ЭМУЛЬГАТОР ДЛЯ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ИНВЕРТНЫХ ЭМУЛЬСИЙ Российский патент 2003 года по МПК B01F17/22 B01F17/16 C09K7/06 

Описание патента на изобретение RU2203130C1

Изобретение относится к эмульгаторам, способным образовывать инвертные эмульсии. Эмульсии этого типа находят все более широкое применение во многих отраслях промышленности, в частности в современных технологиях интенсификации добычи нефти.

Наиболее близким к предложенному изобретению по технической сущности и достигаемому результату является эмульгатор инвертных эмульсий НЕФТЕНОЛ НЗТ [патент Российской Федерации 2140815, кл. В 01 F 17/16, 1998 - прототип], представляющий собой раствор маслорастворимого поверхностно-активного вещества - солей алкилполиаминов общей формулы R-[NH2+(CH2)3]nNH3+[R1COO]n-,
где R, R1 - углеводородные радикалы жирных кислот из ряда С824, n=2...3, смеси углеводородного и полярного растворителей. Данный эмульгатор имеет низкую температуру застывания, хорошую эмульгирующую способность, относительно высокую термостабильность.

Однако НЕФТЕНОЛ НЗТ имеет и ряд недостатков: сырье для его получения - алкилполиамины - в настоящее время в России не производится, а поставка из-за рубежа значительно повышает стоимость конечного продукта; кроме того, как сами алкилполиамины, так и их соли обладают выраженной канцерогенностью и кожно-резорбтивным воздействием, что отрицательно влияет на контактирующих с продуктом людей и окружающую среду.

Целью изобретения является создание эмульгатора для приготовления инвертных эмульсий, обладающего низкой температурой застывания, высокой термостабильностью и эмульгирующей способностью, низкой ценой, не имеющего в своем составе канцерогенных веществ и не обладающего кожно-резорбтивным воздействием.

Данная цель достигается тем, что для приготовления инвертных эмульсий предлагается эмульгатор, включающий маслорастворимое поверхностно-активное вещество, углеводородный и полярный растворитель, отличающийся тем, что в качестве маслорастворимого поверхностно-активного вещества он содержит продукт взаимодействия борной кислоты, диэтаноламина и смеси жирных кислот предельного и непредельного ряда с углеводородным радикалом С824 при мольном соотношении борная кислота:диэтаноламин:жирные кислоты как 1:3:1-3 при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Вышеуказанное маслорастворимое поверхностно-активное вещество - 10-30
Углеводородный растворитель - До 100
Предложенный эмульгатор может содержать и следующие компоненты, мас.%:
Вышеуказанное маслорастворимое поверхностно-активное вещество - 10-30
Глицерин - 0,5-2,5
Углеводородный растворитель - До 100
Активная основа эмульгатора - продукт взаимодействия борной кислоты, диэтаноламина и смеси жирных кислот - представляет собой вязкую жидкость от желтого до коричневого цвета. Плотность про 20oС 920-960 кг/м3. В качестве источника жирных кислот для получения продукта можно использовать растительное масло (подсолнечное, кокосовое, льняное и т.д.), дистиллированное талловое масло и соответствующие фракции синтетических жирных кислот.

Глицерин, присутствующий в составе эмульгатора, образуется в результате расщепления триглицеридов жирных кислот растительного масла при реакции получения маслорастворимого ПАВ. В случае использования в качестве сырья таллового масла или СЖК глицерин в составе эмульгатора отсутствует.

В качестве углеводородного растворителя используют низкозастывающие фракции углеводородов, в том числе нефрас, арктическое дизельное топливо, авиационный керосин марки ТС-1 или РТ по ГОСТ 10227-86.

При получении активной основы эмульгатора первоначально образуется триборат диэтаноламина, который затем реагирует с жирными кислотами с образованием соответствующих моно-, диаминоамидов или триамидов. При этом в случае использования в качестве сырья растительных масел триборат диэтаноламина является одновременно и катализатором расщепления триглицеридов жирных кислот.

Готовый эмульгатор получают растворением полученной ранее активной основы в углеводородном растворителе.

Примеры 1-4 описывают технологию получения активной основы предлагаемого эмульгатора и готовой товарной формы.

Пример 1. В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой, насадкой Дина-Старка с обратным холодильником и термометром, загружали 115 г (0,123 моль или 0,37 моль по кислотам) технического подсолнечного масла и 77,6 г (0,74 моль) диэтаноламина. Реакционную массу нагревают при перемешивании до 90-100oС. Затем добавляли 15,3 г (0,246 моль) борной кислоты и поднимали температуру реакционной смеси со 100 до 180oС в течение 2 ч. При температуре 130oС начиналась отгонка воды. По достижении 180oС реакционную смесь выдерживали еще 2 ч, а затем охлаждали. За время реакции отогналось 13,4 см3 воды. Получили активную основу эмульгатора с соотношением борная кислота:диэтаноламин:смесь жирных кислот как 1:3:1,5. Продукт содержал 94,2% аминоамидов и 5,8% глицерина. Плотность продукта 935 кг/м3, температура застывания 8oС. Товарную форму эмульгатора получали, растворяя 31,8 г активной основы в 68,2 г керосина ТС-1. При этом ее плотность составила 842 кг/м3 и температура застывания - минус 44oС (образец 8).

Пример 2. В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой, насадкой Дина-Старка с обратным холодильником и термометром, загружали 113 г (0,39 моль) дистиллированного таллового масла с кислотным числом 193 мг КОН/г и 82 г (0,78 моль) диэтаноламина. Реакционную массу нагревают при перемешивании до 90-100oС. Затем добавляли 16,1 г (0,26 моль) борной кислоты и поднимали температуру реакционной смеси со 100 до 180oС в течение 2 ч. При температуре 120oС начиналась отгонка воды. По достижении 180oС реакционную смесь выдерживали еще 2 ч, а затем охлаждали. За время реакции отогналось 14,2 см3 воды. Получили активную основу эмульгатора с соотношением борная кислота:диэтаноламин: смесь жирных кислот как 1:3:1,5. Плотность продукта 960 кг/м3, температура застывания 10oС. Товарную форму эмульгатора получали, растворяя 20 г активной основы в 80 г керосина ТС-1. При этом ее плотность составила 832 кг/м3 и температура застывания - минус 46oС (образец 22).

Пример 3. В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой, насадкой Дина-Старка с обратным холодильником и термометром, загружали 100 г (0,127 моль или 0,38 моль по кислотам) технического кокосового масла и 60 г (0,57 моль) диэтаноламина. Реакционную массу нагревают при перемешивании до 90-100oС. Затем добавляли 11,8 г (0,19 моль) борной кислоты и поднимали температуру реакционной смеси со 100 до 180oС в течение 2 ч. При температуре 135oС начиналась отгонка воды. По достижении 180oС реакционную смесь выдерживали еще 2 ч, а затем охлаждали. За время реакции отогналось 10,3 см3 воды. Получили активную основу эмульгатора с соотношением борная кислота:диэтаноламин:смесь жирных кислот как 1:3:2. Продукт содержал 92,8% аминоамидов и 7,2% глицерина. Плотность продукта 927 кг/м3, температура застывания 6oС. Товарную форму эмульгатора получали, растворяя 21,6 г активной основы в 78,4 г арктического дизельного топлива. При этом ее плотность составила 851 кг/м3 и температура застывания - минус 49oС (образец 27).

Пример 4. В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой, насадкой Дина-Старка с обратным холодильником и термометром, загружали 66 г (0,3 моль) синтетических жирных кислот фракции С1014 (М.м.=220 у.е.) и 63 г (0,6 моль) диэтаноламина. Реакционную массу нагревают при перемешивании до 90-100oС. Затем добавляли 12,4 г (0,2 моль) борной кислоты и поднимали температуру реакционной смеси со 100 до 180oС в течение 2 ч. При температуре 120oС начиналась отгонка воды. По достижении 180oС реакционную смесь выдерживали еще 2 ч, а затем охлаждали. За время реакции отогналось 11 см3 воды. Получили активную основу эмульгатора с соотношением борная кислота:диэтаноламин:смесь жирных кислот как 1:3:1,5. Плотность продукта 955 кг/м3, температура застывания 12oС. Товарную форму эмульгатора получали, растворяя 30 г активной основы в 70 г керосина ТС-1. При этом ее плотность составила 847 кг/м3 и температура застывания - минус 45oС (образец 33).

Для оценки эксплуатационных свойств предлагаемого эмульгатора были проведены испытания термостабильности инвертных эмульсий, приготовленных на его основе.

Инвертные эмульсии готовили следующим образом. В расчетное количество раствора эмульгатора в нефти вводили расчетное количество водной фазы. В результате получали устойчивую высокодисперсную эмульсию типа "вода в масле". В экспериментах использовали природную нефть Муравленковского месторождения плотностью 860 кг/м3.

Пример 5. Получение инвертной эмульсии и определение ее термостабильности.

В стеклянном стакане на 400 см3 растворяли 4 см3 эмульгатора (пример 1) в 20 см3 нефти. В стакан с раствором эмульгатора в нефти при энергичном встряхивании приливали 76 см3 водной фазы. Водную фазу готовили растворением 3 см3 30%-го хлористого кальция в 73 см3 минерализованной воды (6 г/л NaCl и 2 г/л CaCl2). По окончании ввода водной фазы стакан с эмульсией ставили на магнитную мешалку и перемешивали дополнительно 10 мин, устанавливая скорость перемешивания 1500 об/мин.

Готовую эмульсию в количестве 15 см3 заливали в пробирку емкостью 20 см3, закрывали притертой пробкой и ставили на испытание в суховоздушный термостат при температуре 80oС. Временем стабильности эмульсии считали время от начала испытаний до выделения из эмульсии крупных капель воды. При испытаниях допускалось отслоение углеводородной фазы в количестве не более 1-2 об.%. Эмульсия указанного состава была стабильной при 80oС в течение 13 суток (образец 8).

Аналогичным образом готовили и испытывали эмульсии на эмульгаторах другого состава. Данные проведенных испытаний различных составов эмульгаторов представлены в таблице.

Приведенные в таблице данные показывают, что увеличение в составе эмульгатора маслорастворимого ПАВ выше 30% не приводит к значительному увеличению термостабильности получаемых эмульсий, в некоторых случаях (образцы 10 и 20) наблюдается даже небольшое снижение термостабильности. Уменьшение концентрации маслорастворимого ПАВ в эмульгаторе ниже 10% ведет к значительному снижению термостабильности получаемых эмульсий (образцы 4, 9, 14, 19, 24, 29).

Предлагаемый эмульгатор по сравнению с прототипом обладает следующими преимуществами.

Во-первых, получаемые на его основе инвертные эмульсии более термостабильны при прочих равных условиях.

Во-вторых, на фоне высокой эмульгирующей способности предлагаемый эмульгатор (например, образец 8) в 1,5-2 раза дешевле. Дешевизна предлагаемого эмульгатора обусловлена невысокой стоимостью исходных компонентов, производимых на территории России, и простотой технологического процесса изготовления эмульгатора.

В-третьих, по сравнению с прототипом, содержащим в своем составе алкилполиамины, обладающие канцерогенными свойствами и кожно-резорбтивным действием, предлагаемый эмульгатор не содержит канцерогенных веществ и не обладает кожно-резорбтивным действием. Так, один из эмульгаторов предлагаемого состава, приготовленный на техническом подсолнечном масле под торговой маркой "СИНОЛ-ЭМИ" (ТУ 2484-007-52412574-01), прошел сертификацию в органах санитарно-эпидемиологического надзора РФ и отнесен к веществам 4 класса опасности (Санитарно-эпидемиологическое заключение 77.01.03.248.П.22600.07.1 от 23.07.01).

Таким образом, можно сделать вывод, что предлагаемый эмульгатор обладает более высокой термостабильностью, меньшей стоимостью и лучшими гигиеническими свойствами по сравнению с прототипом при сохранении высокой эмульгирующей способности и низкой температуры застывания.

Прототип. В качестве прототипа был использован эмульгатор следующего состава: маслорастворимое ПАВ - соль дистиллированного таллового масла с кислотным числом 193 мг КОН/г и "Тетрамина Т" (талоутрипропилентетрамин) фирмы "AKZO NOBEL" при соотношении 3:1 общей формулы R-[NH2+(CH2)3nNH3+[R1COO] n-, R= R1= T, n=3; полярный растворитель - кубовые остатки производства бутиловых спиртов по ТУ 38-10717-77; углеводородный растворитель - авиационное топливо ТС-1 по ГОСТ 10227-86.

Похожие патенты RU2203130C1

название год авторы номер документа
ИНГИБИТОР КОРРОЗИИ МЕТАЛЛОВ В ВОДНО-НЕФТЯНЫХ СЕРОВОДОРОДСОДЕРЖАЩИХ СРЕДАХ 2002
  • Селезнев А.Г.
  • Крянев Д.Ю.
  • Лазарев В.А.
  • Макаршин С.В.
RU2207402C1
ЭМУЛЬГАТОР ИНВЕРТНЫХ ЭМУЛЬСИЙ 2000
  • Селезнев А.Г.
  • Крянев Д.Ю.
  • Макаршин С.В.
RU2166988C1
ЭМУЛЬГАТОР ИНВЕРТНЫХ ЭМУЛЬСИЙ 1999
  • Селезнев А.Г.
  • Крянев Д.Ю.
  • Макаршин С.В.
RU2153391C1
ЭМУЛЬГАТОР ИНВЕРТНЫХ ЭМУЛЬСИЙ НЕФТЕНОЛ Н3Т 1998
  • Гаевой Е.Г.
  • Крянев Д.Ю.
  • Магадов Р.С.
  • Назаров А.В.
  • Силин М.А.
  • Хлобыстов Д.С.
  • Рудь М.И.
RU2140815C1
ИНВЕРТНАЯ ЭМУЛЬСИЯ ДЛЯ ОБРАБОТКИ НЕФТЯНЫХ ПЛАСТОВ 2000
  • Селезнев А.Г.
  • Крянев Д.Ю.
  • Макаршин С.В.
RU2153576C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНОЙ ОСНОВЫ ЭМУЛЬГАТОРА ИНВЕРТНЫХ ЭМУЛЬСИЙ И ЭМУЛЬГАТОР ИНВЕРТНЫХ ЭМУЛЬСИЙ 2006
  • Лебедев Николай Алексеевич
  • Хлебников Валерий Николаевич
  • Григорьева Надежда Петровна
  • Нугманов Олег Кагарманович
  • Гидиятуллин Мидхат Мухтарович
  • Курамшина Елена Алексеевна
  • Каримова Алсу Мухаметгатовна
  • Хакимуллина Роза Гарифовна
  • Маргулис Борис Яковлевич
RU2296614C1
ЭМУЛЬГАТОР-СТАБИЛИЗАТОР ИНВЕРТНЫХ ЭМУЛЬСИЙ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЕГО АКТИВНОЙ ОСНОВЫ 2006
  • Шабо Муайед Джордж
  • Кухарь Валерий Павлович
  • Поп Григорий Степанович
  • Кучеровский Всеволод Михайлович
RU2320403C1
СМАЗОЧНАЯ ДОБАВКА ДЛЯ БУРОВЫХ РАСТВОРОВ НА ВОДНОЙ ОСНОВЕ 2003
  • Селезнев А.Г.
  • Крянев Д.Ю.
  • Лукманов Р.Р.
  • Баталов А.Ф.
  • Мухаметшин М.М.
  • Макаршин С.В.
RU2236431C1
Способ получения эмульгатора инвертных эмульсий и эмульгатор инвертных эмульсий для буровых растворов 2020
  • Худолеева Елена Степановна
  • Гурбанова Лариса Валерьевна
  • Гунькин Валерий Максимович
  • Кисмерешкин Сергей Викторович
RU2762504C1
ИНВЕРТНАЯ ЭМУЛЬСИЯ ДЛЯ ОБРАБОТКИ НЕФТЯНЫХ ПЛАСТОВ 1999
  • Гаевой Е.Г.
  • Магадов Р.С.
  • Назаров А.В.
  • Силин М.А.
  • Хлобыстов Д.С.
  • Рудь М.И.
RU2196224C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 203 130 C1

Реферат патента 2003 года ЭМУЛЬГАТОР ДЛЯ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ИНВЕРТНЫХ ЭМУЛЬСИЙ

Изобретение относится к эмульгаторам, способным образовывать инвертные эмульсии, которые используют для интенсификации добычи нефти. Эмульгатор включает в себя маслорастворимое поверхностно-активное вещество в виде продукта взаимодействия борной кислоты, диэтаноламина и смеси жирных кислот предельного и непредельного ряда с углеводородным радикалом С824 при мольном соотношении борная кислота:диэтаноламин:жирные кислоты, равном 1:3: 1-3. Соотношение компонентов в эмульгаторе, мас.%: маслорастворимое поверхностно-активное вещество 10-30, углеводородный растворитель - до 100. В частном случае эмульгатор дополнительно включает глицерин при следующем соотношении компонентов, мас. %: маслорастворимое поверхностно-активное вещество 10-30, глицерин 0,5-2,5, углеводородный растворитель - до 100. Технический результат - эмульгатор обладает низкой температурой застывания, высокой термостабильностью и эмульгирующей способностью. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

Формула изобретения RU 2 203 130 C1

1. Эмульгатор для приготовления инвертных эмульсий, включающий маслорастворимое поверхностно-активное вещество и углеводородный растворитель, отличающийся тем, что в качестве маслорастворимого поверхностно-активного вещества он содержит продукт взаимодействия борной кислоты, диэтаноламина и смеси жирных кислот предельного и непредельного ряда с углеводородным радикалом C8-C24 при мольном соотношении борная кислота : диэтаноламин : жирные кислоты как 1 : 3 : 1-3 при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Вышеуказанное маслорастворимое поверхностно-активное вещество - 10-30
Углеводородный растворитель - До 100
2. Эмульгатор по п.1, отличающийся тем, что содержит следующие компоненты, мас.%:
Вышеуказанное маслорастворимое поверхностно-активное вещество - 10-30
Глицерин - 0,5-2,5
Углеводородный растворитель - До 100ю

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2003 года RU2203130C1

ЭМУЛЬГАТОР ИНВЕРТНЫХ ЭМУЛЬСИЙ НЕФТЕНОЛ Н3Т 1998
  • Гаевой Е.Г.
  • Крянев Д.Ю.
  • Магадов Р.С.
  • Назаров А.В.
  • Силин М.А.
  • Хлобыстов Д.С.
  • Рудь М.И.
RU2140815C1
RU 2062142 С1, 20.06.1996
ЭМУЛЬГАТОР ДЛЯ ОБРАЗОВАНИЯ ЭМУЛЬСИЙ ТИПА "ВОДА В МАСЛЕ" 1995
  • Гутман Г.М.
  • Месник О.М.
  • Новиков В.М.
  • Жученко Е.И.
  • Жарков М.Ф.
  • Кукиб Б.Н.
  • Иоффе В.Б.
RU2106189C1
ЭМУЛЬГАТОР ИНВЕРТНЫХ ЭМУЛЬСИЙ 1999
  • Селезнев А.Г.
  • Крянев Д.Ю.
  • Макаршин С.В.
RU2153391C1

RU 2 203 130 C1

Авторы

Селезнев А.Г.

Крянев Д.Ю.

Макаршин С.В.

Даты

2003-04-27Публикация

2001-10-29Подача