СПОСОБ ЛОКАЛЬНОЙ ОЧИСТКИ СЕРНИСТО-ЩЕЛОЧНЫХ СТОКОВ Российский патент 2005 года по МПК C02F9/14 C02F9/14 C02F1/74 C02F3/10 

Описание патента на изобретение RU2265581C1

Изобретение относится к очистке сернисто-щелочных стоков нефтеперерабатывающих и нефтехимических производств.

Концентрированные сернисто-щелочные стоки (СЩС) нефтеперерабатывающих и нефтехимических предприятий, сбрасываемые с объектов защелачивания нефтепродуктов и нейтрализации кислых стоков, содержат такие примеси, как сульфиды, дисульфиды, алкил- и диалкилсульфиды, тиофены, нефтепродукты и щелочь. При сбрасывании таких стоков в промышленную канализацию очистных сооружений заводов образуются хлопья сульфидов, которые насыщаются нефтепродуктами и стабилизируют эмульсию нефтепродукт - вода, что ведет к ухудшению качества очистки стоков. Поэтому сернисто-щелочные стоки лучше всего подвергать локальной очистке.

Известен способ очистки сернисто-щелочных стоков (патент РФ №2078053, 6 С 02 F 1/58, 1997 г), включающий обработку стоков алюмохлоридом при массовом соотношении сточные воды:реагент, равном (2-5,4):1 при 20-60°С и рН 3-4.

Недостатком этого способа является то, что возможна очистка только от сульфидов.

Известен способ очистки сернисто-щелочных стоков карбонизацией (П.С.Баннов. Процессы переработки нефти. Ч.3. - М., 2003, с.165).

Недостатком этого способа является то, что возможна очистка только от сульфидов.

Известен способ очистки сернисто-щелочных стоков окислением в присутствии катализатора (патент РФ №2053844, 6 B 01 J 31/18, 1996 г.), который содержит, мас.%:

фталоцианин кобальта10-20бензойнокислая соль щелочного металла0,1-2,0пропилен или его смесь с полиэтиленомнизкого давления в массовом соотношении(25-75):(75-25)до 100

Недостатком этого способа является низкая степень очистки как от сернисто-щелочных стоков, так и от нефтепродуктов.

Наиболее близким по технической сущности является способ очистки сернисто-щелочных стоков (А.А.Абросимов, Ю.В.Вагнер и др. Экологический мониторинг водного бассейна. Оценка вклада технологических установок в загрязнение сточных вод. - Нефтепереработка и нефтехимия, №10, с.49-53, 1999 г.), который проводится в «закрытом аэротенке с загрузкой» на специальной культуре тиобактерий, помещенной на плавающей насадке (гранулах из полиэтилена высокого давления).

Недостатком данного способа является низкая степень очистки от тиофенов и нефтепродуктов.

Предлагаемая локальная очистка сернисто-щелочных стоков включает две стадии: окислительную, которую осуществляют на катализаторе очистки сернистых стоков КС-2 (модифицированный фталоцианиновый катализатор на полипропиленовой основе) в течение 24 часов при температуре 60-90°С, подаче воздуха 20-25 м3/ч, и биологическую, проводимую в аэробном реакторе с использованием в качестве насадки для биоценоза нетканого материала - геотекстиля - с размером пор 80-230 мкм и толщиной полотна 0,30-0,55 мм в количестве 0,45-1,43 г/л обрабатываемой воды, а сернисто-щелочные стоки после первой стадии обработки разбавляют очищенной дренажной водой в массовом соотношении 1:200.

Используемый в качестве насадки для биоценоза нетканый материал - геотекстиль - изготавливают из 100% полипропилена, имеющего плотность 0,91 г/см3 и температуру плавления 165°С, путем термического соединения непрерывных волокон диаметром 60-300 мкм каландрированием.

Такой материал обладает высокими пористостью и прочностью.

На первой стадии очистки происходит окисление сернистых соединений до сульфатов через ряд последовательных реакций:

S2-→S→SnO62-→S2O32-→SO32-→SO42-

Оставшиеся сернистые соединения и нефтепродукты поступают на вторую стадию очистки, где сточная вода полностью очищается от примесей. Добавление очищенной дренажной воды необходимо для разбавления СЩС до величины рН менее 8,0 и снижения концентрации сульфидов до приемлемых для жизнедеятельности микроорганизмов.

Такой способ очистки сернисто-щелочных стоков позволяет полностью очистить стоки от всех серусодержащих соединений и нефтепродуктов и очищенная вода может быть слита в водные бассейны.

Способ осуществляют следующим образом.

Сернисто-щелочные стоки подают на окисление в колонну, заполненную катализатором, и окисляют в течение 24 часов при температуре 60-90°С и расходе воздуха 20-25 м3/ч. Затем окисленные стоки из колонны разбавляют очищенной дренажной водой (ОДВ) в объемном соотношении 1:200 и подают в два последовательно расположенных биореактора, заполненных насадкой из геотекстиля, на которой закреплен биоценоз, и при температуре 25-30°С и расходе воздуха 25-30 м3/ч проводят окончательную очистку.

Промышленную применимость данного способа демонстрируют следующие примеры.

Опыты проводили в лабораторных условиях с сернисто-щелочными стоками ОАО «НК - Роснефть - ТНПЗ» следующего состава, г/л:

сульфиды160,0тиосульфаты42,9тиофены23,6углеводороды12,1в том числе: насыщенные9,3ароматические2,8

Водородный показатель СЩС составил 12,1.

Для проведения испытаний использовали стальную колонну длиной 1,5 м на 70%, заполненную катализатором КС-2, оборудованную тепловым змеевиком, термометром и линией подачи воздуха, и два стеклянных биоректора емкостью 16 л каждый с закрепленными в них тремя насадками из геотекстиля на металлических квадратных рамах с размером стороны 20 см.

В качестве биоценоза для аэробного обезвреживания сернисто-щелочных стоков использовали комплекс микроорганизмов, таких как артробактерии, например, Arthrobacter siderocapsulatus, Arthrobacter tumescens, железобактерии, например рода Leptothrix, тиобактерии, например Thiobacillus Thiooxidans. Thiopams и др.

Анализ СЩС и очищенной воды проводили по следующим методикам:

- «Унифицированные методы анализа вод», под редакцией Ю.Ю.Лурье, М., изд-во «Химия», 1973 г.;

- РД 52.24.405-95;

- ПНДФ 14.1:2 109-97.

Пример №1

В окислительную колонну, заполненную на 70% катализатором КС-2, подают СЩС со скоростью 0,114 м3/ч и воздух в количестве 23 м3/ч и при температуре 80°С в течение 24 ч проводят окисление сернистых соединений. Затем к очищенным СЩС добавляют 22,8 м3/ч очищенной дренажной воды и со скоростью 0,114 м3/ч подают в первый биореактор. Температуру в биореакторе поддерживают на уровне 28°С, расход воздуха составляет 23 м3/ч, время очистки в первом биореакторе 2 ч. Далее вода из первого биореактора поступает во второй биореактор со скоростью 23 м3/ч и при тех же условиях очищается микроорганизмами в течение 2-х часов.

В биореакторы помещена насадка для микроорганизмов, на которой из активного ила выращен биоценоз. В качестве насадки использовали геотекстиль с размером пор 135 мкм, толщиной полотна 0,43 мм, количество насадки составило 0,94 г/л обрабатываемой воды.

Для поддержания жизнедеятельности микроорганизмов в биореакторы подают питательный раствор, содержащий азот и фосфор. Концентрация добавок по содержанию азота аммонийного составляет 5 г/л, по содержанию фосфора - 2,5 г/л. Количество подаваемых минеральных добавок определяют соотношением S2-:N:P=100:3:1,5.

После очистки вода анализируется на присутствие в ней сернистых соединений и нефтепродуктов.

Результаты испытания представлены в таблице.

Пример №2

Очистку СЩС осуществляли по примеру №1 с той разницей, что в качестве насадки брали геотекстиль с размером пор 230 мкм, толщиной полотна 0,3 мм в количестве 0,45 г/л обрабатываемой воды. Окислительную стадию проводили при температуре 60°С и расходе воздуха 20 м3/ч, а биологическую - при температуре 25°С и расходе воздуха 30 м3/ч.

Результаты испытания представлены в таблице.

Пример №3

Очистку СЩС осуществляли по примеру №1 с той разницей, что в качестве насадки брали геотекстиль с размером пор 80 мкм, толщиной полотна 0,55 мм в количестве 1,43 г/л обрабатываемой воды. Окислительную стадию проводили при температуре 90°С и расходе воздуха 25 м3/4, а биологическую - при температуре 30°С и расходе воздуха 25 м3/ч.

Результаты испытания представлены в таблице.

Пример №4 (сравнительный)

Очистку СЩС осуществляли по примеру №1 с той разницей, что в качестве насадки брали геотекстиль с размером пор 70 мкм, толщиной полотна 0,59 мм в количестве 0,59 г/л обрабатываемой воды.

Результаты испытания представлены в таблице.

Пример №5 (сравнительный)

Очистку СЩС осуществляли по примеру №1 с той разницей, что в качестве насадки брали геотекстиль с размером пор 230 мкм, толщиной полотна 0,25 мм в количестве 0,45 г/л обрабатываемой воды.

Результаты испытания представлены в таблице.

Пример №6 (сравнительный)

Очистку СЩС осуществляли по примеру №1 с той разницей, что в качестве насадки брали геотекстиль с размером пор 135 мкм, толщиной полотна 0,43 мм в количестве 1,56 г/л обрабатываемой воды.

Результаты испытания представлены в таблице.

Пример №7 (сравнительный)

Очистку СЩС осуществляли по примеру №1 с той разницей, что в качестве насадки брали геотекстиль с размером пор 135 мкм, толщиной полотна 0,43 мм в количестве 0,31 г/л обрабатываемой воды.

Результаты испытания представлены в таблице.

Пример №8 (сравнительный)

Очистку СЩС осуществляли по примеру №1 с той разницей, что в качестве насадки брали геотекстиль с размером пор 135 мкм, толщиной полотна 0,43 мм в количестве 0,94 г/л обрабатываемой воды, а соотношение СЩС:ОДВ=1:180.

Результаты испытания представлены в таблице.

Пример №9 (сравнительный)

Очистку СЩС осуществляли по примеру №1 с той разницей, что в качестве насадки брали геотекстиль с размером пор 135 мкм, толщиной полотна 0,43 мм в количестве 0,94 г/л обрабатываемой воды, а соотношение СЩС:ОДВ=1:220.

Результаты испытания представлены в таблице.

Пример №10 (по прототипу)

Очистку СЩС проводили в лабораторном реакторе на 16 л, изготовленном по способу-прототипу, заполняли его гранулами полиэтилена высокого давления диаметром 3 мм в количестве 4 кг. На гранулах выращивали микроорганизмы такие же, как в примере №1, внизу реактора находится избыточный активный ил. Испытание проводили при температуре 25°С, расходе воздуха 25 м3/ч, скорость прохождения воды через реактор 0,114 м3/ч.

Результаты испытания представлены в таблице.

Полученные результаты показывают, что предложенный локальный способ очистки сернисто-щелочных стоков обеспечивает настолько высокую степень очистки, что очищенную воду можно сбрасывать в водные бассейны.

Однако следует отметить, что такие результаты достижимы только при соблюдении заявленных отличительных признаков (примеры №1-3).

Так, при уменьшении пористости и увеличении толщины насадки глубина очистки СЩС падает (пр. №4). При уменьшении толщины насадки ниже заявленной (пр. №5) степень очистки не изменяется, но такой материал обладает низкой прочностью.

При уменьшении количества насадки (пр. №7) качество очистки СЩС резко падает, в то время как увеличение количества насадки (пр. №6) не повышает степень очистки СЩС.

При уменьшении количества воды для разбавления перед второй ступенью очистки (пр. №8) снижается качество очищенных СЩС, а увеличение разбавления (пр. №9) не улучшает степени очистки СЩС и влечет за собой неоправданное повышение нагрузки на биореакторы.

Таблица
Результаты испытаний способа очистки СЩС
Пример №Условия проведения биологической очисткиКоличество примесей в СЩСматериал насадкиразмер пор, мкмтолщина полотна, ммколичество насадки, г/лстепень разбавлениядо очистки, г/лпосле очистки, мг/лсульфидытиофенынефтепродуктысульфатытиофенынефтепродукты1геотекстиль1350,430,941:20016023,6012,10отсотс0,0282то же2300,300,45то жето жетожето жеотсотс0,0263-800,551,43----отсотс0,0254 ср.-700,590,61----0,841,240,965 ср.-2300,250,45----отсотс0,0286 ср.-1350,431,56----отсотс0,0287 ср.-1350,430,31----1,812,201,478 ср.-1350,430,941:180---1,621,981,119 ср.-1350,430,941:220---отсотс0,03010 пр.полиэтилен--35,00----0,561,182,68

Похожие патенты RU2265581C1

название год авторы номер документа
ЗАГРУЗКА ДЛЯ БИОФИЛЬТРОВ 2004
  • Барко В.И.
  • Бухтаяров А.В.
  • Барко А.В.
RU2256623C1
СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ НЕФТЕПРОДУКТОВ 2004
  • Барко Владимир Иванович
  • Бухтаяров Александр Васильевич
  • Бережной Сергей Борисович
RU2274613C2
Способ очистки сернисто-щелочных сточных вод 2019
  • Будник Владимир Александрович
  • Бобровский Роман Игоревич
  • Кондратьев Александр Сергеевич
  • Смаков Марат Ринатович
RU2708005C1
Способ очистки сернисто-щелочных сточных вод 2019
  • Будник Владимир Александрович
  • Бобровский Роман Игоревич
RU2718712C1
Способ очистки сернисто-щелочных сточных вод 2019
  • Будник Владимир Александрович
  • Бобровский Роман Игоревич
  • Кондратьев Александр Сергеевич
  • Смаков Марат Ринатович
RU2708602C1
СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ СУЛЬФИДНОЙ И/ИЛИ МЕРКАПТИДНОЙ СЕРЫ И УСТАНОВКА ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ 2017
  • Ахмадуллина Альфия Гариповна
  • Ахмадуллин Ренат Маратович
  • Хамидуллина Лейсан Шамилевна
RU2659269C1
СПОСОБ ОБРАБОТКИ СТОЧНЫХ ВОД С ПОЛУЧЕНИЕМ ОЧИЩЕННОЙ ВОДЫ И ОБЕЗЗАРАЖЕННЫХ ОТХОДОВ 2010
  • Куликов Николай Иванович
  • Зубов Михаил Геннадьевич
  • Зубов Геннадий Михайлович
  • Бояренев Сергей Фёдорович
  • Яковлев Антон Игоревич
  • Воробьёв Фёдор Александрович
RU2475458C2
СПОСОБ БИОЛОГИЧЕСКОЙ ОЧИСТКИ ХОЗЯЙСТВЕННО-ФЕКАЛЬНЫХ СТОЧНЫХ ВОД С РЕЗКО ИЗМЕНЯЮЩИМИСЯ ВО ВРЕМЕНИ РАСХОДАМИ И СОСТАВАМИ 2011
  • Куликов Николай Иванович
  • Зубов Михаил Геннадьевич
  • Зубов Геннадий Михайлович
  • Ножевникова Алла Николаевна
  • Литти Юрий Владимирович
RU2497762C2
Способ глубокой биологической очистки сточных вод с процессом ANAMMOX биоценозом, иммобилизованным на ершовой загрузке 2020
  • Вильсон Елена Владимировна
  • Зубов Михаил Геннадьевич
  • Кадревич Артем Александрович
RU2749273C1
СПОСОБ ПОДГОТОВКИ СТОЧНЫХ ВОД К АЭРОБНОЙ БИОЛОГИЧЕСКОЙ ОЧИСТКЕ 2005
  • Куликов Николай Иванович
  • Куликова Елена Николаевна
  • Куликов Дмитрий Николаевич
RU2304085C2

Реферат патента 2005 года СПОСОБ ЛОКАЛЬНОЙ ОЧИСТКИ СЕРНИСТО-ЩЕЛОЧНЫХ СТОКОВ

Изобретение относится к очистке сернисто-щелочных стоков нефтеперерабатывающих и нефтехимических производств. Предлагаемая локальная очистка сернисто-щелочных стоков включает две стадии: окислительную, которую осуществляют на катализаторе КС-2 (модифицированный фталоцианиновый катализатор на полипропиленовой основе) в течение 24 часов при температуре 60-90°С, при подаче воздуха 20-25 м3/ч в течение 24 часов, и биологическую, проводимую в аэробном реакторе с использованием в качестве насадки для биоценоза нетканого материала - геотекстиля - с размером пор 80-230 мкм и толщиной полотна 0,30-0,55 мм, в количестве 0,45-1,43 г/л, причем сернисто-щелочные стоки после первой стадии обработки разбавляют очищенной дренажной водой в массовом соотношении 1:200. Способ очистки стоков обеспечивает высокую степень очистки, что позволяет очищенную воду сбрасывать в водные бассейны. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

Формула изобретения RU 2 265 581 C1

1. Способ локальной очистки сернисто-щелочных стоков, включающий окислительную и биологическую стадии, отличающийся тем, что биологическая стадия очистки проводится в реакторе с использованием в качестве насадки для биоценоза нетканого материала - геотекстиля с размером пор 80-230 мкм и толщиной полотна 0,30-0,55 мм, количество нетканого материала составляет 0,45-1,43 г/л обрабатываемой воды, а сернисто-щелочные стоки после первой стадии обработки разбавляют очищенной дренажной водой в массовом соотношении 1:200.2. Способ локальной очистки сернисто-щелочных стоков по п.1, отличающийся тем, что окислительную стадию осуществляют в присутствии воздуха на катализаторе КС-2 при температуре 60-90°С, подаче воздуха 20-25 м3/ч в течение 24 ч.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2005 года RU2265581C1

АБРОСИМОВ А.А
и др
Экологический мониторинг водного бассейна
Нефтепереработка и нефтехимия, М., №10, 1999, с.49-53
СПОСОБ ОЧИСТКИ СЕРНИСТО-ЩЕЛОЧНЫХ СТОЧНЫХ ВОД ОТ СУЛЬФИДОВ 1994
  • Кочинашвили М.В.
  • Анфиногенова Т.С.
  • Меньшикова Н.Н.
  • Карасев В.Н.
RU2078053C1
Способ очистки сернистощелочных сточных вод 1989
  • Исмагилов Фоат Ришатович
  • Моисеев Сергей Александрович
  • Павлычев Валентин Николаевич
SU1721023A1
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ВОДНО-ЩЕЛОЧНОЙ СРЕДЕ 1988
  • Мазгаров А.М.
  • Вильданов А.Ф.
  • Архиреева И.А.
  • Обухович О.А.
  • Фахриев А.М.
  • Харламов А.И.
  • Сергеев В.П.
  • Кондратюк П.П.
SU1591247A1
Домовый номерной фонарь, служащий одновременно для указания названия улицы и номера дома и для освещения прилежащего участка улицы 1917
  • Шикульский П.Л.
SU93A1
Устройство двукратного усилителя с катодными лампами 1920
  • Шенфер К.И.
SU55A1
Способ получения на волокне оливково-зеленой окраски путем образования никелевого лака азокрасителя 1920
  • Ворожцов Н.Н.
SU57A1
ФИЛЬТР ДЛЯ ОЧИСТКИ ЖИДКОСТИ 2002
  • Хатькова А.Н.
  • Мязин В.П.
  • Никонов Е.А.
RU2230596C2
СПОСОБ И УСТРОЙСТВО ДЛЯ ОБРАБОТКИ ЖИДКОСТИ 1997
  • Аалто Кари
  • Антипов Валерий
  • Мельников Александр
  • Сотов М.И.
RU2176986C2

RU 2 265 581 C1

Авторы

Барко В.И.

Бухтаяров А.В.

Касандопуло С.Ю.

Шурай С.П.

Барко А.В.

Даты

2005-12-10Публикация

2004-06-24Подача