Настоящее изобретение относится к новым косметическим композициям, содержащим в косметически приемлемой среде по меньшей мере один аминосиликон особого строения и по меньшей мере один загуститель.
Известно, что волосы, ставшие в различной степени сенсибилизированными (т.е. испорченными и/или хрупкими) под действием атмосферных факторов или под действием механических или химических обработок, таких как окрашивание, обесцвечивание и/или перманент, часто бывает трудно расчесывать и укладывать, и они обладают недостаточной мягкостью.
Выдвигались предложения использовать в композициях для мытья и ухода за кератиновыми материалами, такими как волосы, кондиционирующие агенты, в частности, катионные полимеры или силиконы для облегчения расчесывания волос и придания им мягкости и эластичности. Однако в случае сухих волос указанные косметические преимущества сопровождаются, к сожалению, некоторыми нежелательными косметическими эффектами, а именно утяжелением прически (отсутствие у волоса легкости) и отсутствием гладкости (волос неоднороден в направлении от корня к кончику).
Кроме того, применение в названных целях аминосиликонов имеет различные недостатки. Из-за их высокого сродства к волосам некоторые из этих силиконов в значительной степени накапливаются при их повторных применениях, что приводит к нежелательным эффектам, таким как неприятное ощущение при касании, наэлектризованность, жесткость волос и слипание волокон, что усложняет укладку. Эти недостатки усиливаются в случае тонких волос, которым недостает упругости и объема. Более того, если микроэмульсии аминосиликонов обладают повышенной эффективностью, введение их в состав композиций для волос иногда бывает затруднительным, поскольку эти композиции оказываются менее эффективными и особенно менее долговечными.
Таким образом, существующие косметические композиции, содержащие аминосиликоны, не дают в полной мере удовлетворительных результатов.
В настоящем исследовании заявителем установлено, что сочетание аминосиликона особого строения с загущающими агентами позволяет преодолеть названные выше недостатки.
Действительно, в результате капитальных исследований, проведенных по данному вопросу, заявитель обнаружил, что композиция, содержащая по меньшей мере один определенный ниже аминосиликон и по меньшей мере один загущающий агент, позволяет ограничить, а в некоторых случаях устранить отсутствие блеска, гладкости и мягкости волос, сохраняя при этом другие полезные косметические свойства, присущие содержащим силикон композициям.
Композиции по изобретению оптимизируют накопление силикона на кератиновых материалах.
Композиции по изобретению сообщают улучшенные косметические свойства (легкость, мягкость, расчесываемость, естественность на ощупь, большую легкость укладки и блеск) и к тому же эффекты являются устойчивыми и долговечными. В частности, эти эффекты устойчивы к повторным действиям шампуня.
Наряду с этим нанесенные на волосы композиции по изобретению, в частности, в виде пены для ванн или геля для душа, приводят к улучшению мягкости кожи.
Таким образом, согласно настоящему изобретению предлагаются новые косметические композиции, содержащие в косметически приемлемой среде по меньшей мере один определенный ниже аминосиликон и по меньшей мере один загущающий агент.
Еще один предмет изобретения касается применения по меньшей мере одного определенного ниже аминосиликона в или для приготовления косметической композиции, содержащей по меньшей мере один загущающий агент.
Еще один предмет изобретения касается применения для кондиционирования кератиновых материалов композиции, содержащей по меньшей мере один определенный ниже аминосиликон и по меньшей мере один загущающий агент.
Еще один предмет изобретения касается применения композиции, содержащей по меньшей мере один определенный ниже аминосиликон и по меньшей мере один загущающий агент, для улучшения легкости, мягкости, блеска и/или расчесываемости, для облегчения укладки кератиновых материалов.
Еще один предмет изобретения касается применения композиции, содержащей по меньшей мере один определенный ниже аминосиликон и по меньшей мере один загущающий агент для улучшения длительной сохранности эффектов кондиционирования при пользовании шампунем.
Далее различные предметы изобретения будут детализированы. Совокупность приведенных ниже значений и определений используемых в настоящем изобретении соединений имеют силу для всей совокупности предметов изобретения.
В рамках настоящего изобретения под загущающим агентом подразумевается любой агент, функцией которого является повышение вязкости композиции.
Согласно настоящему изобретению под кератиновыми материалами подразумеваются волосы, ресницы, брови, кожа, ногти, слизистые ткани или кожа волосистой части головы и прежде всего волосы.
Аминосиликоны по изобретению выбирают из аминосиликонов приведенных ниже формул I или II:
в которой m и n отображают числа, дающие сумму (n+m), которая может варьировать, в частности, от 1 до 1000, преимущественно от 50 до 250 и, более предпочтительно, от 100 до 200,
при этом n может обозначать число от 0 до 999, в частности от 49 до 249 и, более предпочтительно, от 125 до 175, a m может обозначать число от 1 до 1000, в частности от 1 до 10 и, более предпочтительно, от 1 до 5;
R1, R2 и R3, одинаковые или разные, обозначают радикал гидрокси или С1-С4-алкокси, причем по меньшей мере один из радикалов R1-R3 обозначает радикал алкокси.
Радикалом алкокси преимущественно является радикал метокси.
Молярное отношение гидрокси/алкокси составляет преимущественно от 0,2:1 до 0,4:1, предпочтительно от 0,25:1 до 0,35:1 и, более предпочтительно, равно 0,3:1.
Силикон имеет средневесовую молекулярную массу преимущественно от 2000 до 1000000 и предпочтительно от 3500 до 200000.
в которой р и q обозначают числа, дающие сумму (p+q), которая может варьировать, в частности, от 1 до 1000, преимущественно от 50 до 350 и, более предпочтительно, от 150 до 250, при этом р может обозначать число от 0 до 999, в частности от 49 до 349 и, более предпочтительно, от 159 до 239, a q может обозначать число от 1 до 1000, в частности от 1 до 10 и, еще более предпочтительно, от 1 до 5;
R1 и R2, являются разными и обозначают радикал гидрокси или С1-С4-алкокси, причем по меньшей мере один из радикалов R1 и R2 обозначает радикал алкокси.
Радикалом алкокси преимущественно является радикал метокси.
Молярное отношение гидрокси/алкокси преимущественно составляет от 1:0,8 до 1:1,1, предпочтительно от 1:0,9 до 1:1 и, еще более предпочтительно, равно 1:0,95.
Силикон имеет средневесовую молекулярную массу преимущественно от 2000 до 200000, предпочтительно от 5000 до 100000 и, еще более предпочтительно, от 10000 до 50000.
Средневесовые молекулярные массы аминосиликонов измеряют с помощью гельпроникающей хроматографии (ГПХ) при комнаткой температуре в полистирольном эквиваленте. В качестве колонок используются колонки μ styragel, а в качестве элюэнта - ТГФ, расход которого равен 1 мл/мин. Впрыскивают 200 μл 0,5%-ного (по массе) раствора силикона в ТГФ. Детекцию осуществляют с помощью рефрактометрии и УФ-спектрометрии.
Промышленные продукты, соответствующие силиконам структуры I или II, могут включать в свой состав один или несколько других аминосиликонов, структура которых отлична от структур I и II.
Продукт, содержащий аминосиликоны структуры I, предлагается фирмой WACKER под названием BELSIL ADM 652®.
Продукт, содержащий аминосиликоны структуры II, предлагается фирмой WACKER под названием Fluid WR 1300®.
В том случае, когда используют аминосиликокы, наиболее привлекательно их использование в виде эмульсии “масло в воде”. Эмульсия “масло в воде” может включать одно или несколько ПАВ. ПАВ могут иметь любую природу, но предпочтительны катионные и/или неионогенные ПАВ.
Среднечисленный размер частиц силикона в эмульсии обычно лежит в пределах от 3 до 500 нм. В частности, для аминосиликонов формулы II предпочтительно использование микроэмульсий с размером частиц от 5 до 60 нм (включительно) и, еще более предпочтительно, от 10 до 50 нм (включительно).
Таким образом, в соответствии с изобретением могут быть использованы микроэмульсии аминосиликонов, предлагаемые фирмой WACKER под названием FINISH СТ 96 Е® или SLM 28020®.
Аминосиликон подбирают преимущественно так, чтобы угол контакта с водой волоса, обработанного композицией названного силикона по изобретению, содержащей 2% АВ (активного вещества), находился в пределах от 90 до 180° (включительно) и преимущественно от 90 до 130° (включительно).
Для измерения угла контакта аминосиликон преимущественно растворяют или диспергируют в растворителе аминосиликона или эмульсии аминосиликона (в частности, в гексаметилдисилоксане или воде в зависимости от гидрофильности силикона).
Композиция, содержащая один или более аминосиликонов формулы I или II, является преимущественно такой, что угол контакта с водой волоса, обработанного названной композицией, находится в пределах от 90 до 180° (включительно) и преимущественно от 90 до 130° (включительно).
Измерение угла контакта основано на погружении волоса в дистиллированную воду. Оно состоит в оценке силы, воздействующей на волос со стороны воды во время погружения волоса в дистиллированную воду и во время его извлечения. Измеренные таким образом силы непосредственно связаны с углом контакта θ между водой и поверхностью волоса. Волос считают гидрофильным, если угол θ лежит в пределах от 0 до 90° (включительно), и гидрофобным, если этот угол лежит в пределах от 90 до 180° (включительно).
Тест проводят с прядями натуральных волос, предварительно обесцвеченных в одних и тех же условиях и затем промытых.
Каждую прядь весом 1 г помещают в кристаллизатор диаметром 75 мм и затем равномерно покрывают 5 мл тестируемого состава. Прядь оставляют в этом состоянии на 15 мин при комнатной температуре и затем ополаскивают в течение 30 сек. Отжатую прядь оставляют на открытом воздухе до тех пор, пока она полностью не высохнет.
Для каждой оценки анализируют по 10 волос, подвергнутых одной и той же обработке. Каждый образец, зафиксированный на прецизионных микровесах, погружают со стороны кончика в заполненный дистиллированной водой сосуд. Используемые весы DCA (Dynamic Contact Angle Analyser) фирмы CAHN Instruments позволяют измерять силу (F), действующую на волос со стороны воды.
Параллельно с этим измеряют под микроскопом периметр волоса (Р).
Средняя сила смачивания на 10 волосах и сечение анализируемых волос позволяют получить угол контакта волоса с водой по формуле:
F=Р·Гlv·cosθ,
где F обозначает силу смачивания, выраженную в Ньютонах; Р - периметр волоса в метрах; Гlv - поверхностное натяжение на границе жидкость/водяной пар в Дж/м2 и θ есть угол контакта.
Продукт SLM 28020 фирмы WACKER в концентрации 12% в воде (т.е. 2% аминосиликона), подвергнутый указанному выше тесту, дает угол контакта 93°.
Продукт BELSIL ADM 652 фирмы WACKER в концентрации 2% в гексаметилдисилоксане (т.е. 2% аминосиликона), подвергнутый указанному выше тесту, дает угол контакта 111°.
Аминосиликон или аминосиликоны формулы I или II используют преимущественно в количестве от 0,01 до 20% от общей массы композиции. Более предпочтительно это количество составляет от 0,1 до 15% и еще более предпочтительно от 0,5 до 10% от общей массы композиции.
Загущающие агенты выбирают, в частности, из группы, в которую входят:
(i) ассоциативные загустители;
(ii) сшитые гомополимеры акриловой кислоты;
(iii) сшитые сополимеры (мет)акриловой кислоты и С1-С6-алкилакрилата;
(iv) неионные гомополимеры и сополимеры, содержащие мономеры с этиленовой ненасыщенностью типа сложных эфиров и/или амидов;
(v) гомополимеры акрилата аммония или сополимеры акрилата аммония и акриламида;
(vi) полисахариды;
(vii) жирные спирты С12-С30.
Под выражением “ассоциативный загуститель” согласно изобретению подразумевается амфифильный загуститель, содержащий одновременно гидрофильные звенья и гидрофобные звенья, содержащие, в частности, жирную цепь С8-С30 и по меньшей мере одно гидрофильное звено.
В качестве ассоциативных загустителей по изобретению могут быть использованы ассоциативные полимеры, выбранные из:
(i) неионных амфифильных полимеров, содержащих по меньшей мере одну жирную цепь и по меньшей мере одно гидрофильное звено;
(ii) анионных амфифильных полимеров, содержащих по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено с жирной цепью;
(iii) катионных амфифильных полимеров, содержащих по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено с жирной цепью;
(iv) амфотерных амфифильных полимеров, содержащих по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено с жирной цепью;
где жирные цепи имеют от 10 до 30 атомов углерода.
Неионные амфифильные полимеры, содержащие по меньшей мере одну жирную цепь и по меньшей мере одно гидрофильное звено, выбирают из следующих полимеров:
(1) целлюлоз, модифицированных группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь;
в качестве примера могут быть названы:
- гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, такую как алкилькая, арилалкильная, алкиларильная группы или их смеси, где алкильные группы являются преимущественно группами С8-С22, в частности, продукт NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (С16-алкилы), выпускаемый фирмой AQUALON, или продукт BERMOCOLL ЕНМ 100, выпускаемый фирмой BEROL NOBEL,
- гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами полиалкиленированного гликолевого эфира алкилфенола, такие как продукт AMERCELL POLYMER HM-1500 (эфир полиэтиленгликоля (15) с нонилфенолом), выпускаемый фирмой AMERCHOL.
(2) гидроксипропилгуары, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, такие как продукт ESAFLOR НМ 22 (С22-алкильная цепь), выпускаемый фирмой LAMBERTI, продукты MIRACARE ХС95-3 (С14-алкильная цепь) и RE205-1 (С20-алкильная цепь), выпускаемые фирмой RHODIA CHIMIE.
(3) уретаны - простые полиэфиры, содержащие по меньшей мере одну жирную цепь, такую как алкильные и алкенильные группы С10-С30, в частности DAPRAL Т 210 и DAPRAL Т 212, выпускаемые фирмой AKZO, или продукты ACULYN 44 и ACULYN 46, поставляемые фирмой ROHM & HAAS.
(4) сополимеры винилпирролидона и гидрофобных мономеров с жирной цепью;
в качестве примера могут быть названы:
- продукты ANTARON V216 или GANEX V216 (сополимер винилпирролидон/гексадецен), выпускаемый фирмой I.S.P.
- продукты ANTARON V220 или GANEX V220 (сополимер винилпирролидон/эйкозен), выпускаемый фирмой I.S.P.
(5) сополимеры С1-С6-алкилметакрилатов или -акрилатов и амфифильных мономеров, содержащих по меньшей мере одну жирную цепь, такие, например, как оксиэтиленированный сополимер метилметакрилат/стеарилакрилат, выпускаемый фирмой GOLDSCHMIDT под названием ANTIL 208.
(6) сополимеры гидрофильных метакрилатов или акрилатов и гидрофобных мономеров, содержащих по меньшей мере одну жирную цепь, такие, например, как сополимер метакрилата полиэтиленгликоля с лаурилметакрилатом.
Из анионных амфифильных полимеров по изобретению, содержащих по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено с жирной цепью, предпочтительны полимеры, содержащие по меньшей мере одно звено простого аллилового эфира с жирной цепью и по меньшей мере одно гидрофильное звено, состоящее из анионного этиленненасыщенного мономера, преимущественно из виниловой карбоновой кислоты и предпочтительно из акриловой кислоты, метакриловой кислоты или их смесей, в то время как звено простого аллилового эфира с жирной цепью содержит мономер приведенной ниже формулы III:
в которой R1 обозначает Н или СН3, В обозначает радикал этиленокси, n равно нулю или обозначает целое число от 1 до 100; R обозначает углеводородный радикал, выбранный из алкила, арилалкила, арила, алкиларила и циклоалкила, содержащих от 10 до 30 атомов углерода, преимущественно от 10 до 24 и, еще более предпочтительно, от 12 до 18 атомов углерода.
Особо предпочтительным согласно изобретению звеном формулы III является звено, в котором R1 обозначает Н, n равно 10 и R обозначает радикал стеарил (C18).
Амфифильные анионные полимеры этого типа описаны и получены методом эмульсионной полимеризации в патенте ЕР-0216479 В2.
Из этих амфифильных анионных полимеров особенно предпочтительны согласно изобретению полимеры, образованные из 20-60 маc.% акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты, 5-60 маc.% низших алкил(мет)акрилатов, 2-50 маc.% аллилового эфира с жирной цепью формулы III и 0-1 маc.% сшивающего агента, представляющего собой хорошо известный способный сополимеризоваться ненасыщенный полиэтиленовый мономер, такой как диаллилфталат, аллил(мет)акрилат, дивинилбензол, диметакрилат (поли)этиленгликоля и метилен-бис-акриламид.
Из последних особенно предпочтительны сшитые тройные сополимеры метакриловой кислоты, этилакрилата, эфира полиэтиленгликоля (10 ОЭ) со стеариловым спиртом (Стеарет 10), в частности те, которые выпускаются фирмой CIBA под названиями SALCARE SC 80 и SALCARE SC90, представляющие собой 30%-ные водные эмульсии сшитого тройного сополимера метакриловой кислоты, этилакрилата и Стеарета-10-аллилового эфира (40/50/10).
Амфифильные анионные полимеры могут быть также выбраны из полимеров, содержащих по меньшей мере одно гидрофильное звено типа олефиноненасыщенной карбоновой кислоты и по меньшей мере одно гидрофобное звено исключительно типа С10-С30-алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты, из которых предпочтительными для использования согласно изобретению является те, у которых гидрофильное звено типа олефиноненасыщенной карбоновой кислоты соответствует мономеру следующей формулы (IV):
в которой R1 обозначает Н, СН3 или C2H5, т.е. звенья акриловой кислоты, метакриловой кислоты или этакриловой кислоты, и у которых гидрофобное звено С10-С30-алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты соответствует мономеру следующей формулы (V):
в которой R1 обозначает Н, СН3 или C2H5 (т.е. звенья акриловой кислоты, метакриловой кислоты или этакриловой кислоты), преимущественно Н (акрилатные звенья) или СН3 (метакрилатные звенья), а R2 обозначает С10-С30-алкил, преимущественно С12-С22-алкил.
Соответствующие изобретению С10-С30-алкиловые эфиры ненасыщенных карбоновых кислот включают, например, лаурилакрилат, стеарилакрилат, децилакрилат, изодецилакрилат, додецилакрилат и соответствующие метакрилаты: лаурилметакрилат, стеарилметакрилат, децилметакрилат, изодецилметакрилат и додецилметакрилат.
Амфифильные анионные полимеры этого типа описаны и получены, например, в соответствии с патентами US-3915921 и 4509949.
Особо предпочтительными амфифильными анионными полимерами, пригодными для использования в рамках настоящего изобретения, являются полимеры, полученные из смеси мономеров, содержащей:
(i) в основном акриловую кислоту, эфир следующей формулы (VI)
в которой R1 обозначает Н или СН3, в то время как R2 обозначает алкил, имеющий от 12 до 22 атомов углерода, и сшивающий агент, например, такие, которые состоят на 95-60 маc.% из акриловой кислоты (гидрофильное звено), 4-40 маc.% С10-С30-алкилакрилатов (гидрофобное звено), 0-6 маc.% способного полимеризоваться сшивающего мономера или 98-96 маc.% акриловой кислоты (гидрофильное звено), 1-4 маc.% С10-С30-алкилакрилатов (гидрофобное звено) и 0,1-0,6 маc.% способного полимеризоваться сшивающего мономера,
(ii) в основном акриловую кислоту и лаурилметакрилат, такой как полимер, состоящий на 66 мас.% из акриловой кислоты и на 34 мас.% из лаурилметакрилата.
Упомянутый выше сшивающий агент представляет собой мономер, содержащий группу вместе с по меньшей мере еще одной способной к полимеризации группой, ненасыщенные связи которой не являются взаимно сопряженными. Можно также назвать простые полиаллиловые эфиры, такие как, в частности, полиаллилсахароза и полиаллилпентаэритрит.
Из названных выше полимеров особенно предпочтительны согласно изобретению продукты, выпускаемые фирмой GOODRICH под товарными названиями PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382 и еще более предпочтительны PEMULEN TR1 и продукт, выпускаемый фирмой S.Е.Р.С. под названием СОАТЕХ SX.
В качестве амфифильных анионных полимеров с жирными цепями может быть назван также сополимер метакриловая кислота/метилакрилат/диметилметаизопропенилбензилизоцианат этоксилированного спирта, поставляемый фирмой AMERCHOL под названием VISCOPHOBE DB 1000.
Используемые в настоящем изобретении амфифильные катионные полимеры выбирают преимущественно из производных кватернизованной целлюлозы и полиакрилатов с боковыми аминогруппами.
Производными кватернизованной целлюлозы, в частности, являются:
- кватернизованные целлюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, такую как алкильная, арилалкильная, алкиларильная группы, содержащие по меньшей мере 8 атомов углерода, или их смеси;
- кватернизованные гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, такую как алкильная, арилалкильная, алкиларильная группы, содержащие по меньшей мере 8 атомов углерода, или их смеси.
Кватернизованные или некватернизованные полиакрилаты с боковыми аминогруппами содержат, например, гидрофобные группы типа Стеарет 20 (полиоксиэтиленированный (20) стеариловый спирт) или С10-С30-алкил-ПЭГ-20-итаконат.
Алкильные радикалы, являющиеся заместителями упомянутых выше кватернизованных целлюлоз или гидроксиэтилцеллюлоз, содержат преимущественно от 8 до 30 атомов углерода.
Арильные радикалы обозначают преимущественно фенильную, бензильную, нафтильную или антрильную группы.
В качестве примеров кватернизованных алкилгидроксиэтилцеллюлоз с жирными цепями С8-С30 можно указать продукты QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-А, QUATRISOFT LM-X 529-18B (C12-алкил) и QUATRISOFT LM-X 529-8 (С18-алкил), выпускаемые фирмой AMERCHOL, и продукты CRODACEL QM, CRODACEL QL (С12-алкил) и CRODACEL QS (C18-алкил), поставляемые фирмой CRODA.
В качестве примеров полиакрилатов с боковыми аминными цепями можно назвать полимеры 8781-124В или 9492-103 или STRUCTURE PLUS фирмы NATIONAL STARCH.
В качестве амфифильных амфотерных полимеров, содержащих по меньшей мере одну жирную цепь, можно назвать сополимеры хлорид метакриламидопропилтриметиламмония/акриловая кислота/С10-С30-алкилметакрилат, где в качестве алкильного радикала предпочтителен стеарил.
Ассоциативные загустители соответствующих изобретению косметических композиций в растворе или в дисперсии с 1% активного вещества в воде предпочтительно имеют вязкость, измеряемую с помощью реометра Rheomat RM 180 при 25°С, преимущественно выше 0,1 сП и, более предпочтительно, выше 0,2 сП при степени сдвига 200 с-1.
(ii) Из сшитых гомополимеров акриловой кислоты могут быть названы гомополимеры, сшитые с помощью аллилового эфира спирта из ряда сахаров, например продукты, выпускаемые фирмой GOODRICH под названиями CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 и 5984 или продукты, выпускаемые фирмой 3 VSA под названиями SYNTHALEN М и SYNTHALEN К.
(iii) Из сшитых сополимеров (мет)акриловой кислоты и С1-С6-алкилакрилата может быть назван продукт, выпускаемый фирмой СОАТЕХ под названием VISCOATEX 538C, представляющий собой сшитый сополимер метакриловой кислоты и этилакрилата в водной дисперсии с 38% активного вещества и продукт, выпускаемый фирмой ROHM & HAAS под названием ACULYN 33, представляющий собой сшитый сополимер акриловой кислоты и этилакрилата в водной дисперсии с 28% активного вещества. Более предпочтительно использование сшитого сополимера метакриловая кислота/этилакрилат в виде 30%-ной водной дисперсии, производимой фирмой NOVEON под названием CARBOFOL AQUA SF-1.
(iv) Из неионных гомополимеров и сополимеров, содержащих мономеры с этиленовой ненасыщенностью типа сложных эфиров и/или амидов, могут быть названы продукты, выпускаемые под названиями: CYANAMER P250 фирмой CYTEC (полиакриламид); РММА МВХ-8С фирмой US COSMETICS (сополимер метилметакрилат/ диметакрилат этиленгликоля); ACRYLOID B66 фирмой RHOM & HASS (сополимер бутилметакрилат/метилметакрилат); ВРА 500 фирмой КОВО (полиметилметакрилат).
(v) Из гомополимеров акрилата аммония может быть назван продукт, выпускаемый фирмой HOECHST под названием MICROSAP PAS 5193. Из сополимеров акрилата аммония и акриламида можно назвать продукт, выпускаемый под названием BOZEPOL С NOUVEAU, или продукт PAS 5193, выпускаемый фирмой HOECHST (они описаны и получены в документах FR-2416723, US-2798053 и US-2923692).
(vi) Загущающие полисахариды выбирают, в частности, из глюканов, модифицированных или немодифицированных крахмалов (например, таких, которые получают из пшеницы, кукурузы или риса, овощей, таких как белый горошек, клубневых, таких как картофель или маниока), амилозы, амилопектина, гликогена, декстранов, целлюлоз и их производных (метилцеллюлоз, гидроксиалкилцеллюлоз, этилгидроксиэтилцеллюлоз, карбоксиметилцеллюлоз), маннанов, ксиланов, лигнинов, арабанов, галактанов, галактуронанов, хитина, хитозанов, глюкороноксиланов, арабиноксиланов, ксилоглюканов, глюкоманнанов, пектиновых кислот и пектинов, альгинозой кислоты и альгинатов, арабиногалактанов, каррагенинов, агаров, гликозаминоглюканов, гуммиарабиков, трагакантных камедей, смол Гатти, смол Карайя, карубских смол, галактоманнанов, таких как гуаровые смолы и их неионные производные (гидроксипропилгуар) и ксантановых смол, и их смесей.
Пригодные для настоящего изобретения соединения этого типа обычно выбирают из таких соединений, которые описаны, в частности, в "Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Third Edition, 1882, volume 3, pp.896-900, и volume 15, p.439-458", в "Polymers in Nature, авторы E.A.MacCREGOR и С.Т.GREENWOOD, Editions John Wiley & Sons, Chapter 6, pp.240-328, 1980" и в Industrial Gums - Polysaccharides and their Derivatives, изданную Roy L. WHISTLER, Second Edition, Edition Academic Press Inc.", причем содержание этих трех работ полностью включено в настоящую заявку в качестве ссылочного материала.
Преимущественно используют крахмалы, гуаровые смолы, целлюлозы и их производные.
Пригодные для использования в настоящем изобретении крахмалы являются, в частности, макромолекулами в виде полимеров, состоящих из элементарных звеньев, представляющих собой звенья ангидроглюкозы. Число таких звеньев и их взаиморасположение позволяют различать амилозу (линейный полимер) и амилопектин (разветвленный полимер). Относительные доли амилозы и амилопектина, а также степень их полимеризации варьируют в зависимости от ботанического происхождения крахмалов.
Используемые в настоящем изобретении молекулы крахмала могут происходить из зерновых культур или клубневых растений. Таким образом, крахмалы выбирают, например, из крахмалов кукурузы, риса, маниоки, тапиоки, ячменя, картофеля, пшеницы, сорго, гороха.
Крахмалы имеют обычно форму белого порошка, не растворимого в холодной воде, размер элементарных частиц которых составляет от 3 до 100 микрон.
Согласно изобретению крахмалы могут в некоторых случаях быть гидрокси-С1-С6-алкилированными или С1-С6-ацилированными (преимущественно ацетилированными). Крахмалы могут быть также подвергнуты термообработкам.
Предпочтительно используют фосфаты двойного крахмала или соединения, обогащенные фосфатом двойного крахмала, такие как продукты, предлагаемые фирмой AVEBE под названиями PREJEL VA-70-T AGGL (желатинированный фосфат гидроксипропилированного двойного крахмала маниоки) или PREJEL TK1 (желатинированный фосфат двойного крахмала маниоки) и PREJEL 200 (желатинированный фосфат ацетилированного двойного крахмала маниоки), а также STRUCTURE ZEA фирмы NATIONAL STARCH (фосфат гидроксипропилированного двойного крахмала кукурузы).
Гуаровые смолы могут быть модифицированными или немодифицированными.
Немодифицированными гуаровыми смолами являются, например, продукты, выпускаемые фирмой UNIPECTINE под названием VIDOGUM GH 175 и фирмой MEYHALL под названиями MEYPRO-GUAR 50 и JAGUAR С.
Неионные модифицированные гуаровые смолы бывают, в частности, модифицированы гидрокси-С1-С6-алкильными группами.
Из гидроксиалкильных групп можно назвать в качестве примера гидроксиметильную, гидроксиэтильную, гидроксипропильную и гидроксибутильную группы.
Эти гуаровые смолы хорошо известны из уровня техники и могут быть, например, получены при взаимодействии соответствующих алкиленоксидов, таких, например, как пропиленоксиды, с гуаровой смолой, в результате чего получают гуаровую смолу, модифицированную гидроксипропильными группами.
Степень гидроксиалкилирования, которая соответствует отношению числа прореагировавших молекул алкиленоксида к числу свободных гидроксильных групп, присутствующих в гуаровой смоле, варьирует преимущественно от 0,4 до 1,2.
Такие неионные гуаровые смолы, возможно модифицированные гидроксиалкильными группами, поставляются, например, фирмой RHODIA CHIMIE (MEYHALL) под названиями JAGUAR HP8, JAGUAR НР60 и JAGUAR HP120, JAGUAR DC293 и JAGUAR HP 105 или фирмой AQUALON под названием GALACTASOL 4H4FD2.
Из целлюлоз используют, в частности, гидроксиэтилцеллюлозу и гидроксипропилцеллюлозы. Можно упомянуть продукты, выпускаемые фирмой AQUALON под названиями KLUCEL EF, KLUCEL H, KLUCEL LHF, KLUCEL MF, KLUCEL G.
Жирные спирты выбирают, в частности, из миристилового спирта, цетилового спирта, стеарилового спирта, бегенилового спирта.
Согласно изобретению загущающий агент или агенты могут составлять от 0,001 до 20, преимущественно от 0,01 до 10 и, еще более предпочтительно, от 0,1 до 3% от общей массы конечной композиции.
Согласно особо предпочтительному варианту осуществления изобретения композиции по изобретению дополнительно содержат по меньшей мере один катионный полимер.
Пригодные для использования согласно настоящему изобретению катионные полимеры могут быть выбраны из любых катионных полимеров, известных в качестве агентов, улучшающих косметические свойства волос, обработанных моющими составами, в частности из тех, которые описаны в патентной заявке ЕР-А-0337354 и во французских патентных заявках FR-A-2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.
Предпочтительные катионные полимеры выбирают из катионных полимеров, которые содержат звенья, включающие первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, которые могут либо составлять часть главной полимерной цепи, либо находиться в боковом заместителе, непосредственно связанном с главной цепью.
Используемые катионные полимеры обычно имеют среднечисленную молекулярную массу приблизительно от 500 до 5·106 и преимущественно приблизительно от 103 до 3·106.
Из катионных полимеров можно, в частности, назвать полимеры типа полиамина, полиаминоамида и четвертичного полиаммония. Эти продукты являются известными.
Полимерами типа полиамина, полиаминоамида и четвертичного полиаммония, пригодными для использования в соответствии с настоящим изобретением, которые могут быть, в частности, упомянуты, являются те, которые описаны во французских патентах №2505348 или 2542997. Из этих полимеров можно назвать:
(1) гомополимеры или сополимеры сложных эфиров или амидов акриловой или метакриловой кислот, содержащие по меньшей мере одно из звеньев следующих формул:
в которых R1 и R2, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или алкильную группу с 1-6 атомами углерода, преимущественно метил или этил;
R3, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или радикал СН3;
А, одинаковые или разные, обозначают нормальную или разветвленную алкильную группу с 1-6 атомами углерода, преимущественно с 2 или 3 атомами углерода, или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода;
R4, R5 и R6, одинаковые или разные, обозначают алкильную группу, имеющую от 1 до 18 атомов углерода, или радикал бензил, преимущественно алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода;
Х обозначает анион минеральной или органической кислоты, такой как метосульфат, или галогенид, такой как хлорид или бромид.
Сополимеры семейства (1) могут дополнительно содержать одно или несколько звеньев, происходящих от сомономеров, которые могут быть выбраны из семейства акриламидов, метакриламидов, диацетонов-акриламидов; акриламидов и метакриламидов, замещенных по азоту низшими алкилами (C1-C4), акриловых или метакриловых кислот или их эфиров, виниллактамов, таких как винилпирролидон или винилкапролактам, и сложных виниловых эфиров.
Из полимеров семейства (1) могут быть, в частности, названы:
- сополимеры акриламида и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного диметилсульфатом или диметилгалогенидом, такие как выпускаемые фирмой HERCULES под названием HERCOFLOC;
- сополимеры акриламида и хлорида метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, описанные, например, в патентной заявке ЕР-А-080976 и выпускаемые фирмой CIBA под названием BINA QUAT Р 100;
- сополимер акриламида и метосульфата метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, выпускаемый фирмой HERCULES под названием RETEN;
- сополимеры винилпирролидона и кватернизованного или некватернизованного диалкиламиноалкилакрилата или -метакрилата, такие как продукты, выпускаемые фирмой ISP под названием "GAFQUAT", например "GAFQUAT® 734" или "GAFQUAT® 755" или же продукты под названием "COPOLYMER 845, 958 и 937". Эти полимеры детально описаны во французских патентах 2077143 и 2393573;
- тройные сополимеры диметиламиноэтилметакрилат/ винилкапролактам/винилпирролидон, такие как продукт фирмы ISP под названием GAFFIX® VC 713;
- сополимеры винилпирролидон/метакриламидопропил(диметил) амин, выпускаемые, в частности, фирмой ISP под названием STYLEZE® СС 10;
- и кватернизованные сополимеры винилпирролидон/ диметиламинопропилметакриламид, такие как продукт, выпускаемый фирмой ISP под названием "GAFQUAT® HS 100.
(2) Катионные полисахариды, в частности целлюлозы и смолы катионных галактоманнанов. Из этих катионных полисахаридов можно, в частности, назвать производные простых эфиров целлюлозы, содержащие четвертичноаммониевые группы, катионные сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, привитые водорастворимым четвертичноаммониевым мономером, и смолы катионных галактоманнанов.
Производные простых эфиров целлюлозы, содержащие четвертичноаммониевые группы, описанные во французском патенте 1492597 и, в частности, полимеры, поставляемые фирмой JLMERCHOL под названиями "JR4" (JR 400, JR 125, JR 30М) или "LR",LR 400, LR 30М). Эти полимеры определены также в словаре CTFA как продукт реакции четвертичноаммониевой гидроксиэтилцеллюлозы с эпоксидом, замещенным триметиламмониевой группой.
Катионные полимеры целлюлозы и производные целлюлозы, привитые водорастворимым четвертичноаммониевым мономером, описаны, в частности, в патенте US 4131576, такие как гидроксиалкилцеллюлоза, например гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлоза, привитые, в частности, солью метакрилоилэтилтриметиламмония, метакриламидопропилтриметиламмония, диметилдиаллиламмония.
Соответствующими данному определению промышленными продуктами являются, в частности, продукты, выпускаемые фирмой National Starch под названием "Celquat® L 200" и "Celquat® H 100".
Катионные галактоманнановые смолы описаны, более конкретно, в патентах US 3589578 и 4031307, в частности, гуаровые смолы, содержащие катионные триалкиламмониевые группы. Используются, например, гуаровые смолы, модифицированные солью (например, хлоридом) 2, 3-эпоксипропилтриметиламмония.
Такие продукты поставляются, в частности, фирмой MEYHALL под товарными названиями JAGUAR® C13 S, JAGUAR® С 15, JAGUAR® С 17 или JAGUAR C162.
(3) Полимеры, образованные структурными звеньями пиперазинила и двухвалентных алкиленовых или гидроксиалкиленовых радикалов с прямыми или разветвленными цепями, в которые могут быть встроены атомы кислорода, серы, азота или ароматические или гетероциклические кольца, а также продукты окисления и/или кватернизации этих полимеров. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2162025 и 2280361.
(4) Водорастворимые полиаминоамиды, полученные, в частности, поликонденсацией кислотных соединений с полиаминами. Эти полиаминоамиды могут быть поперечно сшиты эпигалогенгидрином, диэпоксидом, диангидридом, ненасыщенным диангидридом, бис-ненасыщенным производным, бис-галогенгидрином, бис-азетидинием, бис-галогенацилдиамином, алкил-бис-галогенидом или олигомером, образующимся при реакции бифункционального соединения, способного реагировать с бис-галогенгидрином, бис-азетидинием, бис-галогенацилдиамином, алкил-бис-галогенидом, эпигалогенгидрином, диэпоксидом или с бис-ненасыщенным производным. Концентрация сшивающего агента составляет при этом от 0,025 до 0,35 моль на одну аминогруппу полиаминоамида. Названные полиаминоамиды могут быть алкилированными или, в том случае, когда они содержат одну или несколько третичных аминогрупп, кватернизованными. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2252840 и 2368508.
(5) Производные полиаминоамидов, образующиеся при конденсации полиалкиленполиаминов с поликарбоновыми кислотами с последующим алкилированием бифункциональными агентами. В качестве примера могут быть названы полимеры адипиновая кислота/диалкиламиногидроксиалкилдиалкилентриамин, в которых алкил содержит от 1 до 4 атомов углерода и является преимущественно метилом, этилом или пропилом. Такие полимеры описаны, в частности, во французском патенте 1583363.
Из этих производных могут быть, более конкретно, названы полимеры адипиновая кислота/диметиламиногидроксипропилдиэтилентриамин, выпускаемые фирмой SANDOZ под названием "Cartaretine F, F4 или F8".
(6) Полимеры, получаемые реакцией полиалкиленполиамина, содержащего две первичные аминогруппы и по меньшей мере одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновой кислотой, выбранной из дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот с 3-8 атомами углерода. В случае молярного отношения полиалкиленполиамина к дикарбоновой кислоте от 0,8:1 до 1,4:1 образующийся полиаминоамид должен взаимодействовать с эпихлоргидрином при молярном отношении последнего к вторичной группе полиаминоамида от 0,5:1 до 1,8:1. Такие полимеры описаны, в частности, в американских патентах 3227615 и 2961347.
Полимеры этого типа поставляются, в частности, фирмой HERCULES Inc. под названием "HERCOSETT® 57" или, в случае сополимера адипиновая кислота/эпоксипропилдиэтилентриамин, фирмой HERCULES под названием "PD 170" или "DELSETTE® 101".
(7) Циклополимеры алкилдиаллиламина или диалкилдиаллиламмония, такие как гомополимеры или сополимеры, содержащие в качестве главного компонента цепи структурные звенья, соответствующие формулам VII или VIII:
в которых k и t равны 0 или 1 при сумме k+t равной 1; R12 обозначает атом водорода или метил; R10 и R11, независимо один от другого, обозначают алкил, имеющий от 1 до 8 атомов углерода, гидроксиалкильную группу, в которой алкильная группа преимущественно имеет от 1 до 5 атомов углерода, группу амидонизший алкил (С1-С4), или R10 и R11 совместно с атомом азота, к которому они присоединены, могут образовывать гетероциклические группы, такие как пиперидинил или морфолинил; и Y- обозначает анион, такой как бромид, хлорид, ацетат, борат, цитрат, тартрат, бисульфат, бисульфит, сульфат, фосфат. Такие полимеры описаны, в частности, во французском патенте 2080759 и в дополнительном свидетельстве 2190406.
R10 и R11, независимо один от другого, преимущественно обозначают алкильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода.
Из определенных выше полимеров можно особо выделить гомополимер хлорида диметилдиаллиламмония, выпускаемый фирмой NALCO под названием "MERQUAT® 100" (и его гомологи с низкими средневесовыми молекулярными массами) и сополимеры хлорида диаллилдиметиламмония с акриламидом, выпускаемые под названием "MERQUAT® 550".
(8) Четвертичноаммониевый полимер, содержащий структурные звенья, соответствующие формуле:
в которой R13, R14, R15 и R16, одинаковые или разные, обозначают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы, содержащие от 1 до 20 атомов углерода, или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы, или же R13, R14, R15 и R16, совместно или по отдельности, образуют вместе с атомами азота, к которым они присоединены, гетероциклы, которые могут содержать второй гетероатом, отличный от азота, или же R13, R14, R15 и R16 обозначают нормальный или разветвленный C1-C6-алкильный радикал, замещенный нитрильной, сложноэфирной, ацильной, амидной группой или группой -CO-O-R17-D или -CO-NH-R17-D, где R17 обозначает алкилен, а D - четвертичную аммониевую группу;
A1 и B1 обозначают полиметиленовые группы, содержащие от 2 до 20 атомов углерода, которые могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и могут содержать связанные с главной цепью или включенные в главную цепь один или несколько ароматических циклов или один или несколько атомов кислорода, серы или групп: сульфоксидной, сульфоновой, дисульфидной, амино, алкиламино, гидроксильной, четвертичноаммониевой, уреидо, амидо или сложноэфирной;
X- обозначает анион минеральной или органической кислоты;
A1, R13 и R15 вместе с двумя атомами азота, к которым они присоединены, могут образовывать пиперазиновый цикл, и кроме того, если A1 обозначает нормальный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алкиленовый или гидроксиалкиленовый радикал, то B1 может также обозначать группу -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-,
в которой D обозначает:
a) остаток гликоля формулы -O-Z-O-, где Z обозначает нормальный или разветвленный углеводородный радикал или группу, отвечающую одной из следующих формул:
(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
[СН2-СН(СН3)-O]у-СН2СН(СН3)-
где x и y обозначают целое число от 1 до 4, будучи степенью полимеризации индивидуальных полимеров, или любое число от 1 до 4, будучи средней степенью полимеризации;
b) остаток бис-вторичного диамина, такой как производное пиперазина;
c) остаток бис-первичного диамина формулы: -NH-Y-NH-, где Y обозначает нормальный или разветвленный углеводородный радикал или двухвалентный радикал:
CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d) уреиленовую группу формулы -NH-CO-NH-;
Х- преимущественно обозначает анион, такой как хлорид или бромид.
Среднечисленная молекулярная масса названных выше полимеров обычно составляет от 1000 до 100000.
Полимеры: этого типа описаны, в частности, во французских патентах 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и патентах US 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.
Более конкретно, могут быть использованы полимеры, которые образованы структурными звеньями, отвечающими формуле:
в которой R1, R2, R3 и R4, одинаковые или разные, обозначают алкильный или гидроксиалкильный радикал, имеющий приблизительно от 1 до 4 атомов углерода, n и p обозначают целые числа приблизительно от 2 до 20 и X- является анионом минеральной или органической кислоты.
Особенно предпочтительным соединением формулы Х является соединение, у которого R1, R2, R3 и R4 обозначают метил, n равно 3, р равно 6 и Х обозначает Сl, имеющее название Hexadimethrine chloride согласно номенклатуре INCI (CTFA).
(9) Поличетвертичноаммониевые полимеры, включающие структурные звенья формулы XI:
в которой R18, R19, R20 и R21, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или метил, этил, пропил, β-гидроксиэтил, β-гидроксипропил или -СН2СН2(ОСН2СН2)рОН,
где р равно 0 или обозначает целое число от 1 до 6 при условии, что R18, R19, R20 и R21 не являются одновременно атомами водорода,
r и s, одинаковые или разные, обозначают целые числа от 1 до 6,
q равно 0 или обозначает целое число от 1 до 34,
Х- обозначает анион, такой как галогенид,
А обозначает радикал дигалогенида или, предпочтительно, -СН2-СН2-O-СН2-СН2-.
Такие соединения описаны, в частности, в патентной заявке ЕР-А-122324.
В качестве примеров этих соединений могут быть названы выпускаемые фирмой MIRANOL продукты "MIRAPOL® А 15", "MIRAPOL® AD1", "MIRAPOL® AZ1" и "MIRAPOL® 175".
(10) Четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола, такие, например, как продукты, поставляемые фирмой B.A.S.F. под названиями LUVIQUAT® FC 905, FC 550 и FC 370.
(11) Полиамины, такие как POLYQUART® Н, выпускаемый фирмой COGNIS, упоминаемый в словаре CTFA под названием "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE".
(12) Сшитые полимеры солей метакрилоилокси-С1-С4-алкил(три-С1-С4-алкил)аммония, такие как полимеры, получаемые гомополимеризацией кватернизованного метилхлоридом диметиламиноэтилметакрилата или сополимеризацией акриламида с кватернизованным метилхлоридом диметиламиноэтилметакрилатом с последующей в обоих случаях сшивкой соединением, имеющим олефиновую ненасыщенность, в частности, метилен-бис-акриламидом. Более конкретно, можно использовать сшитый сополимер акриламида с хлоридом метакрилоилоксиэтилтриметиламмония (20/80 по массе) в виде дисперсии, содержащей 50 маc.% этого сополимера в минеральном масле. Такая дисперсия поставляется фирмой CIBA под названием "SALCARE® SC 92". Можно также использовать сшитый гомополимер хлорида метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, содержащий приблизительно 50 маc.% гомополимера в минеральном масле или в жидком сложном эфире. Эти дисперсии поставляются фирмой CIBA под названиями "SALCARE® SC 95" и "SALCARE® SC 96".
Другими катионными полимерами, пригодными для использования в рамках изобретения, являются катионные протеины или гидролизаты катионных протеинов, полиалкиленимины, в частности, полиэтиленимины, полимеры, содержащие винилпиридиновые или винилпиридиниевые звенья, продукты конденсации полиаминов с эпихлоргидрином, четвертичные полиуреилены и производные хитина.
Из всех катионных полимеров, которые могут быть использованы в рамках настоящего изобретения, предпочтительно использование четвертичных производных простых эфиров целлюлозы, таких как продукты, выпускаемые фирмой AMERCHOL под названием "JR 400", катионные циклополимеры, в частности гомополимеры или сополимеры хлорида диметилдиаллиламмония, выпускаемые фирмой NALCO под названиями "MERQUAT® 100", "MERQUAT® 550" и "MERQUAT® S", четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола и их смеси.
Согласно изобретению катионный полимер или полимеры могут составлять от 0,001 до 20, преимущественно от 0,01 до 10 и, более предпочтительно, от 0,1 до 3% от общей массы конечной композиции.
Кроме того, композиции по изобретению предпочтительно содержат по меньшей мере один поверхностно-активный агент, который обычно присутствует в количестве приблизительно от 0,1 до 60, преимущественно от 3 до 40 и, еще более предпочтительно, от 5 до 30% от общей массы композиции.
Этот поверхностно-активный агент может быть выбран из анионных, амфотерных, неионогенных, катионных поверхностно-активных агентов или их смесей.
Подходящими для осуществления настоящего изобретения поверхностно-активными веществами являются, в частности, следующие:
(i) Анионное(ые) ПАВ
Их природа в рамках настоящего изобретения не имеет в действительности определяющего характера.
В качестве примеров подходящих для использования в настоящем изобретении анионных ПАВ, индивидуальных или в смесях, могут быть, в частности, названы (список не является ограничительным) соли (в частности, соли щелочных металлов, в частности натрия, соли аммония, аминов, аминоспиртов или соли магния) следующих соединений: алкилсульфаты, алкилоксисульфаты, алкиламидооксисульфаты, алкиларилполиоксисульфаты, моноглицериды-сульфаты, алкилсульфонаты, алкилфосфаты, алкиламидосульфонаты, алкиларилсульфонаты, α-олефинсульфонаты, парафинсульфонаты, алкилсульфосукцикаты, алкилоксисульфосукцинаты, алкиламидосульфосукцинаты, алкилсульфосукцикаматы, алкилсульфоацетаты, алкилоксифосфаты, ацилсаркозинаты, ацилизетионаты и N-ацилтаураты, причем алкильные и ацильные радикалы всех этих соединений содержат преимущественно от 8 до 24 атомов углерода, а арил преимущественно обозначает фенильную или бензильную группу. Из других анионных ПАВ, которые также могут быть использованы, можно назвать соли жирных кислот, такие как соли олеиновой, рицинолевой, пальмитиновой и стеариновой кислот, кислоты кокосового масла или гидрогенизированного кокосового масла; и ацил-лактилаты, в которых ацил содержит от 8 до 20 атомов углерода. Могут быть также использованы слабоанионные ПАВ, такие как алкил-D-галактозидуроновые кислоты и их соли, а также полиоксиалкиленированные С6-С24-алкилоксикарбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные С6-С24-алкиларилоксикарбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные C6-C24-алкиламидооксикарбоновые кислоты и их соли, содержащие, в частности, от 2 до 50 оксиэтиленовых групп, а также их смеси.
Из анионных ПАВ согласно изобретению предпочтительно использование солей алкилсульфатов и алкилоксисульфатов и их смесей.
(ii) Неионногенное(ые) ПАВ
Неионогенные поверхностно-активные агенты, в свою очередь, сами по себе также являются хорошо известными соединениями (по этому поводу см., например, книгу M.R.Porter "Handbook of Surfactants", выпущенную издательством Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp.116-178) и их природа в рамках настоящего изобретения не имеет определяющего значения. Они могут быть, в частности, выбраны из следующих соединений (список не является ограничительным): полиэтоксилированные, полипропоксилированные и полиглицеринированные спирты, полиэтоксилированные, полипропоксилированные и полиглицеринированные α-диолы, полиэтоксилированные, полипропоксилированные и полиглицеринированные алкилфенолы или полиэтоксилированные, полипропоксилированные и полиглицеринированные жирные кислоты, имеющие жирную цепь, содержащую, например, от 8 до 18 атомов углерода, в то время как число оксиэтиленовых или оксипропиленовых групп может варьировать от 2 до 50, а число глицериновых групп может составлять от 2 до 30. Могут быть также названы сополимеры этилен- и пропиленоксида, продукты конденсации этилен- и пропиленоксида с жирными спиртами; полиэтоксилированные жирные амиды, содержащие преимущественно от 2 до 30 моль этиленоксида; полиглицеринированные жирные амиды, содержащие в среднем от 1 до 5 и, преимущественно, 1,5-4 глицериновых групп; полиэтоксилированные жирные амины, содержащие преимущественно от 2 до 30 моль этиленоксида; оксиэтиленированные эфиры жирных кислот с сорбитаном, содержащие от 2 до 30 моль этиленоксида; эфиры жирных кислот с сахарозой; эфиры жирных кислот с полиэтиленгликолем; алкилполигликозиды; производные N-алкилглюкамина; аминоксиды такие как С10-С14-аминоксиды, или оксиды N-ациламинопропилморфолина. Следует отметить, что алкилполигликозиды представляют собой неионогенные ПАВ, особенно хорошо вписывающиеся в рамки настоящего изобретения.
(iii) Амфотерное(ые) ПАВ
Амфотерные поверхностно-активные агенты, природа которых в рамках настоящего изобретения не имеет определяющего значения, могут, в частности, быть (список не является ограничительным) производными вторичных или третичных алифатических аминов, алифатический радикал в которых представляет собой нормальную или разветвленную цепь, содержащую от 8 до 22 атомов углерода и включающую по меньшей мере одну анионную группу, придающую водорастворимость (например, карбоксилатную, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную). Могут быть названы также С8-С20-алкилбетаины, сульфобетаины, С8-С20-алкиламидо-С1-С6-алкилбетаины и C8-C20-алкиламидо-С1-С6-алкилсульфобетаины.
Из производных аминов могут быть названы продукты, поставляемые под названием MIRANOL, такие, которые описаны в патентах US-2528378 и US-2781354 и имеют следующие структуры:
где R обозначает алкильный радикал кислоты R2-COOH, содержащейся в гидролизованном кокосовом масле, радикал гептил, нонил или ундецил; R3 обозначает бета-гидроксиэтильную группу; и R4-карбоксиметильную группу; и
где В обозначает -СН2СH2ОХ’, С обозначает -(CH2)2-Y’, где z=1 или 2;
X’ обозначает группу -CH2CH2-COOH или атом водорода;
Y’ обозначает -СООН или радикал -СН2-СНОН-SО3Н;
R5 обозначает алкильный радикал кислоты R9-СООН, содержащийся в кокосовом масле или в гидролизованном льняном масле, алкил, в частности С7, C9, С11 или С13-алкил, С17-алкил и его изо-форму или ненасыщенный С17-радикал.
Названные соединения классифицированы в словаре CTFA, 5-е издание, 1993 г., под названиями Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid.
В качестве примера можно назвать кокоамфодиацетат, поставляемый фирмой RHODIA CHIMIE под названием MIRANOL C2M концентрат.
(iv) Катионное (ые) ПАВ
Катионные ПАВ могут быть выбраны из:
А) - четвертичноаммониевых солей следующей общей формулы (XII)
в которой Х- обозначает анион, выбранный из группы галогенидов (хлорид, бромид или йодид) или С2-С6-алкилсульфатов, в частности метилсульфата, фосфатов, алкил- или алкиларилсульфонатов, анионов органических кислот, таких как ацетат или лактат и
i) радикалы R1-R3, которые могут быть одинаковыми или разными, обозначают линейный или разветвленный алифатический радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, или ароматический радикал, такой как арил или алкиларил. Алифатические радикалы могут содержать гетероатомы, такие, в частности, как кислород, азот, сера, галогены. Алифатические радикалы выбирают, например, из алкила, алкокси, алкиламида,
R4 обозначает нормальный или разветвленный алкил, содержащий от 16 до 30 атомов углерода.
Катионное ПАВ преимущественно представляет собой соль (например, хлорид) бегенилтриметиламмония.
ii) радикалы R1 и R2, которые могут быть одинаковыми или разными, обозначают линейный или разветвленный алифатический радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, или ароматический радикал, такой как арил или алкиларил. Алифатические радикалы могут содержать гетероатомы, такие, в частности, как кислород, азот, сера, галогены. Алифатические радикалы выбирают, например, из алкила, алкокси, алкиламида и гидроксиалкила, содержащих приблизительно от 1 до 4 атомов углерода;
R3 и R4, одинаковые или разные, обозначают нормальный или разветвленный алкил, содержащий от 12 до 30 атомов углерода, причем указанный радикал содержит по меньшей мере одну сложноэфирную или амидную группу.
R3 и R4 выбирают, в частности, из радикалов C12-C22-алкиламидо-С2-С6- алкила, С12-С22-алкилацетата.
Катионное ПАВ преимущественно представляет собой соль (например, хлорид) стеарамидопропил-диметил(миристилацетат) аммония.
В) - четвертичноаммониевых и имидазолиниевых солей, например, таких, которые имеют следующую формулу (XIII):
в которой R5 обозначает алкенил или алкил, содержащие от 8 до 30 атомов углерода и происходящие, например, от жирных кислот жира; R6 обозначает атом водорода, С1-С4-алкил или алкенил или алкил, содержащие от 8 до 30 атомов углерода; R7 обозначает С1-С4-алкил; R8 обозначает атом водорода или C1-C4-алкил; X обозначает анион, выбранный из группы галогенидов, фосфатов, ацетатов, лактатов, алкилсульфатов, алкил- или алкиларилсульфонатов. Преимущественным образом R5 и R6 обозначают смесь алкенильного и алкильного радикалов, содержащих от 12 до 21 атомов углерода и происходящих, например, от жирных кислот жира; R7 обозначает метил и R6 обозначает водород. Такого рода продуктом является, например, Quaternium-27 (CTFA 1997) или Quaternium-83 (CTFA 1997), поставляемые фирмой WITCO под названиями "REWOQUAT" W 75, W90, W75PG, W75HPG;
С) - четвертичноаммониевых солей формулы (XIV):
в которой R9 обозначает алифатический радикал, содержащий от 16 до 30 атомов углерода; R10, R11, R12, R13 и R14, одинаковые или разные, выбирают из водорода или алкильного радикала, содержащего от 1 до 4 атомов углерода; и Х обозначает анион, выбранный из группы галогенидов, ацетатов, фосфатов, нитратов и метилсульфатов. Такие четвертичноаммониевые соли содержат, в частности, дихлорид пропандиаммония.
D) - четвертичноаммониевых солей, содержащих по меньшей мере одну сложноэфирную функцию следующей формулы (XV):
в которой - R15 выбирают из C1-C6-алкильных радикалов и гидрокси-C1-C6-алкильных или дигидрокси-C1-C6-алкильных радикалов;
- R15 выбирают из:
- радикала
- линейных или разветвленных/ насыщенных или ненасыщенных (C1-C6) -углеводородных радикалов R20,
- атома водорода;
- R18 выбирают из:
- радикала
- линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных (C1-C6) -углеводородных радикалов R22,
- атома водорода;
- R17, R19 и R21, одинаковые или разные, выбирают из линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных (C7-C21)-углеводородных радикалов;
- n, р и r, одинаковые или разные, обозначают целые числа от 2 до 6;
- y обозначает целое число от 1 до 10;
- x и z, одинаковые или разные, обозначают целые числа от 0 до 10;
- Х- обозначает простой или сложный, органический или неорганический анион;
при условии, что сумма x+y+z составляет от 1 до 15 и что, если x равно 0, R16 обозначает R20, а когда z равно 0, R18 обозначает R22.
Преимущественно используют соли аммония формулы XV, у которых:
- R15 обозначает метил или этил;
- x и y равны 1;
- z равно 0 или 1;
- n, р и r равны 2;
R15 выбирают из:
- радикала
- метила, этила или углеводородного радикала C14-C22;
- атома водорода;
- R17, R19 и R21, одинаковые или разные, выбирают из линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных углеводородных радикалов С7-С21;
- R18 выбирают из:
- радикала
- атома водорода.
Такие соединения поставляются, например, под названиями DEHYQUART фирмой COGNIS, STEPANQUAT фирмой SТЕРАN, NOXAMIUM фирмой СЕСА и REWOQUAT WE 18 фирмой REWO-WITCO.
Из четвертичноаммониевых солей предпочтительны хлорид бегенилтриметиламмония, а также хлорид стеарамидопропилдиметил (миристил ацетат) аммония, поставляемый под названием "CERAPHYL 70" фирмой VAN DYK, Quaternium-27 или Quaternium-83, поставляемый фирмой WITCO.
В качестве анионного поверхностно-активного агента преимущественно используют C12-C14-алкилсульфаты натрия, триэтаноламина или аммония, C12-C14-алкилоксисульфаты натрия, триэтаноламина или аммония, оксиэтиленированные 2,2 моль этиленоксида, кокоилизетионат натрия и α-С14-С15-олефинсульфонат натрия и их смеси:
- либо с амфотерным поверхностно-активным агентом, таким как производные аминов, имеющие название disodiumcocoamphcdipropionate и sodiumcocoamphodipropionate, поставляемые, в частности, фирмой RHODIA CHIMIE под названием "MIRANOL® C2M CONC" в водном растворе с 38% активного вещества или под названием MIRANOL® С32;
- либо с амфотерным поверхностно-активным агентом, таким как алкилбетаины, в частности, с кокобетаином, поставляемым фирмой COGNIS под названием "DEHYTON® АВ 30" в водном растворе с 32% активного вещества, или таким как C8-C20-алкиламидо-C1-C6-алкилбетаины, в частности, TEGOBETAINE® F 50, поставляемый фирмой GOLDSCHMIDT.
Композиция по изобретению может также содержать по меньшей мере одну добавку, выбранную из противоперхотных агентов, антисеборрейных агентов, отдушек, агентов, придающих перламутровый блеск, гидроксикислот, электролитов, консервантов, силиконовых или несиликоновых солнечных фильтров, витаминов, провитаминов, таких как пантенол, анионных или неионных полимеров, белков, гидролизатов белков, 18-метилэйкозановой кислоты, синтетических масел, таких как полиолефины, минеральных масел, растительных масел, фторированных или перфорированных масел, природных или синтетических восков, соединений типа керамидов, эфиров карбоновых кислот, силиконов, отличный от силиконов формулы I или II, а также смесей этих соединений, а также любых других добавок, традиционно применяемых в области косметики, которые не ухудшают свойств композиции по изобретению.
Эти добавки содержатся в композиции по изобретению в количествах, которые могут варьировать от 0 до 20% от общей массы композиции. Количество каждой добавки легко определяется специалистом в зависимости от природы добавки и ее назначения.
Композиции по изобретению могут, в частности, применяться для мытья или обработки кератиновых материалов, таких как волосы, кожа, ресницы, брови, ногти, губы, кожа волосистой части головы и, прежде всего, волосы.
В частности, композиции по изобретению являются моющими композициями, такими как шампуни, гели для душа и пены для ванн. В этом варианте осуществления изобретения композиции содержат моющую основу, обычно водную.
Поверхностно-активное вещество или вещества, образующие моющую основу, могут быть выбраны, индивидуально или в смесях, из анионных, амфотерных и неионогенных ПАВ, таких как определены выше.
Качество и количество моющей основы таковы, что они достаточны для того, чтобы придать конечной композиции удовлетворительную пенообразную и/или моющую способность.
В частности согласно изобретению моющая основа может составлять от 4 до 50, преимущественно от 6 до 35 и, еще более предпочтительно, от 8 до 25% от общей массы конечной композиции.
Предметом изобретения является также способ обработки кератиновых материалов, таких как кожа или волосы, отличающийся тем, что он состоит в нанесении на кератиновые материалы определенной выше косметической композиции с последующим возможным ополаскиванием водой.
В частности, способ по изобретению обеспечивает поддержание прически, обработку, уход и мытье или снятие макияжа с кожи, волос или любого другого кератинового материала.
Композиции по изобретению могут быть также представлены в виде ополаскивателей, требующих или не требующих последующего смывания, композиций для перманента, распрямления волос, окрашивания или обесцвечивания, а также смываемых композиций, применяемых до или после окрашивания, обесцвечивания, перманента или распрямления волос или применяемых между двумя стадиями перманента или распрямления волос.
Когда композиция находится в виде ополаскивателя возможно, смываемого, она преимущественно содержит катионное ПАВ, концентрация которого обычно составляет от 0,1 до 10 и преимущественно от 0,5 до 5% от общей массы композиции.
Композиции по изобретению могут быть также представлены в виде моющих композиций для кожи, в частности, в виде растворов или гелей для ванны или душа или в виде продуктов для снятия макияжа.
Композиции по изобретению могут быть также представлены в виде водных или водно-спиртовых растворов для ухода за кожей и/или волосами.
Косметические композиции по изобретению могут быть также представлены в виде геля, молочка, крема, эмульсии, загущенного лосьона или пены для применения на коже, ногтях, ресницах, бровях, губах и, прежде всего, на волосах.
Композиции могут быть упакованы в различных формах, в частности в распылителях, флаконах с насосом или в аэрозольных емкостях для обеспечения нанесения композиции в распыленном виде или в виде пены. К таким формам упаковки прибегают, например, тогда, когда хотят получить спрей, лак или пену для обработки волос.
Во всем предшествующем и последующем тексте концентрации выражены в весовых процентах.
Далее изобретение более полно иллюстрируют следующие примеры, которые не следует рассматривать как ограничение описанных вариантов осуществления изобретения.
Приведенное в примерах сокращение АВ обозначает активное вещество.
ПРИМЕР 1
Приготовляют смываемый ополаскиватель следующего состава:
в г АВ
- Фосфат гидроксипропилированного двойного крахмала кукурузы 3,1
- Гидроксиэтилцеллюлоза 0,6
- Оксиэтиленированное (40 ОЭ) гидрогенизированное касторовое масло 0,5
- Полидиметилсилоксан формулы II, предлагаемый фирмой WACKER под названием SLM 28020 2
- Отдушка дост.кол.
- Консерванты дост.кол.
- Деминерализованная вода в дост. кол-ве до 100 г
Волосы, обработанные этим ополаскивателем, остаются длительное время мягкими и гладкими.
ПРИМЕР 2
Приготовляют смываемый ополаскиватель следующего состава:
в г АВ
- Сшитый гомополимер хлорида метакрилоилметилтриметиламмония в обращенной
эмульсии (SALCARE SC96 фирмы CIBA) 0,5
- Фосфат гидроксипропилированного двойного крахмала кукурузы 3
- Оксипропилиленированное (40 ОЭ) гидрогенизированное касторовое масло 0,5
- Полидиметилсилоксан формулы II, предлагаемый фирмой WACKER под названием SLM 28020 2
- Отдушка дост.кол.
- Консерванты дост.кол.
- Деминерализованная вода в дост. кол-ве до 100 г
Волосы, обработанные этим ополаскивателем, остаются длительное время мягкими и гладкими.
ПРИМЕР 3
Приготовляют смываемый ополаскиватель следующего состава:
в г АВ
- Полимер SMDI/полиэтиленгликоль с децильной концевой группой (ACULYN44 ROHM&HAAS) 1
- Сшитый гомополимер хлорида метакрилоилметилтриметиламмония в обращенной эмульсии (SALCARE SC96 фирмы CIBA) 0,2
- Оксиэтиленированное (40 ОЭ) гидрогенизированное касторовое масло 0,5
- Полидиметилсилоксан формулы II, предлагаемый фирмой WACKER под названием SLM 28020 2
- Отдушка дост.кол.
- Консерванты дост.кол.
- Деминерализованная вода в дост. кол-ве до 100 г
Волосы, обработанные этим ополаскивателем, остаются длительное время мягкими и гладкими.
ПРИМЕР 4
Приготовляют пену для ухода без ополаскивания в виде аэрозоля из 95 г композиции примера 3 и 5 г пропеллента изобутан/пропан/бутан (56/24/20) PROPEL 45 фирмы PERSOL.
Обработанные этой пеной волосы долго остаются мягкими и гладкими.
ПРИМЕР 5
Приготовляют несмываемый ополаскиватель следующего состава:
в г АВ
- Фосфат гидроксипропилированного двойного крахмала кукурузы 4,4
- Цетилстеариловый спирт/оксиэтиленированный (20 ЭО) цетилстеариловый спирт 0,8
- Оксиэтиленированный (20 ЭО) монолаурат сорбитана 0,5
- Оксиэтиленированное (40 ЭО) гидрогенизированное косторовое масло 0,4
- Полидиметилсилоксан формулы II, предлагаемый фирмой WACKER под названием SLM 28020 2
- Отдушка дост.кол.
- Консерванты дост.кол.
- Деминерализованная вода в дост. кол-ве до 100 г
Волосы, обработанные этим средством, остаются длительное время мягкими и гладкими.
ПРИМЕР 6
Приготовляют шампунь следующего состава:
в г АВ
- Лаурилоксисульфат натрия (С12/С14 = 70/30) с 2,2 моль этиленоксида, 70% АВ 7
- Кокоилбетаин 2,5
- Дистеарат этиленгликоля 1,5
- Полидиметилсилоксан формулы II, предлагаемый фирмой WACKER под названием SLM 28020 1,5
- Полидиметилсилоксан с вязкостью 60000 сСт (DC200-60.000 cSt фирмы DOW CORNING) 1
- Гидроксиэтилцеллюлоза, кватернизованная хлоридом (2,3-эпоксипропил)триметиламмония, выпускаемая фирмой AMERCHOL под названием UCARE POLYMER JR-400 0,4
- Акриловый полимер в эмульсии, выпускаемый фирмой NOVEN псд названием AQUA SF1 0,8
Консерванты дост.кол.
- Корректирующее рН агенты в дост. кол-ве до РН 5,0
- Деминерализосанная вода в дост. кол-ве до 100 г
Волосы, обработанные этим шампунем, остаются длительное время мягкими и гладкими.
Идентичные результаты получают, заменяя 1,5 г АВ полидиметилсилоксана формулы II на 1 г АВ полидиметилсилоксана формулы I, предлагаемого фирмой WACKER под названием BELSIL АDМ 652.
Изобретение относится к новым косметическим композициям для мытья и ухода за кератиновыми материалами, такими как волосы, ресницы, брови, кожа, ногти, слизистые ткани или кожа волосистой части головы, содержащим в косметически приемлемой среде по меньшей мере один аминосиликон особой структуры, имеющий преимущественно угол контакта в пределах от 90 до 180°, и по меньшей мере один загущающий агент, а также к способу обработки кератиновых материалов, таких как волосы. Технический результат: такая ассоциация придает улучшенные косметические свойства (легкость, мягкость, расчесываемость, объем, блеск) кератиновым материалам, и к тому же продлевает эффекты и делает их устойчивыми. 2 с. и 36 з.п. ф-лы.
в которой m и n обозначают числа, дающие сумму (n+m), которая может варьировать, в частности, от 1 до 1000, преимущественно от 50 до 250 и, более предпочтительно, от 100 до 200, при этом n может обозначать число от 0 до 999, в частности от 49 до 249 и, более предпочтительно, от 125 до 175, а m может обозначать число от 1 до 1000, в частности от 1 до 10 и, более предпочтительно, от 1 до 5;
R1, R2, R3, одинаковые или разные, обозначают радикал гидрокси или С1-С4-алкокси, причем по меньшей мере один из радикалов R1-R3, обозначает радикал алкокси;
в которой p и q обозначают числа, дающие сумму (p+q), которая может варьировать, в частности, от 1 до 1000, преимущественно от 50 до 350 и, более предпочтительно, от 150 до 250, при этом р может обозначать число от 0 до 999, в частности от 49 до 349 и, более предпочтительно, от 159 до 239, а q может обозначать число от 1 до 1000, в частности от 1 до 10 и, еще более предпочтительно, от 1 до 5;
R1 и R2 являются разными, обозначают радикал гидрокси или С1-С4-алкокси, причем по меньшей мере один из радикалов R1 и R2 обозначает радикал алкокси.
УСТАНОВКА ДЛЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ ВОДЫ И/ИЛИ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ | 1998 |
|
RU2141454C1 |
Способ определения поверхностного натяжения твёрдого тела | 2021 |
|
RU2767473C1 |
Релейная система автоматического регулирования | 1981 |
|
SU974335A1 |
US 5425857 А, 16.05.1995 | |||
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОБРАБОТКИ ВОЛОКНА ИЛИ КОЖИ | 1991 |
|
RU2106135C1 |
Авторы
Даты
2004-08-27—Публикация
2002-11-06—Подача