкильные и алкенильные группы R₁ выбирают из алкильных групп и алкенильных групп, соответственно, имеющих от примерно 16 до примерно 22 атомов углерода. 77. Жидкость по п.73, в которой R₂ и R₃ независимо, представляют алкил, алкенил, арилалкил, гидроксиалкил, карбоксиалкил или гидроксиалкилполиоксиалкилен, каждый содержащий от примерно 1 до примерно 10 атомов углерода. 78. Жидкость по п.73, в которой R₂ и R₃, независимо, представляют метил, этил, бензил, гидроксиэтил, гидроксипропил, карбоксиметил или карбоксиэтил. 79. Жидкость по п.73, в которой R₄ представляет метилен или этилен. 80. Жидкость по п.73, в которой R₂ и R₃ каждый представляет бета-гидроксиэтил. 81. Жидкость по п.80, в которой R₁ представляет RCONHCH₂CH₂CH₂, где R представляет алкильную группу, содержащую от примерно 14 до примерно 24 атомов углерода, которая может быть разветвленной или линейной и которая может быть насыщенной или ненасыщенной. 82. Жидкость по п.81, в которой R₂ и R₃ каждый представляет метил. 83. Жидкость по п.82, в которой R₁ представляет RCONHCH₂CH₂CH₂, где R представляет алкильную группу, содержащую от примерно 14 до примерно 24 атомов углерода, которая может быть разветвленной или линейной, и которая может быть насыщенной или ненасыщенной. 84. Жидкость по п. 63, в которой цвиттерионное поверхностно-активное вещество выбирают из группы, состоящей из дигидроксиэтилглицинатов и алкиламидопропилбетаинов. 85. Жидкость по п.84, в которой цвиттерионное поверхностно-активное вещество представляет олеамидопропилбетаин. 86. Жидкость по п.73, в которой количество цвиттерионного поверхностно-активного вещества составляет от примерно 0,5% до примерно 6% по весу жидкости. 87. Жидкость по п.73, в которой анионное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве 0,9% или менее по весу жидкости. 88. Жидкость по п.84, в которой количество цвиттерионного поверхностно-активного вещества составляет от примерно 0,5% до примерно 6% по весу жидкости. 89. Жидкость по п.85, в которой анионное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве 0,9% или менее по весу жидкости. 90. Вязкоупругая жидкость, включающая (1) водную среду; (2) амфотерное поверхностно-активное вещество; и (3) элемент, представляющий собой водорастворимое соединение, выбранное из группы, состоящей из органических кислот, солей органических кислот, неорганических солей и сочетаний одной или нескольких органических кислот или солей органических кислот с одной или несколькими неорганическими солями; при этом указанная жидкость проявляет вязкоупругие свойства. 91. Жидкость по п.90, в которой количество поверхностно-активного вещества составляет от примерно 0,5% до примерно 10% по весу жидкости. 92. Жидкость по п.90, в которой элемент представляет неорганическую соль и присутствует в количестве от примерно 0,1% до примерно 30% по весу. 93. Жидкость по п.90, в которой элемент представляет органическую кислоту или ее соль и присутствует в количестве от примерно 0,1% до примерно 10% по весу. 94. Жидкость по п.90, в которой поверхностно-активное вещество представлено формулой (VI)

где R₁ представляет алкил, алкенил, алкиларилалкилен, алкениларилалкилен, алкиламиноалкилен, алкениламиноалкилен, алкиламидоалкилен или алкениламидоалкилен, где каждая из алкильных групп содержит примерно от 14 до примерно 24 атомов углерода и может быть разветвленной или линейной и насыщенной или ненасыщенной, и где алкиленовые группы содержат примерно от 1 до примерно 6 атомов углерода;
R₂ выбирают из группы, включающей алкил, алкенил, арилалкил, гидроксиалкил, карбоксиалкил и гидроксиалкилполиоксиалкилен, каждый из которых содержит от примерно 1 до примерно 10 атомов углерода;
R₄ представляет углеводородный радикал с длиной цепи примерно от 1 до примерно 4. 95. Вязкоупругая жидкость по п.90, в которой R₁ представляет алкил, имеющий примерно от 16 до примерно 22 атомов углерода, или RCONHCH₂CH₂CH₂, где R представляет алкильную группу, содержащую примерно от 16 до примерно 22 атомов углерода, в которой R₂ и R₃ представляют, независимо, метил, этил, бензил, гидроксиэтил, гидроксипропил, карбоксиметил или карбоксиэтил, и в которой R₄ представляет метилен или этилен. 96. Жидкость по п.90, в которой поверхностно-активное вещество выбирают из амфотерных дипропионатов, производных имидазолина. 97. Жидкость по п.90, в которой поверхностно-активное вещество представляет динатриевый иминодипропионат твердого жира. 98. Жидкость по п.90, в которой водная среда представляет собой воду, при этом жидкость содержит более чем или равное примерно 50% количество воды по весу. 99. Жидкость по п.94, в которой водная среда представляет собой воду, при этом жидкость содержит более чем или равное примерно 50% количество воды по весу.

Приоритет по пунктам и признакам:
10.06.1997 по пп.1-99;
05.08.1997 по пп.2-99 - уточнение признаков.