АМИДЫ ИЗОТИАЗОЛКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ Российский патент 2003 года по МПК C07D275/03 A01N43/80 

Настоящее изобретение относится к новым амидам изотиазолкарбоновой кислоты, к нескольким способам их получения и их применению для защиты растений от поражения нежелательными микроорганизмами и вредителями животного происхождения.

Известно, что многочисленные производные изотиазолкарбоновой кислоты обладают фунгицидными свойствами (патент США US-A 5240951 и заявка на патент Японии JP-A 06-009313). Так, например, для борьбы с грибком можно использовать, например, этиламид 3,4-дихлоризотиазол-5-карбоновой кислоты и 4-хлоранилид 3,4-дихлоризотиазол-5-карбоновой кислоты. Эффективность этих веществ хорошая, однако при использовании небольших количеств в некоторых случаях она недостаточно высока.

Были найдены новые амиды изотиазолкарбоновой кислоты формулы I

в которой R представляет остаток формулы



или

где R¹ представляет собой циано, фенил или циклоалкил с 3-7 атомами углерода,
или R означает остаток формулы

в которой R² представляет собой
,
,
циклоалкил с 3-7 атомами углерода или -CH₂-S-R³, при этом
R³ представляет алкил с 1-6 атомами углерода или фенил при необходимости замещенный галогеном и/или алкилом с 1-6 атомами углерода,
или R означает остаток формулы

в которой R⁴ представляет водород или N,N-диалкиламинометил с 1-4 атомами углерода в каждой алкильной части,
или R означает остаток формулы

в которой R⁵ представляет собой водород или алкокси с 1-4 атомами углерода и
R⁶ означает алкокси с 1-4 атомами углерода, алкил с 1-6 атомами углерода, фенил, при необходимости замещенный галогеном, или фенокси, при необходимости замещенный галогеном, или
R⁵ представляет фенокси, замещенный при необходимости галогеном, и
R⁶ означает водород,
или R представляет остаток формулы

или -CH₂-CH₂-O-R⁹, в которой
R⁷ означает алкил с 1-4 атомами углерода,
R⁸ означает алкил с 1-4 атомами углерода и
R⁹ представляет водород или остаток формулы

или

или R представляет остаток формулы

в которой R¹⁰ представляет галогеналкил с 1-4 атомами углерода или алкокси с 1-4 атомами углерода и
n представляет собой целые числа от 0 до 3.

Далее было обнаружено, что амиды изотиазолкарбоновой кислоты формулы (I) можно получать
а) взаимодействием хлорида 3,4-дихлоризотиазол-5-карбоновой кислоты формулы II

с аминами формулы III
H₂N-R (III),
в которой R имеет указанные выше значения,
при необходимости в присутствии кислотного связующего средства и при необходимости в присутствии разбавителя, или
б) взаимодействием амида 3,4-дихлоризотиазол-5-карбоновой кислоты формулы IV

с гидроксильными соединениями формулы
HO-CH₂-X (V),
в которой Х означает остаток формулы


или

в которой R⁴, R⁵, R⁶ и R⁸ имеют указанные выше значения,
в присутствии разбавителя и в присутствии водоотщепляющего средства.

Было обнаружено, что амиды изотиазолкарбоновой кислоты формулы (I) очень хорошо использовать для защиты растений от поражения нежелательными микроорганизмами. Вещества по изобретению пригодны как для мобилизации присущих растениям защитных сил против поражения нежелательными микроорганизмами, так и в качестве микробицидов для непосредственной борьбы с микроорганизмами. Кроме того, вещества по изобретению проявляют действие против вредителей растений животного происхождения. При этом заявленные соединения обладают лучшей микробицидной эффективностью, чем этиламид 3,4-дихлоризотиазол-5-карбоновой кислоты и 4-хлоранилид 3,4-дихлоризотиазол-5-карбоновой кислоты, которые по своей структуре являются аналогичными, известными ранее действующими веществами, обладающими тем же действием.

Амиды изотиазолкарбоновой кислоты по изобретению определены формулой (I). Предпочтительными являются соединения формулы (I), в которых R представляет остаток формулы




где R¹ представляет собой циано, фенил, циклопентил, циклогексил или циклогептил,
или R означает остаток формулы

в которой R² представляет собой


циклопентил, циклогексил, циклогептил или -CH₂-S-R³,
при этом R³ представляет алкил с 1-5 атомами углерода или фенил, при необходимости однократно - трехкратно одинаково или различно замещенный фтором, хлором, бромом и/или алкилом с 1-4 атомами углерода,
или R означает остаток формулы

в которой R⁴ представляет водород или N,N-диалкиламинометил с 1-2 атомами углерода в каждой алкильной части,
или R означает остаток формулы

в которой R⁵ представляет собой водород или алкокси с 1-2 атомами углерода и
R⁶ означает алкокси с 1-2 атомами углерода, алкил с 1-4 атомами углерода, фенил, при необходимости однократно - трехкратно одинаково или различно замещенный фтором, хлором, и/или бромом, или фенокси, при необходимости однократно - трехкратно одинаково или различно замещенный фтором, хлором и/или бромом, или
R⁵ представляет фенокси, замещенный при необходимости однократно - трехкратно одинаково или различно фтором, хлором, и/или бромом, и
R⁶ означает водород, или
R представляет остаток формулы

или -CH₂-CH₂-O-R⁹, в которой
R⁷ означает метил или этил,
R⁸ означает метил или этил и
R⁹ представляет водород или остаток формулы


или R представляет остаток формулы

в которой R¹⁰ представляет фтор, хлор, бром, метил, этил, метокси или этокси и
n представляет собой целые числа от 0 до 3, причем R¹⁰ представляет одинаковые или различные остатки, когда n равно 2 или 3.

Указанные выше значения заместителей можно комбинировать друг с другом. Кроме того, отдельные значения могут выпадать. Если применять хлорид 3,4-дихлоризотиазол-5-карбоновой кислоты и 2-цианоанилин в качестве исходных материалов, то течение способа (а) по изобретению можно наглядно пояснить следующей схемой:

Если применять амид 3,4-дихлоризотиазол-5-карбоновой кислоты и N-формил-N-гидроксиметилметиламин в качестве исходных материалов, то течение способа (б) по изобретению можно наглядно пояснить следующей схемой:

Хлорид 3,4-дихлоризотиазол-5-карбоновой кислоты формулы (II), используемый при проведении способа (а) по изобретению, известен (патент США USA-5240951).

Амины, необходимые при проведении способа (а) по изобретению, описываются формулой (III). В этой формуле R имеет те же значения, что и для соединений формулы (I) в качестве предпочтительных для этого радикала.

Амины формулы (III) известны, и их можно получать в соответствии с известными методами.

В качестве кислотного связующего при проведении способа (а) по изобретению используют неорганические и органические основания. Предпочтительно применяются гидриды, гидроксиды, амиды, алканоляты, ацетаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочно-земельных металлов или щелочных металлов, как, например, гидрид натрия, амид натрия, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, далее гидроксид аммония, ацетат аммония или карбонат аммония или третичные амины, как, например, триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N,N-диметиланилин, N, N-диметилбензиламин, пиридин, N-метилпиперидин, N-метилморфолин, N,N-диметиламинопиридин, диазабициклооктан (DABCO), диазабициклононен (DBN) или диазабициклоундецен (DBU).

При проведении способа (а) по изобретению в качестве разбавителя используются все инертные органические растворители. Предпочтительным образом применяются алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; галогенированные углеводороды, как, например, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлорэтан или трихлорэтан; простой эфир, как, например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол; нитрилы, как, например, ацетонитрил, пропионитрил, н-или изобутиронитрил или бензонитрил; амиды, как, например, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилформанилид, N-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты; сложные эфиры, как, например, метиловый эфир уксусной кислоты или этиловый эфир уксусной кислоты; сульфоксиды, как, например, диметилсульфоксид; сульфоны, как, например, сульфолан.

Температуры реакции могут варьироваться при проведении способа (а) по изобретению в пределах большого диапазона. В основном, процесс проводят при температурах от -10 до +150^oС, предпочтительно от 0 до 100^oС.

При осуществлении способа (а) по изобретению реакцию ведут при атмосферном давлении. Однако можно работать и при повышенном или пониженном давлении, если при этом в реакции обмена не участвуют летучие компоненты.

При осуществлении способа (а) по изобретению добавляют на 1 моль хлорида 3,4-дихлоризотиазол-5-карбоновой кислоты формулы (II) от 1 до 5 молей, предпочтительно 1-2 моля амина формулы (III), а также эквивалентное количество или избыток кислотного связующего средства. Обработку ведут с использованием традиционных методов. Процесс проводят так, что после окончания реакции обмена реакционную смесь упаривают, остающийся остаток смешивают с органическим растворителем, мало смешиваемым с водой, органическую фазу отделяют, промывают, высушивают и упаривают. Оставшийся продукт можно освободить от возможно содержащихся примесей, используя традиционные методы.

Используемый в способе б) по изобретению амид 3,4-дихлоризотиазол-5-карбоновой кислоты формулы (IV) известен (патент США US-A-5240951).

Гидроксильным соединениям, необходимым далее при проведении способа (б) по изобретению, соответствует формула (V). В этой формуле имеют место следующие обозначения:
Х представляет предпочтительным образом остаток формулы
,

или
,
где R⁴ означает водород или N,N-диалкиламинометил с 1 или 2 атомами углерода в каждой алкильной группе,
R⁵ означает водород или алкокси с 1 или 2 атомами углерода,
R⁶ означает алкокси с 1 или 2 атомами углерода, алкил с 1-4 атомами углерода, фенил, при необходимости замещенный однократно - трехкратно, одинаково или различно фтором, хлором и/или бромом, или фенокси, при необходимости однократно - трехкратно одинаково или различно замещенный фтором, хлором и/или бромом,
или R⁵ представляет фенокси, при необходимости однократно - трехкратно аналогично или различно замещенный фтором, хлором и/или бромом,
R⁶ представляет водород и
R⁸ означает метил или этил.

Гидроксильные соединения формулы (V) известны или их можно получить при использовании известных методов.

В качестве разбавителя при осуществлении способа (б) по изобретению используются все традиционные в случае подобных реакций обмена инертные органические растворители. Преимущественным образом применяется ледяная уксусная кислота.

В качестве водоотщепляющего средства при осуществлении способа (б) по изобретению используются все традиционные реактивы, которые способны проводить дегидратацию. Преимущественным образом применимы такие кислоты, как серная кислота или п-толуолсульфоновая кислота, а также сушильные агенты, как, например, обезвоженный силикагель.

Температуры реакции могут варьироваться также и при проведении способа (б) по изобретению в пределах большого диапазона. Реакцию осуществляют при температурах от 0 до 150^oС, предпочтительным образом от 10 до 130^oС.

Также и при осуществлении способа (б) по изобретению процесс ведут при атмосферном давлении. Однако можно работать и при повышенном или пониженном давлении.

При осуществлении способа (б) по изобретению добавляют на 1 моль амида 3,4-дихлоризотиазол-5-карбоновой кислоты формулы (IV) от 1 до 2 молей гидроксильного соединения формулы (V), а также от 2 до 6 молей водоотщепляющего средства. Обработку ведут с использованием традиционных методов. Процесс проводят так, что реакционную смесь смешивают с водой, затем экстрагируют с помощью растворителя, мало смешивающегося с водой, объединенные органические фазы высушивают и упаривают в условиях пониженного давления. Оставшийся продукт можно освободить от возможно еще содержащихся в нем примесей, используя традиционные методы.

Активные вещества по изобретению обнаруживают сильное воздействие на растения. Поэтому они подходят для мобилизации защитных сил растений в случае поражения их нежелательными микроорганизмами.

Под веществами, усиливающими сопротивляемость растений, следует понимать в данной связи такие субстанции, которые в состоянии оказывать стимулирующее мобилизующее воздействие на защитную систему растений таким образом, что обработанные растения при последующей инокуляции с нежелательными микроорганизмами развивают обширное сопротивление против этих микроорганизмов.

Под нежелательными микроорганизмами нужно понимать в данном случае фитопатогенные грибки, бактерии и вирусы. Вещества в соответствии изобретением могут быть использованы для того, чтобы защищать растения, в течение определенного периода времени после обработки от поражения упомянутыми вредителями. Период, в течение которого действуют защитные свойства, составляет от 1 до 10 дней, преимущественно от 1 до 7 дней, с начала обработки растений активными веществами.

Активные вещества обнаруживают, наряду с усиливающим сопротивляемость растений действием, также и сильный бактерицидный эффект и практически используются для непосредственной борьбы с нежелательными микроорганизмами. Активные вещества пригодны для использования в качестве средств защиты растений, в частности как фунгициды.

К нежелательным микроорганизмам при защите растений относятся грибки из разряда Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.

К примеру, однако не ограничиваясь, можно было бы назвать некоторые возбудители грибковых болезней, которые подпадают под перечисленные выше родовые понятия:
Pythium-разновидности, как, например, Pythium ultimum;
Phytophthora-разновидности, как, например, Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-разновидности, как, например, Pseudoperonospora humuli или Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-разновидности, как, например, Plasmopara viticola;
Peronospora-разновидности, как, например, Peronospora pisi или Peronospora brassicae;
Erysiphe-разновидности, как, например, Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-разновидности, как, например, Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-разновидности, как, например, Podosphaera leucotricha;
Venturia-разновидности, как, например, Venturia inaequalis;
Pyrenophora-разновидности, как, например, Pyrenophora teres или Pyrenophora graminea (форма конидиоспор Drechslera, синоним: Helminthosporium);
Cochliobolus-разновидности, как, например, Cochliobolus sativus (Форма конидиоспор Drechslera, синоним Helminthosporium);
Uromyces-разновидности, как, например, Uromyces appendiculatus;
Puccinia-разновидности, как, например, Puccinia recondita;
Tilletia-разновидности, как, например, Tilletia caries;
Ustilago-разновидности, как, например, Ustilago nuda или Ustilago avenae;
Pellicularia-разновидности, как, например, Pellicularia sasakii;
Pyricularia-разновидности, как, например, Pyricularia oryzae;
Fusarium-разновидности, как, например, Fusarium culmorum;
Botrytis-разновидности, как, например, Botrytis cinerea;
Septoria-разновидности, как, например, Septoria nodorum;
Leptosphaeria-разновидности, как, например, Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-разновидности, как, например, Cercospora canescens;
Alternaria-разновидности, как, например, Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-разновидности, как, например, Pseudocercosporella herpotrichoides.

Хорошая совместимость растений и активных веществ в концентрациях, необходимых для борьбы с болезнями растений, позволяет производить обработку надземных частей растений, а также обработку посадочного и посевного материала, а также грунта.

При этом активные вещества по изобретению особенно успешно могут использоваться для борьбы с болезнями зерновых культур, как, например, в борьбе с разновидностями Erysiphe, или с болезнями виноградников, болезнями на фруктовых и овощных плантациях, как, например, в борьбе против разновидностей Plasmopara или Venturia, или в борьбе с болезнями риса, как, например, против разновидностей Pyricularia. Используя активные вещества по изобретению, успешно можно бороться также и с другими болезнями растений, как, например, с разновидностями Septoria, Cochliobolus, Pyrenophora и Pseudocercosporella, причем специально следует упомянуть Drechslera teres.

Активные вещества по изобретению пригодны также для повышения урожайности. Они обладают, кроме того, минимальной токсичностью и обнаруживают хорошую совместимость растений.

Используемые согласно изобретению активные вещества могут быть использованы вследствие хорошей совместимости с растениями и незначительной токсичности для теплокровных животных, для борьбы с вредителями животного происхождения, в частности с насекомыми, паукообразными и нематодами, которые встречаются в сельском хозяйстве, в лесах, в садоводстве, при защите запасов материалов, а также в области гигиены или же соответственно в ветеринарно-медицинской области. Соединения обладают активностью против нормально чувствительных и выносливых разновидностей, а также против вредителей на всех или на отдельных эволюционных стадиях. К упомянутым выше вредителям животного происхождения относятся:
Из ряда Isopoda, например, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.

Из ряда Diplopoda, например, Blaniulus guttulatus.

Из ряда Chilopoda, например, Geophilus carpophagus, Scutigera spec.

Из ряда Symphyla, например, Scutigerella immaculata.

Из ряда Thysanura, например, Lepisma saccharina.

Из ряда Collembola, например, Onychiurus armatus.

Из ряда Orthoptera, например, Blatta orientaeis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp. , Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.

Из ряда Dermaptera, например, Forficula auricularia.

Из ряда Isoptera, например, Reticulitermes spp.

Из ряда Anoplura, например, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp.,
Linognathus spp.

Из ряда Mallophaga, например, Trichodectes spp., Damalinea spp.

Из ряда Thysanoptera, например, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.

Из ряда Heteroptera, например, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.

Из ряда Homoptera, например, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.

Из ряда Lepidoptera, например, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp. , Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.

Из ряда Coleoptera, например, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp. , Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp. , Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.

Из ряда Hymenoptera, например, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.

Из ряда Diptera, например, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp. , Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp. , Bibio hor-tulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.

Из ряда Siphonaptera, например, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.

Из ряда Arachnida, например, Scorpio maurus, Latrodectus mactans.

Из ряда Acarina, например, Acarus siro, Argas spp., Ornthodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipice-phalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.

К паразитирующим на растениях нематодам относятся, например, Pratylenchus spp. , Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.

Заявляемые соединения могут с особенно хорошим успехом применяться для борьбы против клещей, наносящих вред растениям, как, например, против паутинных клещей, наносящих вред бобовым (Tetranychus urticae), или для борьбы против насекомых, наносящих вред растениям, как, например, против гусениц (Plutella maculipennis), личинок листоеда редьки (Phaedon cochleariae), а также зеленых рисовых цикад (Nephotettix cincticeps).

Вещества по изобретению обладают также гербицидной активностью.

Активные вещества могут переводиться, в зависимости от их соответствующих физических и/или химических свойств, в обыкновенные формы, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пасты, гранулированные продукты, аэрозоли, микроскопические капсулы в полимерных материалах и в обволакивающие массы для посевного материала, а также в формы ULV, образующие туман холодным и горячим способом.

Эти формы производятся известным способом, например путем смешивания активных веществ с разбавителями, а именно с жидкими растворителями, со сжиженными, находящимися под давлением газами и/или твердыми материалами-носителями при необходимости с использованием поверхностно-активных средств, а именно эмульгаторов и/или диспергаторов, и/или пенообразующих средств. В случае использования воды в качестве разбавителя могут использоваться, например, также органические растворители как вспомогательные растворители. В качестве жидких растворителей используются, в основном ароматические вещества, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические вещества или хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например фракции нефти, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтиловый кетон, метилизобутиловый кетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также воду. Под разжиженными газообразными разбавителями или материалами-носителями подразумеваются такие жидкости, которые являются при нормальной температуре и при нормальном давлением газообразными, например аэрозольные рабочие газы, такие как галогенуглеводороды, а также бутан, пропан, азот и диоксид углерода. В качестве материалов-носителей используются, например, естественный помол горной породы, как, например, каолины, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля и синтетические виды помола горной породы, как, например, высокодисперсная кремниевая кислота, оксид алюминия (глинозем) и силикаты. В качестве твердых материалов-носителей для гранулированных продуктов принимаются во внимание, например, отбитая и фракционированная естественная горная порода, как, например, кальцит, мрамор, пемза, сепиолит (морская пенка), доломит, а также синтетические гранулированные продукты из неорганических и органических видов муки, а также гранулированные продукты из органического материала, как, например, опилки, скорлупа кокосовых орехов, початки кукурузы и черенки табачного листа. В качестве эмульгаторов и/или пенообразующих средств принимаются во внимание, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, как, например, сложные эфиры полиоксиэтиленовой жирной кислоты, сложные эфиры полиоксиэтиленового жирного спирта, например, алкиларилполигликолевый эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также белковые гидролизаты. В качестве диспергаторов используются, например, отработанный сульфитный щелок лигнина и метилцеллюлоза.

В формообразованиях могут использоваться адгезионные составы, такие как карбоксиметилцеллюлоза, естественные и синтетические порошкообразные, зернистые или латексообразные полимеры, как, например, гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливиниловый ацетат, а также натуральные фосфолипиды, как, например, кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. В качестве других присадок могут выступать минеральные и растительные масла.

Могут использоваться красители, как, например, неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана, ферросинерод, и органические красители, как, например, ализариновые красители, азокрасители и металлфталоцианиновые красители и питательные вещества, содержащиеся в малых количествах, как, например, соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

Эти формы содержат от 0,1 до 95 вес.% активного вещества, преимущественно от 0,5 до 90%.

Активные вещества по изобретению могут использоваться как таковые или в виде разновидностей форм также в смеси с известными фунгицидами, бактерицидами, акарицидами, нематоцидами или инсектицидами, чтобы тем самым, например, расширить спектр действия или же оказать профилактическое действие в части усиления устойчивости. Во многих случаях при этом получают синергетические эффекты, т.е. эффективность смеси более высокая, чем эффективность отдельных компонентов.

В качестве компонентов смеси принимаются во внимание, например, следующие соединения.

Фунгициды:
альдиморф, ампропилфос, ампропилфос-калий, андоприм, анилазин, азаконазол, азоксистробин,
беналаксил, беноданил, беномил, бензамакрил, бензамакрил-изобутил, биалафос, бинапакрил, бифенил, битертанол, бластицидин-S, бромуконазол, бупиримат, бутиобат,
полисульфид кальция, капсимицин, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карвон, хинометионат (квинометионат), хлобентиазон, хлорфеназол, хлоронеб, хлоропикрин, хлороталонил, хлозолинат, клозилакол, куфранеб, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, ципрофурам,
дебакарб, дихлорофен, диклобутразол, диклофлуанид, дикломезин, диклоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, диметиримол, диметоморф, диниконазол, диниконазол-М, динокап, дифениламин, дипиритион, диталимфос, дитианон, додеморф, додине, дразоксолон,
эдифенфос, эпоксиконазол, этаконазол, этиримол, этридиазол, фамоксадон, фенапанил, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенитропан, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентинацетат, фентингидроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флуметовер, флуоромид, флуквинконазол, флурпримидол, флузилазол, флузилфамид, флутоланил, флутриафол, фольпет, фозетил-алюминий, фозетил-натрий, фталид, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, фуркарбонил, фурконазол, фурконазол-циз, фурмециклокс,
гуазатин,
гексахлорбензол, гексаконазол, гимексазол,
имизалил, имибенконазол, иминоктадин, иминоктадинеальбезилат, иминоктадинетриацетат,
иодокарб, ипконазол, ипробенфос (IBР), ипродионе, ирумамицин, изопротиолан, изоваледионе,
казугамицин, крезоксим-метил, медные составы, как, например, гидроксид меди, нафтенат меди, гидроксихлорид меди, сульфат меди, оксид меди, оксин-медь и смесь Bordeaux.

манкоппер, манкозеб, манеб, меферимзоне, мепанипирим, мепронил, металаксил, метконазол, метасульфокарб, метфуроксам, метирам, метомеклам, метсульфовакс, мильдиомицин, миклобутанил, миклозолин,
диметилдитиокарбамат никеля, нитротал-изопропил, нуаримол,
офураце, оксадиксил, оксамокарб, оксолиникацид, оксикарбоксим, оксифентиин,
паклобутразол, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, фосдифен, пимарицин, пипералин, полиоксин, полиоксорим, пробеназоле, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропанозин натрия, пропиконазол, пропинеб, пиразофос, пирифенокс, пириметанил, пироквилон, пироксифур,
квинконазол, квинтозен (PCNB),
сера и серные соединения,
тебуконазол, теклофталам, текназен, тетциклазис, тетраконазол, тиабендазол, тициофен, тифлузамид, тиофанате-метил, тирам, тиоксимид, тольклофос-метил, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триазбутил, триазоксид, трихламид, трициклазол, тридеморф, трифлумизол, трифорин, тритиконазол,
униконазол,
валидамицин А, винклозолин, виниконазол,
зариламид, зинеб, зирам, а также
даггер G,
ОК-8705,
ОК-8801,
α-(1,1-диметилэтил)-β-(2-феноксиэтил)-1Н-1,2,4-триазол-1-этанол,
α-(2,4-дихлорфенил)-β-фтор-b-пропил-1Н-1,2,4-триазол-1-этанол,
α-(2,4-дихлорфенил)-β-метокси-а-метил-1Н-1,2,4-триазол-1-этанол,
α-(5-метил-1,3-диоксан-5-ил)-β-[[4-(трифторметил)фенил] метилен] -1Н-1,2,4-триазол-1-этанол,
(5RS, 6RS)-6-гидрокси-2,2,7,7-тетраметил-5-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-3-октанон,
(Е)-α-(метоксиимино)-N-метил-2-феноксифенилацетамид,
1-изопропиловый эфир {2-метил-1-[[[1-(4-метилфенил)этил]амино]карбонил] пропил}карбаминовой кислоты,
1-(2,4-дихлорфенил)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-этанон-О-(фенилметил)оксим,
1-(2-метил-1-нафталенил)-1Н-пиррол-2,5-дион,
1-(3,5-дихлорфенил)-3-(2-пропенил)-2,5-пирролидиндион,
1-[(дийодметил)сульфонил]-4-метилбензол,
1-[[2-(2,4-дихлорфенил)-1,3-диоксолан-2-ил]метил]-1Н-имидазол,
1-[[2-(4-хлорфенил)-3-фенилоксиранил]метил]-1Н-1,2,4-триазол,
1-[1-[2-(2,4-дихлорфенил)метокси]фенил]этенил]-1Н-имидазол,
1-метил-5-нонил-2-(фенилметил)-3-пирролидинол,
2', 6'-дибром-2-метил-4'-трифторметокси-4'-трифторметил-1,3-тиазол-5-карбоксанилид,
2,2-дихлор-N-[1-(4-хлорфенил)-этил] -1-этил-3-метилциклопропанкарбоксамид,
2,6-дихлор-5-(метилтио)-4-пиримидинилтиоцианат,
2,6-дихлор-N-(4-трифторметилбензил)бензамид,
2,6-дихлор-N-[[4-трифторметил)фенил]метил]бензамид,
2-(2,3,3-трийод-2-пропенил)-2Н-тетразол,
2-[(1-метилэтил)-сульфонил]-5-(трихлорметил)-1,3,4-тиадиазол,
2-[[6-деокси-4-О-(4-О-метил-β-D-глюкопиранозил)-а-D-глюкопиранозил] амино]-4-метокси-1Н-пирроло[2,3-d]пиримидин-5-карбонитрил,
2-аминобутан,
2-бром-2-(бромметил)пентандинитрил,
2-хлор-N-(2,3-дигидро-1,1,3-триметил-1Н-инден-4-ил)-3-пиридинкарбоксамид,
2-хлор-N-(2,6-диметилфенил)-N-(изотиоцианатометил)-ацетамид,
2-фенилфенол (ОРР),
3,4-дихлор-1-[4-(дифторметокси)фенил]-1Н-пиррол-2,5-дион,
3,5-дихлор-N-[циан[(1-метил-2-пропинил)окси]метил]бензамид,
3-(1,1-диметилпропил-1-оксо-1Н-инден-2-карбонитрил,
3-[2-(4-хлорфенил)-5-этокси-3-изоксазолидинил]пиридин,
4-хлор-2-циан-N,N-диметил-5-(4-метилфенил)-1Н-имидазол-1-сульфонамид,
4-метилтетразоло[1,5-а]хиназолин-5(4Н)-он,
8-(1,1-диметилэтил)-N-этил-N-пропил-1,4-диоксаспиро[4,5] декан-2-метанамин,
8-гидроксихинолинсульфат,
9Н-ксантен-9-карбоновая кислота-2-[(фениламино)карбонил]гидразид,
бис-(1-метилэтил)-3-метил-4-[(3-метилбензоил)-окси] -2,5-тиофендикарбоксилат,
цис-1-(4-хлорфенил)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-циклогептанол,
цис-4-[3-[4-(1,1-диметилпропил)-фенил-2-метилпропил] -2,6-диметилморфолина гидрохлорид,
этил-[(4-хлорфенил)азо]цианоацетат,
гидрокарбонат калия,
метантетратиол-натриевая соль,
метил-1-(2,3-дигидро-2,2-диметил-1Н-инден-1-ил)-1Н-имидазол-5-карбоксилат,
метил-N-(2,6-диметилфенил)-N-(5-изоксазолилкарбонил)-DL-аланинат,
метил-N-(хлорацетил)-N-(2,6-диметилфенил)-DL-аланинат,
N-(2,3-дихлор-4-гидроксифенил)-1-метилциклогексанкарбоксамид,
N-(2,6-диметилфенил)-2-метокси-N-(тетрагидро-2-оксо-3-фуранил)ацетамид,
N-(2,6-диметилфенил)-2-метокси-N-(тетрагидро-2-оксо-3-тиенил)-ацетамид,
N-(2-хлор-4-нитрофенил)-4-метил-3-нитробензолсульфонамид,
N-(4-циклогексилфенил)-1,4,5,6-тетрагидро-2-пиримидинамин,
N-(4-гексилфенил)-1,4,5,6-тетрагидро-2-пиримидинамин,
N-(5-хлор-2-метилфенил)-2-метокси-N-(2-оксо-3-оксазолидинил)ацетамид,
N-(6-метокси)-3-пиридинил)циклопропанкарбоксамид,
N-[2,2,2-трихлор-1-[(хлорацетил)амино]этил]бензамид,
N-[3-хлор-4,5-бис-(2-пропинилокси)фенил]-N'-метоксиметанимидамид,
натриевая соль N-формил-N-гидрокси-DL-аланина,
O,O-диетил-[2-(дипропиламино)-2-оксоэтил]-этилфосфорамидотиоат,
О-метил-S-фенилфенилпропилфосфорамидотиоат,
S-метил-1,2,3-бензотиадиазол-7-карботиоат,
спиро[2Н]-1-бензопиран-2,1'(3'Н)-изобензофуран]-3'-он.

Бактерициды:
бромопол, дихлорофен, нитрапирин, диметилдитиокарбамат никеля, казугамицин, октилинон, фуранкарбоновая кислота, окситетрациклин, пробеназол, стрептомицин, теклофталам, сульфат меди и другие соединения меди.

Инсектициды/акарициды/нематоциды:
абамектин, ацепат, акринатрин, аланикарб, альдикарб, альфаметрин, амитрац, авермектин, AZ 60541, азинфос А, азинфос М, азоциклотин,
бациллус турингиенсис, 4-бромо-2-(4-хлорфенил)-1-(этоксиметил)-5-(трифторметил)-1Н-пиррол-3-карбонитрилы, бендиокарб, бенфуракарб, бензультап, бетацифлутрин, бифентрин ВРМС, брофенпрокс, бромофос А, буфенкарб, бупрофецин, бутокарбоксим, бутилпиридабен,
кадузафос, карбарил, карбофуран, карбофенотион, карбосульфан, картап, хлоэтокарб, хлорэтоксифос, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, N-[(6-хлоро-3-пиридинил)метил] -N'-циано-N-метилэтанимидамид, хлорпирифос, хлорпирифос М, цис-ресметрин, клоцитрин, клофентецин, цианофос, циклопротрин, цифлутрин, цихалотрин, цигексатин, циперметрин, циромазин, дельтаметрин, деметрон М, деметон S, деметон-S-метил, диафентиурон, диазинон, дихлофентион, дихлорвос, диклифос, дикротофос, диетион, дифлубензурон, диметоат,
диметилвинфос, диоксатион, дисульфотон,
эдифенфос, эмамектин, эсфенвалерат, этиофенкарб, этион, этофенпрокс, этопрофос, этримфос,
фенамифос, феназаквин, фенбутатиноксид, фенитротион, фенобукарб, фенотиокарб, феноксикарб, фенпропатрин, фенпирад, фенпироксимат, фентион, фенвалерате, фипронил, флуазинам, флуазурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флувалинате, фонофос, формотион, фостиазат, фубфенпрокс, фуратиокарб, НСН, гептенофос, гексафлумурон, гекситиазокс,
имидаклоприд, ипробенфос, изазофос, изофенфос, изопрокарб, изоксатион, ивермектин, ламда-цихалотрин, луфенурон,
мелатион, мекарбам, мевинфос, мезульфенфос, метальдегид, метакрифос, метамидофос, метидатион, метиокарб, метометил, метолкарб, милбемектин, монокротофос, моксидектин,
налед, NС 184, нитенпирам,
ометоат, оксамил, оксидеметон М, оксидепрофос,
паратион А, паратион М, перметрин, фентоат, форат, фозалон, фосмет, фосфамидон, фоксим, пиримикарб, пиримифос М, пиримифос А, профенофос, промекарб, пропафос, пропоксур, протиофос, протоат, пиметроцин, пирахлофос, пиридафентион, пиресметрин, пиретрум, пиридабен, пиримидифен, пирипроксифен,
квиналфос,
салитион, себуфос, силафлуофен, сульфотеп, сульпрофос,
тебуфеноцид, тебуфенпирад, тебупиримифос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, тербам, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиафенокс, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тионазин, турингинзин, тралометрин, триаратен, триазофос, триазурон, трихлорфон, трифлумурон, триметакарб,
вамидотион, ХМС, ксилилкарб, цетаметрин.

Возможно также и смешивание с другими известными активными веществами, такими как гербициды, или с удобрениями и регуляторами роста.

Активные вещества могут применяться как таковые, в виде составов или как приготовленные из них формы, готовые к употреблению, как, например, растворы, суспензии, распыляемый порошок, пасты, растворимые порошки, опылители и грануляты. Применение происходит обычным способом, например путем полива, разбрызгивания, опрыскивания, распыления, вспенивания, нанесения покрытия и так далее. Далее имеется возможность извлекать активные вещества по методу Ultra-Low-Volume или впрыскивать приготовленные составы активных веществ или само активное вещество в грунт. Можно обрабатывать также посевной материал растений.

При использовании активных веществ по изобретению для борьбы с микроорганизмами можно варьировать расходуемые количества в зависимости от способа применения в пределах более широкого диапазона. При обработке частей растений расходуемые количества активного вещества составляют от 0,1 до 10000 г/гектар, преимущественно от 10 до 1000 г/гектар. При обработке посевного материала расходуемые количества активного вещества составляют от 0,001 до 50 г на килограмм посевного материала, преимущественно от 0,01 до 10 г на килограмм посевного материала. При обработке грунта расходуемые количества активного вещества составляют от 0,1 до 10000 г/гектар, преимущественно от 1 до 5000 г/гектар.

Также и при применении против вредителей животного происхождения вещества по изобретению могут присутствовать в препаратах, имеющихся в продаже, а также в препаратах, приготовленных из этих форм, в смеси с синергистами. Синергисты являются соединениями, благодаря которым воздействие активных веществ повышается, без того чтобы добавленный синергист сам проявлял бы свою активность.

Содержание активного вещества в используемых формах, из которых приготовлены препараты, имеющиеся в продаже, может варьироваться в широких пределах. Концентрация активного вещества в используемых формах может составлять от 0,0000001 до 95 вес.% активного вещества, преимущественно от 0,0001 до 1,0 вес.%.

Применение происходит с использованием традиционной методики, соответствующей используемым формам.

Получение и применение активных веществ по изобретению иллюстрируется следующими примерами.

Примеры получения
Пример 1

В рабочую смесь из 20,8 г (0,1725 моль) 2-цианоанилина и 250 мл пиридина при температуре от 5 до 10^oС при перемешивании добавляют по каплям 38,1 г (0,15 моль) хлорида 3,4-дихлор-изотиазол-5-карбоновой кислоты в течение 10 минут. После окончания добавления реакционную смесь смешивают с 70 мл абсолютного тетрагидрофурана и 30 мл пиридина, нагревают до комнатной температуры, после этого перемешивают 75 минут при комнатной температуре. Затем реакционную смесь упаривают в условиях пониженного давления. Остаток перемешивают с 800 мл воды и 800 мл этилового эфира уксусной кислоты. Содержащийся в двухфазной реакционной смеси осадок отфильтровывают, промывают этиловым эфиром уксусной кислоты и высушивают. Получают 31,7 г кристаллического продукта с температурой плавления от 191 до 193^oС.

Из состоящего из двух фаз фильтрата отделяют водную фазу и экстрагируют ее дважды со 150 мл этилового эфира уксусной кислоты. Объединенные органические фазы сушат над сульфатом натрия и затем при уменьшенном давлении упаривают. Остаток размешивают с 100 мл петролейного эфира и 25 мл этилового эфира уксусной кислоты. Выпадающее в осадок твердое вещество отсасывают, промывают этиловым эфиром уксусной кислоты и сушат.

Таким образом получают всего 40 г (89% от теории) (2-цианоанилид)-3,4-дихлор-изотиазол-5-карбоновой кислоты в форме твердого вещества, имеющего температуру плавления от 191 до 193^oС.

Получение исходного продукта

В 8,92 г (0,045 моль) 3,4-дихлор-изотиазол-5-карбоновой кислоты при комнатной температуре в течение 5 минут при перемешивании добавляют по каплям 146 г (1,23 моль) тионилхлорида. После этого добавляют 4 капли диметилформамида и реакционную смесь нагревают в течение часа с обратным холодильником. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры при пониженном давлении. Получают таким образом 12,19 г хлорида 3,4-дихлор-изотиазол-5-карбоновой кислоты в форме оранжевого масла.

Пример 2

В реакционную смесь из 32,3 г (0,164 моль) амида 3,4-дихлор-изотиазол-5-карбоновой кислоты и 245 мл ледяной уксусной кислоты при перемешивании при комнатной температуре добавляют 15 г (0,164 моль) N-формил-N-гидроксиметилметиламина. Затем при перемешивании при комнатной температуре по каплям добавляют 37 г (0,362 моль) концентрированной серной кислоты, причем реакционную смесь охлаждают льдом. Затем реакционную смесь 29 часов перемешивают при комнатной температуре и затем при охлаждении льдом смешивают с 400 мл воды. Экстрагируют полученную смесь четыре раза, каждый раз 200 мл метиленхлорида, сушат объединенные органические фазы над сульфатом натрия, а затем упаривают в условиях пониженного давления. Остающийся масляный остаток хроматографируют на силикагеле с помощью этилового эфира уксусной кислоты. После упаривания элюата получают 20,7 г (42,6% от теории) (N-формил-N-метиламино)метиламида 3,4-дихлор-изотиазол-5-карбоновой кислоты в форме кристаллического твердого вещества с температурой плавления от 87 до 88^oС.

Получение исходного вещества

В 82 г (1,2 моль) концентрированного аммиака при температуре от 0 до 10^oС в течение 30 минут при перемешивании по каплям добавляют 50,1 г (0,2 моль) хлорида 3,4-дихлор-изотиазол-5-карбоновой кислоты. После окончания добавления прикапывают снова 41 г (0,6 моль) концентрированного аммиака и разбавляет 70 мл воды. Нагревают до комнатной температуры и перемешивают 45 минут при этой температуре. Образовавшийся осадок отсасывают, промывают по очереди водой и петролейным эфиром и высушивают. Получают таким образом 32,3 г (81,8% от теории) амида 3,4-дихлор-изотиазол-5-карбоновой кислоты в форме твердого вещества с температурой плавления от 156 до158^oС.

С использованием приведенных выше методик получают вещества формулы (I), приведенные в следующей ниже таблице 1.

Примеры применения
Пример A
Pyricularia-тест (рис)/индукция сопротивления
Растворители: 2,5 весовых частей ацетона.

Эмульгатор: 0,06 весовых частей алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения целесообразного состава активного вещества смешивают 1 весовую часть активного вещества с указанным количеством растворителя и разбавляют концентрат водой и указанным количеством эмульгатора до получения желаемой концентрации.

Для проверки эффективности в части индукции сопротивления молодые рисовые растения опрыскивают раствором активного вещества в указанном расходуемом количестве. Спустя 5 дней после обработки растения инокулируют водной суспензией спор Pyricularia oryzae. Затем растения устанавливают в теплицу при 100% относительной влажности воздуха и температуре, равной 25^oС.

Спустя 4 дня после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает коэффициент полезного действия, который соответствует таковому при проведении контроля, в то время как коэффициент полезного действия, равный 100%, означает, что никакого поражения (вредителями) не наблюдается.

Активные вещества, расходуемые количества и результаты испытания вытекают из следующей таблицы А.

Пример Б
Phacdon-Larven-Тест
Растворители: 7 весовых частей диметилформамида.

Эмульгатор: 1 весовая часть алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения нужного состава активного вещества смешивают 1 весовую часть активного вещества с указанным количеством растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до получения желаемой концентрации.

Листья капусты (Brassica oleracea) обрабатывают погружением в раствор активного вещества желаемой концентрации и заполняютличинками жука хрена (Phaedon cochleariae) до тех пор, пока листы еще влажные.

Спустя 7 дней определяется степень окраски, что находит свое выражение в проценте. При этом эффективность, равная 100%, означает, что все личинки жука убиты, в то время как эффективность, равная 0%, означает, что никакие личинки жука не погибли.

Активные вещества, концентрации активных веществ и результаты испытания вытекают из следующей таблицы Б.

Пример В
Plutella-тест
Растворители: 7 весовых частей диметилформамида.

Эмульгатор: 1 весовая часть алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения нужного состава активного вещества смешивают 1 весовую часть активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до получения желаемой концентрации.

Листья капусты (Brassica oleracea) обрабатывают погружением в раствор активного вещества желаемой концентрации и заполняют капустными гусеницами (Plutella xylostella) до тех пор, пока листья еще влажные.

Спустя 7 дней определяется степень окраски, что находит свое выражение в проценте. При этом эффективность, равная 100%, означает, что все гусеницы погибли, в то время как эффективность, равная 0%, означает, что никакие гусеницы не погибли.

Активные вещества, концентрации активных веществ и результаты испытания вытекают из следующей таблицы В.

Пример Г
Venturia-тест (яблоко)/защитное действие
Растворители: 47 весовых частей ацетона.

Эмульгатор: 3 весовых части алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения целесообразного состава активного вещества смешивают 1 весовую часть активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до получения желаемой концентрации.

Для проверки на защитную активность молодые растения опрыскивают раствором активного вещества в указанном расходном количестве. После подсушивания нанесенного слоя растения инокулируют с помощью водной суспензии конидий парши яблони Venturia inaequalis и после этого их оставляют на 1 день при температуре около 20^oС и 100% относительной влажности воздуха в инкубационной кабине.

Затем растения устанавливают в теплицу при температуре около 21^oС и относительной влажности воздуха около 90%.

Спустя 12 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает коэффициент полезного действия, который соответствует тому же коэффициенту при проведении контроля, в то время как коэффициент полезного действия, равный 100%, означает, что никакого поражения вредителями не наблюдается.

Активные вещества, расходуемые количества и результаты испытания вытекают из следующей таблицы Г.

Пример Д
Leptosphacria nodorum-тест (пшеница)/защитное действие
Растворители: 10 весовых частей N-метилпирролидона.

Эмульгатор: 0,6 весовых части алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения нужного состава активного вещества смешивают 1 весовую часть активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до получения желаемой концентрации.

Для проверки на защитную активность молодые растения опрыскивают раствором активного вещества в указанном расходном количестве. После подсушивания нанесенного слоя растения опрыскивают суспензией спор Leptosphacria nodorum. Растения оставляют на 48 часов при температуре 20^oС и 100% относительной влажности воздуха в инкубационной кабине.

Затем растения устанавливают в теплицу при температуре около 15^oС и относительной влажности воздуха около 80%.

Спустя 10 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует той же эффективности при проведении контроля, в то время как эффективность, равная 100%, означает, что никакого поражения вредителями не наблюдается.

Активные вещества, расходуемые количества и результаты испытания вытекают из следующей таблицы Д.

Пример Е
Тест на Erysiphe (ячмень)/защитный
Растворитель: 25 весовых частей N,N-диметилацетамида.

Эмульгатор: 0,6 весовой части алкиларилполигликолевого простого эфира.

Для получения целевой композиции биологически активного вещества смешивают 1 весовую часть биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.

Для проверки на защитную активность молодые растения обрызгивают композицией биологически активного вещества в указанной норме расхода. После высыхания нанесенного состава растения опыляют спорами Erysiphe graminis f. sp.hordei.

Для того чтобы способствовать развитию пустул мучнистой росы, растения помещают в теплицу при температуре приблизительно 20^oС и относительной влажности воздуха около 80%.

Через семь дней после инокуляции анализируют результаты. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует той же эффективности при проведении контроля, в то время как эффективность, равная 100%, означает, что никакого поражения вредителями не наблюдается.

Активные вещества, расходуемые количества и результаты испытания вытекают из следующей таблицы Е.

Пример Ж
Тест на Pyricularia (рис)/защитный
Растворитель: 50 весовых частей N,N-диметилформамида.

Эмульгатор: 1 весовая часть алкиларилполигликолевого простого эфира.

Для получения целевой композиции биологически активного вещества смешивают 1 весовую часть биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.

Для проверки на защитную активность молодые растения обрызгивают композицией биологически активного вещества. Через один день после высыхания нанесенного состава растения инокулируют водной суспензией спор Pyricularia oryzae. Затем растения помещают в теплицу при температуре 25^oС и относительной влажности воздуха 100%.

Через 10 дней после инокуляции анализируют результаты поражения растений болезнью. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует той же эффективности при проведении контроля, в то время как эффективность, равная 100%, означает, что никакого поражения вредителями не наблюдается.

Активные вещества, расходуемые количества и результаты испытания вытекают из следующей таблицы Ж.

Пример 3
Тест на Pyricularia (рис)/защитный
Растворитель: 50 весовых частей N,N-диметилформамида.

Эмульгатор: 1 весовая частьи алкиларилполигликолевого простого эфира.

Для получения целевой композиции биологически активного вещества смешивают 1 весовую часть биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.

Для проверки на защитную активность молодые растения обрызгивают композицией биологически активного вещества. Через один день после высыхания нанесенного состава растения инокулируют водной суспензией спор Pyricularia oryzae. Затем растения помещают в теплицу при температуре 25^oС и относительной влажности воздуха 100%.

Через 7 дней после инокуляции анализируют результаты поражения растений болезнью. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует той же эффективности при проведении контроля, в то время как эффективность, равная 100%, означает, что никакого поражения вредителями не наблюдается.

Активные вещества, расходуемые количества и результаты испытания вытекают из следующей таблицы З.

Пример И
Pyricularia-тест (рис)/индукция сопротивления
Растворители: 48,8 весовых частей N,N-диметилформамида.

Эмульгатор: 1,2 весовых частей алкиларилполигликолевого простого эфира.

Для получения целесообразного состава активного вещества смешивают 1 весовую часть активного вещества с указанным количеством растворителя и разбавляют концентрат водой и указанным количеством эмульгатора до получения желаемой концентрации.

Для проверки эффективности в части индукции сопротивления молодые рисовые растения опрыскивают раствором активного вещества в указанном расходуемом количестве. Спустя 5 дней после обработки растения инокулируют водной суспензией спор Pyricularia oryzae. Затем растения устанавливают в теплицу при 100% относительной влажности воздуха и температуре, равной 25^oС.

Спустя 7 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует той же эффективности при проведении контроля, в то время как эффективность, равная 100%, означает, что никакого поражения вредителями не наблюдается.

Активные вещества, расходуемые количества и результаты испытания вытекают из следующей таблицы И.

Изобретение относится к новым амидам изотиазолкарбоновой кислоты формулы I, где R выбирают из формулы (а), (b), (с), (d), (i) и (f), в которой R¹ означает циано, фенил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, R² означает -С(СН₃)₃, -СН(С₂Н₅)₂, -CH₂-S-R³ и т.д., R³ представляет алкил с 1-5 атомами углерода или фенил, при необходимости от моно- до тризамещенный одинаковыми или различными остатками, выбранными из группы, включающей фтор, хлор, бром и алкил с 1-4 атомами углерода, R¹⁰ означает фтор, хлор, бром, метил и т.д., n означает целое число от 0 до 3 при условии, что если n означает 2 или 3, то R¹⁰ означает одинаковые или различные остатки. Способ получения амидов изотиазолкарбоновой кислоты формулы I путем взаимодействия хлорида 3,4-дихлоризотиазол-5-карбоновой кислоты формулы II с соединением формулы H₂N-R, где R определен выше при необходимости в присутствии связующего кислоту вещества и при необходимости в присутствии разбавителя. Средство для защиты растений от поражения нежелательными микроорганизмами и вредителями животного происхождения, содержащее, по меньшей мере, один амид изотиазолкарбоновой кислоты формулы I и наполнитель и/или поверхностно-активное вещество. Технический результат - получение новых амидов изотиазолкарбоновой кислоты. 3 с. и 2 з.п.ф-лы, 10 табл.

1. Амиды изотиазолкарбоновой кислоты формулы

в которой R означает остаток формулы



или

где R¹ означает циано, фенил, циклопентил, циклогексил или циклогептил,
или R означает остаток формулы

в которой R² означает


циклопентил, циклогексил, циклогептил, или -CH₂-S-R³,
где R³ представляет алкил с 1-5 атомами углерода или - фенил, при необходимости моно- до тризамещенный одинаковыми или различными остатками, выбранными из группы, включающей фтор, хлор, бром и алкил с 1-4 атомами углерода,
или R означает остаток формулы

в которой R¹⁰ означает фтор, хлор, бром, метил, этил, метокси или этокси и
n представляет собой целые числа от 0 до 3, при условии, что если n означает 2 или 3, то R¹⁰ означает одинаковые или различные остатки. 2. Амид изотиазолкарбоновой кислоты по п.1, имеющий формулу

3. Амид изотиазолкарбоновой кислоты по п.1, имеющий формулу

4. Способ получения амидов изотиазолкарбоновой кислоты формулы (I) по п. 1, отличающийся тем, что хлорид 3,4-дихлор-изотиазол-5-карбоновой кислоты формулы

подвергают взаимодействию с амином формулы
H₂N-R (III)
в которой R имеет указанные выше значения, при необходимости, в присутствии кислотного связующего средства и, при необходимости, в присутствии разбавителя. 5. Средство защиты растений от поражений нежелательными микроорганизмами и вредителями животного происхождения, содержащее активное вещество наряду с растворителем и/или поверхностно-активным веществом, отличающееся тем, что оно содержит, по меньшей мере, одно соединение формулы (I) по п.1.