Изобретение относится к области дегазации отравляющих веществ (OВ) и дезинфекции бактериальных средств (БС), а также к проблеме ликвидации последствий от применения химического оружия.
Известны два типа рецептур для дегазации вооружения и военной техники (ВВТ): окислительно-хлорирующего действия (водные суспензии гипохлорита кальция (ГК)), раствор дихлораминов бензолсульфокислот (дегазирующий раствор №1) [1] и нуклеофильного действия (сольвентные алкоголятные рецептуры, РД-2 и ей подобные [1]), СОА, водно-щелочные растворы №2 [1, 2]. Часть из них (ГК, СОА, раствор №1) обладают определенной дезинфицирующей активностью, одновременно некоторые из них (суспензии ГК, рецептуры РД-2, РД, СОА) являются полидегазирующими.
Недостатками известных рецептур являются:
Довольно большие нормы расхода (1,5 л/м2 и более), что приводит к увеличению объема перевозок и времени приготовления растворов. Температурный интервал их применения ограничен (плюс 5° С и выше, в отдельных случаях минус 15° С и выше) [1]. Плохая экстрагирующая способность водных рецептур обуславливает невозможность использования метода орошения для дегазации объектов ВВТ, орошение зараженной поверхности с одновременным протиранием щеткой увеличивает трудозатраты и время на обработку - уменьшает темп обработки [1, гл.3; 2, п.20.6] Неводные (сольвентные) ПДР обеспечивают дегазацию объектов с малыми нормами расхода (0,4... 0,5 л/м2) в широком диапазоне температур (±40° С), но не обладают дезинфицирующими свойствами; готовятся только в заводских условиях; разрушают лакокрасочные покрытия техники (особенно рецептура РД-2) и практически плохо дегазируют иприт [1].
Кроме того, после обработки указанными рецептурами объектов зараженных ФОВ и ипритом, по требованию "Руководства по специальной обработки" личный состав в течение 1-2 суток после дегазации объектов военного назначения обязан использовать индивидуальные средства защиты кожи.
Невысокая спороцидная активность суспензий ГК вынуждает увеличивать содержание технического продукта ГК до 5-7,5 мас.%, норму расхода до – 4... 4,5 л/м2, что затрудняет применение таких высококонцентрированных водных суспензий ГК из большинства технических средств специальной обработки (ТССО), например АРС, ДКВ, АДДК, БКСО и ДК-4; ухудшая маскирующие свойства ЛКП наземных объектов ВВТ.
Известен способ получения деконтаминирующего средства на основе пероксида водорода и/или пероксогидратов (см. патент РФ, №2040275) [3]. Деконтаминирующее средство получают путем смешения химических веществ и активатора, в качестве которого используют одно из следующих соединений: гексаметилентетрамин или дефиниламин, или трилон-Б, или карбамид, или карбоновые кислоты.
Недостатком этого дезсредства является очень большая норма расхода его при изготовлении бифункциональной рецептуры, а также неспособность одновременно выполнять функции дезинфекции и дегазации.
Ближайшим аналогом к предлагаемому техническому решению по технической сущности и достигаемому положительному результату является "Бифункциональная рецептура окислительно-нуклеофильного действия" (см. патент РФ, №2099115 кл. МКИ А 62 D 3/00), [4].
Данная рецептура предназначена для улучшения дегазирующей и дезинфицирующей эффективности, расширения температурного интервала применения и снижения нормы расхода рецептуры при ее экстемпоральном приготовлении. В данной рецептуре в качестве неорганического окислителя используют дифторид ксенона. Наибольшей реакционной способностью в отношении OB обладают водные растворы дифторида ксенона при рН больше 9, а в качестве буфера для поддержания рН системы предложено использовать трехзамещенный фосфат натрия (Na2PO4).
Недостатком данной рецептуры является чрезвычайная дороговизна дифторида ксенона, что делает использование этой рецептуры очень не выгодным в экономическом отношении. Кроме того, он практически не доступен, так как промышленное производство дифторида ксенона отсутствует. Дифторид ксенона относится к классу суперокислителей и может взаимодействовать со многими горючими веществами (взрывоопасен), и не дегазирует некоторые ФОВ. Хранят дифторид ксенона в ампулах из специального материала, мелкой расфасовкой, что, в свою очередь, создает трудности при перевозке. Дифторид ксенона – мелкодисперсен, легко попадает на слизистые оболочки и вызывает их ожог. Кроме того, такой компонент как ацетонитрил, применяемый в данной рецептуре, дорогой и высокотоксичный растворитель. Указанная бифункциональная рецептура малостабильна.
Техническим результатом предлагаемого технического решения является создание более эффективной, экономичной, доступной, стабильной бифункциональной рецептуры.
Технический результат достигается составом бифункциональной рецептуры окислительно-нуклеофильного действия, содержащей водный раствор пероксосольват фторида калия в качестве неорганического окислителя, органический растворитель, преимущественно глицерин, и которые дополнительно содержат высокомолекулярные соединения эфиров целлюлозы, преимущественно гидроксиэтилцеллюлозу с добавками поверхностно-активного вещества, при следующих соотношениях компонентов, мас.%:
пероксосольват фторида калия 20-21
гидроксиэтилцеллюлоза 2,5-3,5
поверхностно-активное вещество 0,008-0,01
органический растворитель 5-8
вода остальное
Использование пероксосольвата фторида калия позволяет быстро инактивировать как споровую, так и вегетативную формы микроорганизмов, за счет синергетического эффекта соединений, входящих в состав пероксосольватов. Кроме того, пероксосольват фторида калия позволяет использовать его для дегазации OВ, так как пероксид водорода, взаимодействуя с молекулами OВ, вызывает окислительную деструкцию с переводом их в малотоксичное соединение. Пероксосольваты карбоната и карбамида натрия выпускаются отечественной химической промышленностью. Синтез пероксосольвата фторида калия очень прост и может быть налажен на тех же заводах при наличии потребителя. Препарат хорошо хранится в полимерных банках, бидонах, барабанах при расфасовке от 1 кг до 15 кг. Пероксосольваты экологически безопасны, относятся к III классу умеренно опасных веществ при попадании в желудок по ГОСТ 12.1.007-76, при нанесении на кожу и в насыщающих концентрациях паров в нативном виде и в рабочих концентрациях относятся к IV классу малоопасных веществ. По содержанию пероксида водорода пероксосольват фторида калия превосходит другие распространенные сольваты (более 30%). Водные растворы ПФК достаточно стабильны даже при кипячении.
Гидроксиэтилцеллюлоза введена в рецептуру в качестве загустителя и тем самым исключает возможность быстрого cтекания рецептуры с обрабатываемой поверхности, что особенно важно при обработке наклонных поверхностей, а также способствует образованию экранной защитной пленки и позволяет регулировать толщину пленки.
Таким образом, после испарения воды из рецептуры на обрабатываемой поверхности образуется прочная не проницаемая для OВ и БС пленка.
Образование защитной, непроницаемой пленки позволяет значительно уменьшить воздействие OВ на незащищенный личный состав.
Поверхностно-активное вещество введено в рецептуру для улучшения смачиваемости рецептурой различных обрабатываемых поверхностей особенно сильно загрязненных, замасленных мест и тем самым улучшить адгезию рецептуры с обрабатываемой поверхностью.
Органический растворитель (глицерин) использован в рецептуре для улучшения технологичности приготовления рецептуры, так как он способствует набуханию гидроксиэтилцеллюлозы в воде. Придает пластичность защитной пленке, уменьшает ее хрупкость, стабилизирует рецептуру по вязкости и содержанию пероксида водорода. Глицерин является антифризом, что позволяет использовать рецептуру и при низких температурах.
Нами экспериментально установлены компоненты рецептуры и их количественные соотношения, необходимые для достижения оптимального положительного эффекта.
Приготовления бифункциональной рецептуры осуществляли следующим образом.
Пример 1
Брали 20.0 мас.% пероксосольвата фторида калия (ПФК) и растворяли в небольшом количестве воды, в раствор вводили 2,5 мас.% глицерина. (раствор №1).
Затем в воде растворяли 2,5 мас.% гидроксиэтилцеллюлозы, 5 мас.% глицерина, добавляли 0,01 мас.% ПАВ (СФ-2У), и смесь выдерживали 1-2 часа, перемешивая (раствор №2). Затем раствор №1 вводили в раствор №2, перемешивали и получили бифункциональную рецептуру. Приготовленной рецептурой обрабатывали поверхности, зараженные 0В, при норме расхода 0,5 л/м2.
В качестве модельных тест-поверхностей, для экспериментальной отработки параметров действия приготовленной рецептуры использовали металлические пластины размером 100× 100 и 100× 200 мм, окрашенные эмалью ХВ-518.
На указанные тест-поверхности наносили методом распыления рецептуру с нормой расхода 0,5 л/м2 и выдерживали в течение одного часа. Рецептура подсыхала с образованием непроницаемой защитной пленки. Затем на пленку рецептуры накладывали сорбционные дибутилфталатные (ДБФ) подложки на один час. После снятия подложки экстрагировали в этаноле. Экстракт анализировали для определения количества OВ, перешедшего на подложку за один час контакта с продегазированной поверхностью по принятой методике. Полученные данные занесены в таблицу 1, графу 6.
При этом ДБФ подложки также накладывались через один час после дегазации на освобожденные от пленки продегазированные поверхности с целью определения полноты их дегазации. По истечении одного часа подложки также экстрагировали и экстракт анализировали. Полученные данные занесены в таблицу 1, графу 7.
Пример 2. Все операции проводили аналогично, как описано в примере 1, за исключением того, что для приготовления рецептуры брали: ПФК - 21 мас.%, гидроксиэтилцеллюлозы - 3,5 мас.%, ПАВ - 0,01 мас.%, глицерина - 8 мас.%. Аналогично определяли полноту дегазации тест-поверхностей, данные занесены в таблицу 1.
Пример 3. Все операции проводили аналогично, как описано в примере 1, за исключением того, что для приготовления рецептуры брали: ПФК - 22 мас.%, гидроксиэтилцеллюлозы - 4,5 мас.%, ПАВ - 0,015 мас.%, глицерина - 9 масс%. Определяли полноту дегазации тест-поверхностей, данные занесены в таблицу 1.
Пример 4. Все операции проводили аналогично, как описано в примере 1, за исключением того, что для приготовления рецептуры брали: ПФК - 19 мас.%, гидроксиэтилцеллюлозы - 2,0 мас.%, ПАВ -0,0085 мас.%, глицерина - 5 мас.%. Определяли полноту дегазации тест-поверхностей. Данные занесены в таблицу 1.
Выводы:
Анализ приведенных в таблице 1 экспериментальных данных показал:
1. Наибольшая полнота дегазации наблюдается при содержании ПФК-1 в рецептуре в пределах 20,0... 21,0 мас.%, гидроксиэтилцеллюлозы соответственно - 2,5... 3,5 мас.%, ПАВ соответственно - 0,0085... 0,01 мас.%, органического растворителя - 5... 8 мас.%.
2. Опытным путем установлено, что при повышении содержания ПФК-1 (более 21 мас.%) наблюдалось резкое снижение вязкости рецептуры до уровня воды, что приводило соответственно к недостижению полноты дегазации (см. табл.1).
3. Снижение содержания ПФК-1 (менее 20 мас.%) приводило соответственно к ухудшению дегазирующих свойств рецептуры. Значения часового диффузионного переноса (см. табл.1 графу 6, 7) возрастали приблизительно 2... 3 раза.
Эффективность дегазации условных объектов ВВТ, окрашенных эмалью ХВ-518, контаминированных 0В типа ФОВ, бифункциональной рецептурой при норме расхода 0,5 л/м2.
Оценка спороцидных свойств производилась по константе кинетики инактивации спор второго порядка К" (сп· мин-1·мл-1·моль-1), рассчитанной по результатам экспериментальных работ, суть которых состоит в отборе проб из системы взаимодействующих между собой суспензии спор тест-объекта устойчивой споровой формы микроорганизмов с раствором химического средства дезинфекции любой концентрации.
Приводим пример обработки серии экспериментов по определению спороцидной активности модельной рецептуры ВПР-1. Серия экспериментов проводилась с использованием рецептуры ВПР-1 (рН 11, содержание Н2O2=5,79 мас.%) и суспензия спор Вас. cereus. var. anthracoides (выращенная на кукурузном агаре). Результаты одного опыта представлены в таблице 2.
Зависимость числа жизнеспособных спор от времени инактивации.
По данным таблицы 2 рассчитывали значение “у”, равное натуральному логарифму значения жизнеспособных спор в данный момент времени. Данные дальнейшего расчета приведены в таблице 3.
Обработка результатов опыта.
где Во - контрольный расчетный параметр, показывающий грамотность ведения экспериментальных работ;
Cd - мольная доля дезинфицирующего реагента, получаемая с учетом молекулярной массы химического средства дезинфекции.
Для получения достоверного значения константы кинетики инактивации серия состояла из 11 экспериментов. Статистическую обработку результатов серии экспериментов приводят для каждой экспозиции отдельно, с целью получения достоверных и надежных результатов. Данные приведены в таблицах 4-9.
Статистическая обработка данных для экспозиции 0' мин.
Статистическая обработка данных для экспозиции 15' мин.
Статистическая обработка данных для экспозиции 30' мин.
Статистическая обработка данных для экспозиции 45' мин.
Статистическая обработка данных для экспозиции 60' мин.
Статистическая обработка данных для экспозиции 75' мин.
По результатам серии экспериментов была вычислена средняя константа кинетики инактивации второго порядка, которая составила К"(по препарату) =0,1251±0,0133 К"(по активнодействующему веществу - Н2O2)=0,1436±0,0152. Обобщенные значения серии экспериментов представлены в таблице 10.
Статистические данные по результатам серии экспериментов по инактивации спор Вас. cereus, var. anthracoides шт.250, n· 107 сп/мл рецептурой ВПР-1 рН 11.
Для выяснения вопроса о влиянии кислотности среды на результаты инактивации споровой формы микроорганизмов рецептурами ВПР аналогичные серии экспериментов были проведены для различных значений рН. В таблице 11 приведены статистические данные серии экспериментов для рецептуры, с содержанием водородных ионов, характеризующих нейтральный характер среды (рН 7)
Статистические данные по результатам серии экспериментов по инактивации спор Вас. cereus, var. anthracoides шт.250, n· 107 сп/мл рецептурой ВПР-1 рН 7.
Результаты, представленные в таблице 10 и 11, показывают, что при нейтральном значении кислотности среды (рН 7) рецептура обладает большей спороцидной активностью (К"(по АДВ-Н2O2=0,2841±0,0354 вместо К"(по АДВ-Н2O2)=0,1436±0,0152 в щелочной среде (рН 11).
Деконтаминационные свойства модельных водно-полимерных рецептур исследовались на тест-поверхностях, контаминированных суспензией спор тест-культуры микроорганизмов Вас. cereus, var. anthracoides, шт. 250.
Результаты изучения деконтаминирующей активности модельных водно-полимерных рецептур в отношении условных тест-поверхностей объектов ВВТ представлены в табл. №12.
Анализ данных, представленных в табл. 12, показывает, что рецептура на основе натриевой соли дихлоризоциануровой кислоты обладает наименьшей по сравнению с рецептурой на основе ПФК деконтаминирующей способностью в отношении тест-поверхностей, контаминированных суспензией спор антракоида. Требуемая полнота деконтаминации не достигается в течение всего времени опыта (более 250 минут).
При использовании водно-полимерных рецептур на основе жидкого пероксида водорода и его твердой формы - пероксогидрата фторида калия (введенного в состав водно-полимерных рецептур в сухом виде и в виде 10% водного раствора) показывает практически одинаковое время полной деконтаминации тест-поверхностей (приблизительно за 200 минут)
Водно-полимерными рецептура №2 содержала 3% пероксида водорода, рецептура №1 соответственно 2,33%, рецептура №4 - 2,5% пероксида водорода. Указанные различия в содержании пероксида водорода в модельных водно-полимерными рецептурах объясняют различия во времени достижения полноты деконтаминации тест-поверхностей. Можно предположить, что при равном содержании пероксида водорода в исследуемых рецептурах время полной деконтаминации тест-поверхностей будет практически одинаковым
и составит при содержании пероксида водорода около 3% мас. приблизительно 120 мин.
Сравнительные данные по изучению спороцидной активность различых дезинфицирующих рецептур в отношении спор В. anthracoides, шт.250.
Учитывая, что тест-микроорганизмы споровой формы являются самыми устойчивыми, следовательно, поверхности, обсемененные спорами сибирской язвы, будут обеззараживаться за меньшее время, что было подтверждено экспериментально.
На чертеже показана обеззараживающая способность модельной водно-полимерной рецептуры №1 тест-поверхностей, контаминированных сибиреязвенным вакцинным штаммом СТИ сер.01
Полная деконтаминация поверхностей, зараженных суспензией спор сибирской язвы (вакцинным штаммом СТИ сер, 01), достигается практически за 90 минут. Если первоначальная плотность контаминации составляла 3,73· 106 КОЕ/см2, то через 90 минут остаточная плотность конатаминации составила 10,75 КОЕ/см2. На чертеже видно, что оставшаяся (наиболее устойчивая) чacть спор гибнет в течение последующих 20... 30 минут, что практически наблюдается в экспериментах.
Экспериментально установлено:
Модельные водно-полимерные рецептуры на основе пероксида водорода и его твердых форм (пероксогидратов) обладают спороцидной активностью. Деконтаминация тест-поверхностей, обсемененных спорами тест-объекта устойчивых форм микроорганизмов Вас. cereus, var anthracoides, шт.250 и спорами вакцинного штамма сибирской язвы (СТИ сер.01) достигается за 90... 120 мин.
Таким образом, предложенная нами рецептура обладает дегазирующими и дезинфицирующими свойствами. Рецептура экономична, доступна, стабильна.
Источники информации
1. Руководство по специальной обработке. - М.: Воениздат, 1988, гл.5.2.
2. Защита от оружия массового поражения. Под ред. проф. В.В.Мясникова. - М.: Воениздат, 1989. с.307.
3. Патент РФ, №2040275, MKИ A 61 L 2/16, 25.07.1995.
4. Патент РФ, №2099115, МКИ А 62 D 3/00, 20.12.1997.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
ДЕЗИНФИЦИРУЮЩЕ-ДЕГАЗИРУЮЩАЯ РЕЦЕПТУРА ОКИСЛИТЕЛЬНО-НУКЛЕОФИЛЬНОГО ДЕЙСТВИЯ | 2006 |
|
RU2324515C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЕКОНТАМИНИРУЮЩЕГО СРЕДСТВА | 2004 |
|
RU2267330C1 |
СОСТАВ ПОЛИМЕРНОЙ ДЕКОНТАМИНИРУЮЩЕЙ (ДЕЗИНФИЦИРУЮЩЕЙ) РЕЦЕПТУРЫ НА ОСНОВЕ ПЕРОКСОСОЛЬВАТА ФТОРИДА КАЛИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОЧНЫХ И МАЛОПРОНИЦАЕМЫХ ПЛЕНОК, ЗАЩИЩАЮЩИХ И ДЕКОНТАМИНИРУЮЩИХ ПОВЕРХНОСТИ В ГЕРМОЗАМКНУТЫХ ОБЪЕМАХ РАЗЛИЧНЫХ ОБЪЕКТОВ | 2013 |
|
RU2543345C2 |
СПОСОБ ДЕКОНТАМИНАЦИИ ПОВЕРХНОСТЕЙ | 1999 |
|
RU2176921C2 |
СПОСОБ ДЕКОНТАМИНАЦИИ ПОВЕРХНОСТИ | 1993 |
|
RU2061500C1 |
СПОСОБ ИНАКТИВАЦИИ МИКРООРГАНИЗМОВ НА ПОВЕРХНОСТИ ПРИБОРОВ, ОБОРУДОВАНИЯ И ИЗДЕЛИЙ МЕДИЦИНСКОГО НАЗНАЧЕНИЯ | 1999 |
|
RU2159130C1 |
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ДЕГАЗАЦИИ ОТРАВЛЯЮЩИХ ВЕЩЕСТВ И ДЕЗИНФЕКЦИИ ОБЪЕКТОВ САНИТАРНОГО НАДЗОРА | 2006 |
|
RU2322265C1 |
Способ деконтаминации поверхностей | 1990 |
|
SU1755801A1 |
ПОЛИДЕГАЗИРУЮЩАЯ И ДЕЗИНФИЦИРУЮЩАЯ РЕЦЕПТУРА ОКИСЛИТЕЛЬНО-НУКЛЕОФИЛЬНОГО ДЕЙСТВИЯ | 2009 |
|
RU2397792C1 |
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ДЕГАЗАЦИИ ОТРАВЛЯЮЩИХ ВЕЩЕСТВ И ДЕЗИНФЕКЦИИ ОБЪЕКТОВ САНИТАРНОГО НАДЗОРА | 2009 |
|
RU2402351C1 |
Изобретение относится к области дегазации отравляющих веществ (ОВ) и дезинфекции бактериологических средств (БС), а также к проблеме ликвидации последствий от применения химического оружия. Сущность изобретения: бифункциональная рецептура окислительно-нуклеофильного действия содержит водный раствор пероксосольвата фторида калия в качестве неорганического окислителя, органический растворитель, и дополнительно содержит высокомолекулярные соединения эфиров целлюлозы, преимущественно гидроксиэтилцеллюлозу с добавкой поверхностно-активного вещества при следующем соотношении компонентов, мас.%: пероксосольват фторида калия 20-21, гидроксиэтилцеллюлоза 2,5-3,5, поверхностно-активное вещество 0,0085-0,01, органический растворитель 5-8, вода - остальное. Предлагаемый состав эффективен, экономичен, доступен и стабилен. После испарения воды из рецептуры на обрабатываемой поверхности образуется прочная, непроницаемая для ОВ и БС пленка, значительно уменьшающая воздействие ОВ. 12 табл., 1 ил.
Бифункциональная рецептура окислительно-нуклеофильного действия, содержащая водный раствор неорганического окислителя и органический растворитель, отличающаяся тем, что в качестве неорганического окислителя она содержит пероксосольват фторида калия и дополнительно содержит высокомолекулярные соединения эфиров целлюлозы, преимущественно гидроксиэтилцеллюлозу с добавками поверхностно-активного вещества при следующих соотношениях компонентов, мас.%:
Пероксосольват фторида калия 20-21
Гидроксиэтилцеллюлоза 2,5-3,5
Поверхностно-активное вещество 0,0085-0,01
Органический растворитель 5-8
Вода Остальное
БИФУНКЦИОНАЛЬНАЯ РЕЦЕПТУРА ОКИСЛИТЕЛЬНО-НУКЛЕОФИЛЬНОГО ДЕЙСТВИЯ | 1995 |
|
RU2099115C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЕКОНТАМИНИРУЮЩЕГО СРЕДСТВА | 1992 |
|
RU2040275C1 |
US 6525237 B1, 25.02.2003. |
Авторы
Даты
2005-03-20—Публикация
2003-04-08—Подача