СОСТАВ ДЛЯ ХИМИЧЕСКОГО ПИЛИНГА Российский патент 2005 года по МПК A61K7/00 A61K7/48 A61K31/60 A61P17/02 A61P17/12 

Описание патента на изобретение RU2266102C2

Описание

Настоящее изобретение относится к составу для химического пилинга, применимому для удаления морщин, пятен (пигментации, такой как старческие пигментные пятна) и потемневших участков кожи, обработки угрей и для улучшения жирной кожи. Термин «состав для химического пилинга», упомянутый в этом описании, означает состав для химического пилинга, используемый в медицине и косметологии.

На Западе удаление морщин, пятен и т.п. считается одним из способов лечения. Этот способ лечения, в основном применяемый в дерматологических, ортопедических больницах или косметических кабинетах в западных странах, заключается в нанесении на кожу водных растворов различных концентраций состава для химического пилинга, включающего трихлоруксусную кислоту (ТХК), фенол и т.д., при соответствующей продолжительности обработки, с целью искусственного химического сжигания (коррозии), и после этого восстановление клеток кожи естественным путем.

Однако, обработка таким составом для химического пилинга эффективна лишь для белых людей, так как у азиатов после обработки появляются побочные эффекты: красные пятна, пигментация, рубцы и т.п.

Недавно обнаружили, что α-гидрокси кислота (АГК) сравнительно безопасна и эффективна для пилинга азиатов. На данный момент этот способ обработки является наиболее широко распространенным способом. Конечные результаты и побочные эффекты при использовании этого метода, однако, сильно зависят от концентрации и рН α-гидрокси кислоты (АГК) и страдают вследствие сложности метода лечения, требующего высокого мастерства.

Ранее лечение раствором салициловой кислоты в спирте было принято в США и, как известно, было эффективно для белых людей. Этот способ лечения, однако, создавал проблемы азиатам при использовании этого способа из-за серьезных побочных эффектов, таких как прилив крови к лицу или боль в процессе лечения и пигментация после лечения.

В результате всесторонних и долгосрочных исследований настоящим изобретателем было найдено, что хотя состав, включающий салициловую кислоту и полиэтиленгликоль, не может абсорбироваться через кожу, что может служить причиной для неэффективности его применения для лечения кожных болезней, смесь салициловой кислоты и полиэтиленгликоля позволяет салициловой кислоте находиться в полиэтиленгликоле и удерживаться в роговом слое кожи без проникновения в жировую материю в высоких концентрациях и отслаивать только роговой слой без каких-либо систематических побочных эффектов. Кроме того, было обнаружено, что смесь фенольного соединения, таких как фенол или резорцин, с полиэтиленгликолем или эквивалентным составом может проявлять эффект, схожий с эффектом, оказываемым смесью салициловой кислоты и полиэтиленгликоля.

Настоящее изобретение создано на основе этого открытия, и его задачей является предоставление состава для химического пилинга, не вызывающего каких-либо побочных эффектов, таких как красные пятна, пигментация и рубцы после обработки, регенерирующего кожу (удаление тонких морщин и обеспечение кожи гибкостью), удаляющего пятна и потемнение цвета кожи. Кроме того, состав для химического пилинга может лечить угри и улучшать жирную кожу.

Раскрытие изобретения

Для достижения описанной выше задачи настоящее изобретение предоставляет состав для химического пилинга, включающий вещество (А), имеющее следующую общую формулу:

В-[-(-CH2CH2O)m(AO)n-H]a

(где В - остаток спирта;

AO - алкиленокси группа, имеющая от 3 до 18 атомов углерода;

а - целое число от 1 и более;

m - целое число от 4 и более;

n равно 0 или целое число от 1 и более;

при условии, что количество молей m окисленного этилена составляет 40% или более от полной молекулярной массы этиленоксидной цепи), и фенольное соединение (В), входящее в состав в количестве от 10 мас.% до 30 мас.%.

Компонент (А), используемый в настоящем изобретении, может быть отображен упомянутой ранее общей формулой.

В упомянутой ранее общей формуле спирт, который обозначен символом В, представляет собой моновалентный спирт, в том числе, например, алкиловый спирт, такой как метанол, этанол, бутанол, лауриловый (додециловый) спирт, миристиловый спирт, пальмитиловый спирт, стеариловый (октадециловый) спирт, цетиловый спирт, и т.д., ди-валентный спирт, такой как этиленгликоль и пропиленгликоль и т.д., трехвалентный спирт, такой как глицерин, триметилолпропан, триэтаноламин и т.д., тетравалентный спирт, такой как пентаэритринол, диглицерин и т.д. Также могут быть использованы другие поливалентные спирты, такие как сорбитол, полиглицерин и т.п.

Алкиленокси-группы, имеющие от 3 до 18 атомов углерода, обозначенные символом АО, могут включать, например, оксипропилен, оксибутилен, тетрагидрофуран, α-оксиолефин и т.д. Алкиленокси-группы, имеющие 3 или 4 атома углерода, такие как оксидопропилен и оксидобутилен и тетрагидрофуран - предпочтительны.

В упомянутой ранее общей формуле символом «а» обозначено целое число от 1 и более. Когда спирт, используемый в настоящем изобретении, является моновалентным спиртом, символ «а» принимает значение 1. Когда спирт, используемый в настоящем изобретении, является дивалентным, символ «а» принимает значение 2. Подобным образом, когда спирт, используемый в настоящем изобретении, является трехвалентным спиртом, символ «а» принимает значение, равное 3. Далее, когда спирт, используемый в настоящем изобретении, является поливалентным спиртом, символ «а» принимает значение целого числа в соответствии с валентностью используемого спирта.

В упомянутой ранее общей формуле символ «m» обозначает среднее количество молей добавленного этиленоксида. Число полимеризованных цепей этиленоксида должно быть не меньше 4.

Символом «n» обозначено среднее количество молей добавленного окисленного алкилена. Число полимеризованной цепи окисленного алкилена может принимать значения, равные нулю или 1 или большим значениям.

Полимеризация этиленоксида и алкиленоксида может производиться статистической полимеризацией или блок-сополимеризацией.

Количество молей m добавленного этиленоксида устанавливается таким образом, чтобы составлять от 40% и более от полной молекулярной массы цепи этиленоксида. Это требование основывается на том, что если количество моль m добавленного этиленоксида было бы меньше упомянутого выше количества молей, маловероятно, чтобы фенольное соединение, такое как салициловая кислота, удерживалось бы в производном полиэтиленгликоля.

Компонент (А) может быть синтезирован обычным способом, например, реакцией этиленоксида и алкиленоксида с алкиловым спиртом или алкеновым спиртом в инертном газе, таком как азот, в присутствии основных катализаторов, таких как гидроксид натрия, гидроксид калия или им подобные, или кислотных катализаторов, таких как четырехфтористый бор, тетрахлорид олова или им подобные.

Специфические примеры соединений (А) могут включать, в частности, поли-этиленгликоль и его производные, полиоксиэтилен полиоксипропиленгликоль и их производные, и длинноцепочечный полиоксиэтиленовый алкиловый эфир и длинноцепочечный полиоксиэтиленовый алкеновый эфир, используемый как неионогенное поверхностно-активное вещество. Среди этих примеров полиэтиленгликоль указывается под торговой маркой "Macrogol" в Японской Фармакопее и Инструкциях по добавкам к лекарственным средствам. Подобным образом, блок-сополимер этиленоксида и пропиленоксида указаны как их полоксимеры. Фенольное соединение, добавленное в качестве главного компонента, может удерживаться в этих соединениях и оставаться в роговом слое без проникновения в жировую материю в высокой концентрации. Следовательно, использование этих компонентов более предпочтительно, поскольку они отшелушивают только роговой слой без риска появления какого-либо систематического побочного эффекта. Эти компоненты могут быть использованы как отдельно, так и в комбинации из двух или более.

Фенольным соединением (В), используемым в настоящем изобретении, может служить упомянутый фенол, резорцин, салициловая кислота и т.д.

Среди фенольных соединений (В) салициловая кислота является наиболее предпочтительной. Фенольные соединения могут быть использованы как отдельно, так и в комбинации из двух или более.

Количество добавленного фенольного соединения может находиться в диапазоне от 10 мас.% до 30 мас.%. В случае использования смеси двух и более фенольных соединений количества этих соединений должны быть подходящим образом выбраны в пределах этого диапазона с тем, чтобы эффективно отшелушивать роговой слой и не вызывать побочных эффектов.

Состав для химического пилинга в соответствии с настоящим изобретением может предпочтительно включать алкилакрилат-метакрилат сополимер в количестве от 0,1 мас.% до 5 мас.% как гелеобразователь или регулирующий вязкость агент для предотвращения размягчения продукта, в особенности в летний период.

Состав для химического пилинга в соответствии с настоящим изобретением может включать различные стандартные добавки для использования в мазях или косметических средствах, которые не препятствуют эффективности или не оказывают какого-либо влияния на эффективность состава для химического пилинга. Такими добавками могут служить, например, ароматические соединения, поверхностно-активные вещества, консерванты, антиоксиданты, увлажняющие компоненты и т.д., и они должны использоваться в соответствующих количествах, которые не снижают эффективность действия состава для химического пилинга. Дополнительно может быть добавлена витамин А-кислота. Кроме того, добавление поверхностно-активного вещества и т.п. может существенно увеличить эффективность состава.

Состав для химического пилинга в соответствии с настоящим изобретением может быть получен обычным путем, например, смешиванием компонента (А) в расплавленном состоянии с компонентом (В) при температуре окружающей среды или при повышенной температуре или под давлением и с добавлением различных добавок, если необходимо.

Состав для химического пилинга в соответствии с настоящим изобретением может быть использован, например, путем наложения состава для химического пилинга на кожу и удаления его с кожи после прошествия заданного периода времени. Этот состав может применяться и для удаления эпидермиса (преимущественно кутикул) кожи и оказывать влияние на клетки слоя шиповатого эпидермиса и слоя базального эпидермиса, таким образом вызывая воспроизведение фибробластов дермы. Старая часть дермы может быть замещена воспроизведенным фибробластом, чтобы вызвать восстанавливающие кожу действия. Этот состав может удалять морщины на коже и восстанавливать упругость кожи. В то же время, кутикула волосяного фолликула также отслаивается, и накопленная кутикула может удаляться, таким образом происходит лечение угрей. Дезинфицирующие воздействия основных компонентов состава для химического пилинга могут быть синергетичны в отношении угрей и улучшения жирной кожи.

Поскольку состав для химического пилинга в соответствии с настоящим изобретением может реструктурировать дерму кожи путем отшелушивания рогового слоя и восстановления фибробласта в дерме, меланин, старящий кожу, может быть удален из места обработки с течением времени. Кроме того, волокнистые ткани репродуцируются в верхних слоях меланоцита необласта таким образом, что синевато-коричневатый цвет в оттенке может быть также замаскирован, когда смотришь на внешность. Следовательно, хроматозис, вызванный этими причинами, может быть излечен так, что пятна и черные или темные участки кожи могут исчезнуть.

Продолжительность нанесения состава для химического пилинга может составлять предпочтительно от 3 до 20 минут, хотя она не ограничена специфическим периодом времени. Этот период может быть выбран в соответствии с продолжительностью обработки таким образом, чтобы не вызывать побочных эффектов и эффективно осуществлять отшелушивающее действие.

Следует отметить, что если фенольное соединение, такое как салициловая кислота, применяется в низкой концентрации, состав для химического пилинга предпочтительнее применять для кожи после удаления кутикулы, посредством чего кутикула, остающаяся в волосяной фолликуле или на коже, может быть эффективно удалена без каких-либо побочных эффектов.

Наилучшие варианты осуществления изобретения

Настоящее изобретение будет описано более детально с помощью примеров. В следующем описании описан пример, в котором полиэтиленгликоль используется как компонент (А). Также должно быть отмечено, однако, что использование других компонентов (А) может также давать эффект, в основном идентичный или похожий на пример, где полиэтиленгликоль используется как компонент (А). Далее, также должно быть отмечено, что хотя в каждом последующем примере используется полиэтиленгликоль, имеющий молекулярную массу 1500, может также использоваться полиэтиленгликоль, имеющий молекулярную массу от 1500 до 20000, предпочтительно с точки зрения проникновения основного компонента в кожную ткань и несходства появления побочных эффектов или других факторов. Кроме того, такие полиэтиленгликоли могут применяться отдельно или в комбинации из двух и более компонентов при регулировании вязкости, проникающей способности и других свойств.

Пример 1

Состав для химического пилинга получали путем смешивания полиэтиленгликоля с молекулярной массой 1500 в количестве 90 мас.% и салициловой кислотой в количестве 10 мас.%.

Лицо каждой из 20 женщин в возрасте более 60 лет было намазано составом для пилинга, и этот состав был удален через 20 минут. Намазывание проводилось раз в месяц в течение трех месяцев. Также должно быть отмечено, что использовавшаяся салициловая кислота является одним из агентов, которые обычно используются в качестве смягчающего агента для рогового слоя кожи или для дезинфекции.

Наблюдение проводилось посредством цифровой камеры. Наблюдение показало незначительное исчезновение мелких морщин и незначительное увеличение оттенка и яркости для всех тестируемых людей. Изучение с помощью растрового электронного микроскопа отпечатка щеки показало незначительное исчезновение морщин на коже.

Кроме того, ни у кого из подвергавшихся тестированию людей ни одного побочного эффекта, такого как красные пятна, пигментация, рубцы и т.п., обнаружено не было.

Также было обнаружено, что состав, включающий салициловую кислоту в концентрации 10 мас.% или менее, может эффективно удалять роговой слой, оставшийся в волосяном фолликуле и на коже, без побочных эффектов в том случае, когда кожа была обработана составом после удаления рогового слоя.

Пример 2

Состав для химического пилинга был приготовлен путем смешивания полиэти-ленгликоля с молекулярной массой 1500 в количестве 80 мас.% и салициловой кислотой в количестве 20 мас.%.

Лицо каждой из 50 женщин в возрасте более 60 лет было намазано составом для химического пилинга, и этот состав был удален через 10 минут. Намазывание проводилось раз в месяц в течение трех месяцев.

Наблюдение проводилось посредством цифровой камеры и показало исчезновение мелких морщин и увеличение оттенка и яркости для всех тестируемых людей. Исследование с помощью растрового электронного микроскопа отпечатка щеки показало явное исчезновение морщин на коже. Сопоставление до и после обработки составом для химического пилинга показало увеличение содержания воды в роговом слое, увеличение количества выпаренной влаги сквозь кожу и улучшение развития кожи (когда наблюдали посредством кутикулометра).

Кроме того, ни у кого из подвергавшихся тестированию людей ни одного побочного эффекта, такого как красные пятна, пигментация, рубцы и т.п., обнаружено не было.

Пример 3

Состав для химического пилинга был приготовлен путем смешивания полиэти-ленгликоля с молекулярной массой 1500 в количестве 70 мас.% и салициловой кислотой в количестве 30 мас.%.

Лицо каждой из 10 женщин в возрасте более 60 лет было намазано составом для химического пилинга, и этот состав был удален через 5 минут. Намазывание проводилось раз в месяц в течение трех месяцев.

Наблюдение проводилось посредством цифровой камеры и показало исчезновение мелких морщин и увеличение оттенка и яркости для всех тестируемых людей. Наблюдение с помощью растрового электронного микроскопа отпечатка щеки показало явное исчезновение морщин на коже. Сопоставление до и после обработки составом для химического пилинга показало небольшое увеличение содержания воды в роговом слое, небольшое увеличение количества выпаренной влаги сквозь кожу и улучшение развития кожи (когда наблюдали посредством кутикулометра).

Кроме того, ни у кого из подвергавшихся тестированию людей ни одного побочного эффекта, такого как красные пятна, пигментация, рубцы и т.п., обнаружено не было.

Пример 4

Состав для химического пилинга был приготовлен путем смешивания полиэти-ленгликоля с молекулярной массой 1500 в количестве 90 мас.% и фенола в количестве 10 мас.%.

Лицо каждой из 10 женщин в возрасте более 60 лет было намазано составом для химического пилинга, и этот состав был удален через 3 минуты. Намазывание проводилось раз в месяц в течение трех месяцев.

Наблюдение проводилось посредством цифровой камеры и показало исчезновение мелких морщин и увеличение оттенка и яркости для всех тестируемых людей. Наблюдение с помощью растрового электронного микроскопа отпечатка щеки показало явное исчезновение морщин на коже. Сопоставление до и после лечения составом для химического пилинга показало небольшое увеличение содержания воды в роговом слое, небольшое увеличение количества выпаренной влаги сквозь кожу и улучшение развития кожи (когда наблюдали посредством кутикулометра).

Ни у кого из подвергавшихся тестированию людей ни одного побочного эффекта, такого как красные пятна, пигментация, рубцы и т.п., обнаружено не было.

Также было обнаружено, что состав, включающий фенол в концентрации 5% от массы или меньше, может эффективно удалять роговой слой, оставшийся в волосяной сумке и на коже, без побочных эффектов в том случае, когда кожа была смазана составом после удаления рогового слоя.

Пример 5

Состав для химического пилинга был приготовлен путем смешивания полиэтиленгликоля с молекулярной массой 1500 в количестве 90 мас.% и резорцина в количестве 10 мас.%.

Лицо каждой из 10 женщин в возрасте более 60 лет было намазано составом для химического пилинга, и этот состав был удален через 10 минут. Намазывание проводилось раз в месяц в течение трех месяцев.

Наблюдение проводилось посредством цифровой камеры и показало исчезновение мелких морщин и увеличение оттенка и яркости для всех тестируемых людей. Наблюдение с помощью растрового электронного микроскопа отпечатка щеки показало явное исчезновение морщин на коже.

Сопоставление до и после обработки составом для химического пилинга показало небольшое увеличение содержания воды в роговом слое, небольшое увеличение количества выпаренной влаги сквозь кожу и повышение развития кожи (когда исследовали посредством кутикулометра).

Кроме того, ни у кого из подвергавшихся тестированию людей ни одного побочного эффекта, такого как красные пятна, пигментация, рубцы и т.п., обнаружено не было.

Также было обнаружено, что состав, включающий резорцин в концентрации менее чем 10 мас.%, может эффективно удалять роговой слой, оставшийся в волосяном фолликуле и на коже, без побочных эффектов в том случае, когда кожа была смазана компонентом после удаления рогового слоя.

Промышленная применимость

Состав для химического пилинга в соответствии с настоящим изобретением может содержать фенольное соединение в компоненте (А) и удерживать это фенольное соединение в роговом слое без проникновения в жировую материю в высокой концентрации, таким образом отшелушивается только роговый слой без риска возникновения каких-либо систематических побочных эффектов. Следовательно, состав для химического пилинга в соответствии с настоящим изобретением может эффективно удалять морщины, пятна (пигментацию, такую как старческие пигментые пятна) и потемневшие участки кожи. Этот состав также может быть использован для лечения угрей и для улучшения жирной кожи.

В настоящем изобретении полиэтиленгликоль используется как субстрат, который служит для обеспечения прилипания состава к коже во время намазывания на кожу состава без каких-либо раздражений. Кроме того, состав может быть легко растворим в воде для того, чтобы он легко мог смываться водой. Следовательно, состав для химического пилинга в соответствии с настоящим изобретением может быть эффективно и безопасно использован без специального опыта.

Похожие патенты RU2266102C2

название год авторы номер документа
Тоник для ухода за кожей 2020
  • Сорокина Кира Александровна
RU2755201C1
ЛЕЧЕНИЕ ИЛИ ПРОФИЛАКТИКА СЕБОРЕЙНОГО КЕРАТОЗА С ПРИМЕНЕНИЕМ АРТЕМИЗИНИНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ 2015
  • Зифт Картер Розмари
RU2702347C2
Композиция для пилинга кожи 2023
  • Трифонова Кристина Эдуардовна
RU2817870C1
КОМБИНИРОВАННАЯ МАЗЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ УМЕНЬШЕНИЯ ИНТЕНСИВНОСТИ ЛОКАЛЬНОЙ ГИПЕРПИГМЕНТАЦИИ КОЖИ 2011
  • Альбанова Вера Игоревна
  • Алексеев Александр Геннадьевич
  • Архапчева Людмила Дмитриевна
  • Белоусова Татьяна Александровна
  • Володин Константин Викторович
  • Володин Павел Викторович
  • Гузев Константин Сергеевич
  • Жучков Сергей Александрович
  • Лаврик Оксана Ивановна
  • Ноздрин Владимир Иванович
  • Ноздрин Константин Владимирович
RU2450836C1
СПОСОБ ЛЕЧЕНИЯ УГРЕВОЙ БОЛЕЗНИ 2010
  • Шварц Наталья Евгеньевна
  • Бабкова Мария Игоревна
RU2445127C1
СОСТАВ ПИЛИНГА НА ОСНОВЕ ЭКТОИНА И СОЕДИНЕНИЙ, ПОВЫШАЮЩИХ ПРОНИКАЮЩУЮ СПОСОБНОСТЬ 2021
  • Венжик Антон Николаевич
  • Николаев Денис Александрович
  • Романова Ирина Викторовна
RU2778303C1
НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫЕ ТИКСОТРОПНЫЕ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ГЕЛИ ДЛЯ ПИЛИНГА 2006
  • Де Роза Марио
RU2389474C2
СПОСОБ КОРРЕКЦИИ ЭСТЕТИЧЕСКИХ И ВОЗРАСТНЫХ ПРОБЛЕМ КОЖИ 2014
  • Зудина Ирина Васильевна
RU2568589C1
СПОСОБ ЛЕЧЕНИЯ АКНЕ И СОСТАВ ПРОТИВ АКНЕ 2013
  • Шарма, Сомеш
  • Сутхар, Ашиш
  • Салкар, Кавита
  • Кедар, Сандип
RU2613107C2
УСТРОЙСТВО И СПОСОБ КОНТРОЛИРУЕМОЙ ДОСТАВКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ В КОЖУ 2002
  • Мэйвор Даниэла
  • Нитзан Зви
  • Тамаркин Дов
  • Арбель Жора
  • Харел Нурит
  • Гросс Есси
RU2323017C2

Реферат патента 2005 года СОСТАВ ДЛЯ ХИМИЧЕСКОГО ПИЛИНГА

Изобретение относится к медицине и представляет собой состав для химического пилинга. Состав для химического пилинга, включающий компонент (А), имеющий следующую общую формулу: В-[--(СН2СН2O)m(AO)n-Н]а (где В - остаток спирта; AO - алкиленокси группа, имеющая от 3 до 18 атомов углерода; а - целое число от 1 и более; m - целое число от 4 и более; n равно 0 или целое число от 1 и более; при условии, что количество молей m этиленоксида составит 40% или более от полной молекулярной массы этиленоксидной цепи), и фенольное соединение (В). Состав для химического пилинга не вызывает какие-либо побочные эффекты, такие как красные пятна, пигментация или рубцы после обработки, регенерирует кожу, удаляет пятна и потемнение цвета кожи. Кроме того, состав для химического пилинга может лечить угри и улучшать жирную кожу. 2 з.п. ф-лы.

Формула изобретения RU 2 266 102 C2

1. Состав для химического пилинга, содержащий полиэтиленгликоль и салициловую кислоту.2. Состав для химического пилинга по п.1, содержащий от 90 до 70 мас.% полиэтиленгликоля и от 10 до 30 мас.% салициловой кислоты.3. Состав для химического пилинга по п.1, в котором указанный полиэтиленгликоль представляет собой полиэтиленгликоль 1500.

Приоритет по пунктам:

06.09.1999 по пп.1,3;25.05.2000 по п.2.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2005 года RU2266102C2

JP 11263707 А2, 28.09.1999
RU 2063743 C1, 20.07.1996
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОСМЕТИЧЕСКОГО СРЕДСТВА ДЛЯ УХОДА ЗА КОЖЕЙ НА ОСНОВЕ ПОЛИЭТИЛЕНОКСИДА 1993
  • Децина А.Н.
RU2072834C1
ПРИМЕНЕНИЕ ВОДЫ С СОДЕРЖАНИЕМ ИОНОВ МЕНЕЕ 400 МГ/Л В КОСМЕТИЧЕСКОЙ И/ИЛИ ДЕРМАТОЛОГИЧЕСКОЙ КОМПОЗИЦИИ, КОСМЕТИЧЕСКАЯ И/ИЛИ ДЕРМАТОЛОГИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ ОБРАБОТКИ КОЖИ 1995
  • Константин Кульбани
  • Жан-Пьер Ложье
  • Франсуа Ганебьен-Кабанн
  • Сабин Депре
RU2131254C1
Дорожная спиртовая кухня 1918
  • Кузнецов В.Я.
SU98A1
Прибор, замыкающий сигнальную цепь при повышении температуры 1918
  • Давыдов Р.И.
SU99A1
US 5830445 А, 03.11.1998.

RU 2 266 102 C2

Авторы

Уеда Сетсуко

Уеда Каори

Даты

2005-12-20Публикация

2000-09-06Подача