Изобретение относится к технической области средств защиты растений, которые можно использовать против сорняков, например, в растительных культурах и которые в качестве биологически активных веществ содержат комбинацию по меньшей мере из двух гербицидов.
Из публикации Международной заявки WO-95/29899 известны ацилированные аминофенилсульфонилмочевины и их соли, а также их применение в качестве гербицидов и/или регуляторов роста растений. Среди соединений этого структурного класса особый интерес представляют соединения формулы (I):
где R1 означает атом водорода или алкил с 1-4 атомами углерода, предпочтительно метил или этил, в особенности метил;
R2 означает атом водорода или алкил с 1-4 атомами углерода, предпочтительно метил или этил, в особенности метил;
R3 означает атом водорода, алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксил с 1-4 атомами углерода, алкеноксигруппу с 2-4 атомами углерода, алкиноксигруппу с 2-4 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, причем каждый из пяти вышеуказанных остатков не замещен или замещен одним или несколькими остатками, выбираемыми из группы, состоящей из атома галогена, циангруппы, алкоксила с 1-4 атомами углерода и алкилсульфонила с 1-4 атомами углерода; предпочтительно атом водорода, метил, трифторметил, этил, н-пропил, изопропил, циклопропил, метоксигруппу или этоксигруппу, предпочтительно атом водорода, метил или метоксигруппу, в особенности атом водорода; один из остатков Х и Y означает атом галогена, алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксил с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода, причем каждый из трех вышеуказанных остатков не замещен или замещен одним или несколькими остатками, выбираемыми из группы, состоящей из атома галогена, алкоксила с 1-4 атомами углерода и алкилтиогруппы с 1-4 атомами углерода;
и другие остатки Х и Y означают алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксил с 1-4 атомами углерода или алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода, причем каждый из трех вышеуказанных остатков не замещен или замещен одним или несколькими остатками, выбираемыми из группы, состоящей из атома галогена, алкоксила с 1-4 атомами углерода и алкилтиогруппы с 1-4 атомами углерода; в особенности Х и Y соответственно означают метоксигруппу; и
Z означает метиновую группу или атом азота, в особенности метиновую группу;
и их соли.
Эффективность этих гербицидов против сорняков в растительных культурах находится на высоком уровне, однако, зависит, в общем, от нормы расхода, соответствующей препаративной формы, сорняков, с которыми соответственно нужно бороться, или спектра сорняков, климатических и почвенных соотношений и т.д. Следующим критерием является продолжительность действия, соответственно скорость разложения гербицида. Нужно учитывать также в случае необходимости изменения в чувствительности сорняков, которые могут ограниченно возникать при более длительном применении гербицидов или за счет географического положения. Потери воздействия в случае отдельных сорняков можно компенсировать только относительно за счет более высоких норм расхода гербицидов, например, потому что при этом часто ухудшается селективность гербицидов или также при более высокой норме расхода не происходит усиления действия. Селективность в культурах можно частично повышать за счет добавки антидотов. В общем, однако, всегда существует потребность в способах достижения гербицидного действия с помощью более низкой нормы расхода биологически активных веществ. Более низкая норма расхода сводится не только к необходимому для нанесения количеству биологически активного вещества, но и, как правило, также к количеству необходимых вспомогательных средств для получения препаративной формы. И то и другое снижает экономические затраты и улучшает экологическую толерантность обработки гербицидом.
Возможность улучшения профиля применения гербицида может состоять в комбинации биологически активного вещества с одним или несколькими другими биологически активными веществами. Однако при комбинированном применении нескольких биологически активных веществ нередко возникают феномены физической и биологической несовместимости, как, например, недостаточная стабильность в совместной препаративной форме, разложение одного биологически активного вещества, соответственно антагонизм биологически активных веществ. Напротив, желательны комбинации биологически активных веществ с благоприятным профилем действия, высокой стабильностью и по возможности синергически усиленным действием, которое позволяет снижать норму расхода по сравнению с индивидуальным применением комбинируемых биологически активных веществ. В настоящее время неожиданно найдено, что биологически активные вещества из группы указанных гербицидов формулы (I) или их солей в комбинации с определенными, различными по структуре гербицидами совместно действуют особенно благоприятным образом, например, когда их используют в растительных культурах, которые пригодны для селективного применения гербицидов, в случае необходимости при добавке антидотов.
Объектом изобретения, таким образом, являются гербицидные комбинации с эффективным содержанием компонентов (А) и (Б), причем
(А) означает один или несколько гербицидов из группы соединений формулы (I):
где R1 означает атом водорода или алкил с 1-4 атомами углерода, предпочтительно метил или этил, в особенности метил;
R2 означает атом водорода или алкил с 1-4 атомами углерода, предпочтительно метил или этил, в особенности метил;
R3 означает атом водорода, алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксил с 1-4 атомами углерода, алкеноксигруппу с 2-4 атомами углерода, алкиноксигруппу с 2-4 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, причем каждый из пяти вышеуказанных остатков не замещен или замещен одним или несколькими остатками, выбираемыми из группы, состоящей из атома галогена, цианогруппы, алкоксила с 1-4 атомами углерода и алкилсульфонила с 1-4 атомами углерода;
предпочтительно атом водорода, метил, трифторметил, этил, н-пропил, изопропил, циклопропил, метоксигруппу или этоксигруппу, предпочтительно атом водорода, метил или метоксигруппу, в особенности атом водорода;
один из остатков Х и Y означает атом галогена, алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксил с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода, причем каждый из трех вышеуказанных остатков не замещен или замещен одним или несколькими остатками, выбираемыми из группы, состоящей из атома галогена, алкоксила с 1-4 атомами углерода и алкилтиогруппы с 1-4 атомами углерода;
и другие остатки Х и Y означают алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксил с 1-4 атомами углерода или алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода, причем каждый из трех вышеуказанных остатков не замещен или замещен одним или несколькими остатками, выбираемыми из группы, состоящей из атома галогена, алкоксила с 1-4 атомами углерода и алкилтиогруппы с 1-4 атомами углерода; в особенности Х и Y соответственно означают метоксигруппу; и
Z означает метиновую группу или атом азота, в особенности метиновую группу;
или их солей;
и
(Б) означает один или несколько гербицидов из группы соединений, состоящей из (указание под "общим названием" и места ссылки из книги "Руководство по пестицидам", 11-е издание, British Crop Protection Council, 1997, сокращенно "РП"):
(Б1) селективно действующих в некоторых двудольных культурах против однодольных и двудольных сорняков гербицидов, выбираемых из группы, состоящей из
(Б1.1) этофумезата (РП, с.484-486), то есть 2-этокси-2,3-дигидро-3,3-диметилбензофуран-5-илового эфира метансульфокислоты (норма расхода: 10-3000 г активного вещества/га, предпочтительно 20-1500 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:1000-12:1, предпочтительно 1:300-4:1);
(Б1.2) хлоридазона (РП, с.215-216), то есть 5-амино-4-хлор-2-фенил-пиридазин-3(2Н)-она (норма расхода: 50-3000 г активного вещества/га, предпочтительно 80-2000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:3000-1:1, предпочтительно 1:700-1:3);
(Б1.3) трифлусульфурона и его сложных эфиров, как сложный метиловый эфир (РП, с.1250-1252), то есть 2-[4-(диметиламино)-6-(2,2,2-трифторэтокси)-1,3,5-триазин-2-ил]карбамоилсульфамоил-6-метил-бензойной кислоты, соответственно ее метилового эфира (норма расхода: 1-50 г активного вещества/га, предпочтительно 2-40 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:50-1:2, предпочтительно 1:15-1:3);
(Б1.4) метамитрона (РП, с.799-801), то есть 4-амино-4,5-дигидро-3-метил-6-фенил-1,2,4-триазин-5-она (норма расхода: 50-5000 г активного вещества/га, предпочтительно 80-4000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:5000-1:1, предпочтительно 1:1300-1:2);
(Б1.5) метазахлора (РП, с.801-803), то есть 2-хлор-N-(2,6-диметилфенил)-
N-(1Н-пиразол-1-илметил)ацетанилида (норма расхода: 100-3000 г активного вещества/га, предпочтительно 200-2500 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:3000-2:1, предпочтительно 1:800-1:1);
(Б1.6) напропамида (РП, с.866-868), то есть (R,S)-N,N-диэтил-2-(1-нафтилокси)пропанамида (норма расхода: 200-3000 г активного вещества/га, предпочтительно 300-2500 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:3000-4:1, предпочтительно 1:800-2:1);
(Б1.7) карбэтамида (РП, с.184-185), то есть 1-(этилкарбамоил)этилового эфира (R)-карбанилиновой кислоты (норма расхода: 500-5000 г активного вещества/га, предпочтительно 800-4000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:5000-10:1, предпочтительно 1:1300-5:1);
(Б1.8) димефурона (РП, с.403-404), то есть 3-[4-(5-трет-бутил-2,3-дигидро-2-оксо-1,3,4-оксадиазол-3-ил)-3-хлорфенил]-N,N-диметилмочевины (норма расхода: 200-4000 г активного вещества/га, предпочтительно 300-3000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:4000-3:1, предпочтительно 1:1000-2:1);
(Б1.9) диметахлора (РП, с.406-407), то есть 2-хлор-N-(2,6-диметилфенил)-N-(2-метоксиэтил)ацет-2',6'-ксилилида (норма расхода: 30-4000 г активного вещества/га, предпочтительно 200-3000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:4000-2:1, предпочтительно 1:1000-1:1);
(Б1.10) норфлуразона (РП, с.886-888), то есть 4-хлор-5-(метиламино)-2-[3-(трифторметил)фенил]-3-(2Н)-пиридазинона (норма расхода: 500-6000 г активного вещества/га, предпочтительно 400-5000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:6000-4:1, предпочтительно 1:2000-3:1);
(Б1.11) флуометурона (также "метурон"; РП, с.578-579), то есть N,N-диметил-N'-[3-(трифторметил)фенил]мочевины (норма расхода: 100-3000 г активного вещества/га, предпочтительно 200-2500 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:3000-2:1, предпочтительно 1:800-1:1);
(Б1.12) метиларсоновой кислоты формулы СН3As(=O)(ОН)2 и ее солей, как ДСМК (динатриевая соль метиларсоновой кислоты) или МСМК (мононатриевая соль метиларсоновой кислоты) (РП, с.821-823) (норма расхода: 500-7000 г активного вещества/га, предпочтительно 600-6000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:7000-7:1, предпочтительно 1:2000-5:1);
(Б1.13) диурона (РП, с.443-445), то есть 3-(3,4-дихлорфенил)-1,1-диметилмочевины (норма расхода: 100-5000 г активного вещества/га, предпочтительно 200-4000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:5000-2:1, предпочтительно 1:1300-1:1);
(Б1.14) прометрина (РП, с.1011-1013), то есть N,N'-бис(1-метилэтил)-6-метилтио-2,4-диамино-1,3,5-триазина (норма расхода: 50-5000 г активного вещества/га, предпочтительно 80-4000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:5000-1:1, предпочтительно 1:1300-1:2);
(Б1.15) трифлуралина (РП, с.1248-1250), то есть α,α,α-трифтор-2,6-динитро-N,N-дипропил-п-толуола (норма расхода: 250-5000 г активного вещества/га, предпочтительно 400-4000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:5000-1:1, предпочтительно 1:1200-4:1);
(Б1.16) сульфентразона (РП, с.1126-1127), то есть 2',4'-дихлор-5'-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-метансульфонанилида (норма расхода: 50-2000 г активного вещества/га, предпочтительно 70-1500 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:2000-3:1, предпочтительно 1:500-1:1);
(Б1.17) эталфлуралина (РП, с.473-474), то есть N-этил-α,α,α-трифтор-N-(2-метилаллил)-2,6-динитро-п-толуола (норма расхода: 250-5000 г активного вещества/га, предпочтительно 500-4000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:5000-2:1, предпочтительно 1:1300-1:5);
(Б1.18) вемолата (РП, с.1264-1266), то есть S-пропилдипропилтиокарбамата (норма расхода: 250-5000 г активного вещества/га, предпочтительно 500-4000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:5000-2:1, предпочтительно 1:3000-1:5);
(Б1.19) флумиоксазина (РП, с.576-577), то есть N-(7-фтор-3,4-дигидро-3-оксо-4-проп-2-инил-2Н-1,4-бензоксазин-6-ил)циклогекс-1-ен-1,2-ди-карбоксамида (норма расхода: 10-500 г активного вещества/га, предпочтительно 20-400 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:500-12:1, предпочтительно 1:300-5:1);
(Б2) селективно действующих в некоторых двудольных культурах преобладающе против двудольных сорняков гербицидов, выбираемых из группы, состоящей из
(Б2.1) десмедифама (РП, с.349-350), то есть фенилового эфира N-[3-(этоксикарбониламино)фенил]карбаминовой кислоты (норма расхода: 10-5000 г активного вещества/га, предпочтительно 50-4000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:5000-1:2, предпочтительно 1:1300-1:3);
(Б2.2) фенмедифама (РП, с.948-949), то есть 3-метилфенилового эфира N-[3-(метоксикарбониламино)фенил]карбаминовой кислоты (норма расхода: 10-5000 г активного вещества/га, предпочтительно 50-4000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:5000-1:2, предпочтительно 1:1300-1:3);
(Б2.3) квинмерака (РП, с.1080-1082), то есть 7-хлор-3-метилхинолин-8-карбоновой кислоты (норма расхода: 10-1000 г активного вещества/га, предпочтительно 20-800 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:100-1:4, предпочтительно 1:260-1:5);
(Б2.4) клопиралида (РП, с.260-263), то есть 3,6-дихлорпиридин-2-карбоновой кислоты и ее солей (норма расхода: 20-1000 г активного вещества/га, предпочтительно 30-800 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:1000-7:1, предпочтительно 1:260-3:1);
(Б2.5) пиридата (РП, с.1064-1066), то есть O-(6-хлор-3-фенилпиридазин-4-ил)-S-октилтиокарбоната (норма расхода: 100-5000 г активного вещества/га, предпочтительно 200-3000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:5000-1,5:1, предпочтительно 1:1000-1:1);
(Б2.6) этаметсульфурон-метила (РП, с.475-476), то есть метилового эфира 2-{N-[N-(4-этокси-6-метиламино-1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил]аминосульфонил}бензойной кислоты (норма расхода: 1-500 г активного вещества/га, предпочтительно 2-300 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:500-150:1, предпочтительно 1:100-90:1);
(Б2.7) пиритиобака и его солей, как, например, натриевая соль (РП, с.1073-1075), то есть натриевой соли 2-хлор-6-(4,6-диметоксипиримидин-2-илтио)бензойной кислоты (норма расхода: 5-300 г активного вещества/га, предпочтительно 10-200 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:300-1:9, предпочтительно 1:200-1:15);
(Б2.8) оксифлуорфена (РП, с.919-921), то есть простого 2-хлор-α,α,α-трифтор-п-толил-3-этокси-4-нитрофенилового эфира (норма расхода: 40-800 г активного вещества/га, предпочтительно 60-600 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:800-4:1, предпочтительно 1:200-1:1);
(Б2.9) фомесафена (РП, с.616-618), то есть 5-(2-хлор-α,α,α-трифтор-п-толилоксил)-N-метилсульфонил-2-нитробензамида (норма расхода: 250-5000 г активного вещества/га, предпочтительно 500-4000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:5000-2:1, предпочтительно 1:1300-6:1);
(Б2.10) флумиклорака (РП, с.575-576), то есть [2-хлор-5-(циклогекс-1-ен-1,2-дикарбоксимидо)-4-фторфенокси]уксусной кислоты и ее эфиров, как пентиловый эфир (норма расхода: 10-400 г активного вещества/га, предпочтительно 20-300 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:400-12:1, предпочтительно 1:100-5:1);
(Б2.11) 2,4-DB (РП, с.337-339), то есть 4-(2,4-дихлорфенокси)масляной кислоты и ее эфиров и солей (норма расхода: 250-5000 г активного вещества/га, предпочтительно 500-4000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:5000-1:2, предпочтительно 1:1300-1:5);
(Б2.12) диклосулама (см. AG CHEM New Compound Rewiew, том 17, с.37 (1999), гербицид триазолпиримидинсульфонанилид):
(норма расхода: 5-150 г активного вещества/га, предпочтительно 10-120 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:150-30:1, предпочтительно 1:40-9:1);
(Б2.13) оксасульфурона (РП, с.911-912), то есть оксетан-3-ил-2-[(4,6-диметилпиримидин-2-ил)карбамоилсульфамоил]бензоата (норма расхода: 10-300 г активного вещества/га, предпочтительно 20-200 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:100-3:1, предпочтительно 1:40-5:1);
(Б3) селективно действующих в некоторых двудольных культурах преобладающе против однодольных сорняков гербицидов, выбираемых из группы, состоящей из
(Б3.1) профлуазола (AGROW, №338, 15 октября 1999 г., с.26, PJB Publications Ltd. 1999, Международная заявка WO-97/15576), то есть 1-хлор-N-[2-хлор-4-фтор-5-[(6S,7аR)-6-фтортетрагидро-1,3-диоксо-1Н-пирроло[1,2-с]имидазол-2(3Н)-ил]фенил]метансульфонамида (норма расхода: 5-1000 г активного вещества/га, предпочтительно 5-800 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:350-25:1, предпочтительно 1:160-10:1);
(Б3.2) амикарбазона (AGROW, №338, 15 октября 1999 г., с.26, PJB Publications Ltd. 1999, патент ФРГ 3839206), то есть 4-амино-N-(1,1-диметилэтил)-4,5-дигидро-3-(1-метилэтил)-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-карбоксамида (норма расхода: 5-1000 г активного вещества/га, предпочтительно 5-800 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:350-25:1, предпочтительно 1:160-10:1);
(Б3.3) пирифталида (AGROW, №338, 15 октября 1999 г., с.26, PJB Publications Ltd. 1999, Международная заявка WO-91/05781), то есть 7-[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)тио]-3-метил-1(3Н)-изобензофуранона (норма расхода: 5-1000 г активного вещества/га, предпочтительно 5-800 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:350-25:1, предпочтительно 1:160-10:1);
(Б3.4) трифлоксисульфурона и его солей, например натриевой соли (AGROW, №338, 15 октября 1999 г., с.26, PJB Publications Ltd. 1999, Международная заявка WO-92/16522), то есть N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-3-(2,2,2-трифторэтокси)-2-пиридинсульфонамида (норма расхода: 5-1000 г активного вещества/га, предпочтительно 5-800 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:350-25:1, предпочтительно 1:160-10:1);
(Б3.5) эпохолеона (AGROW, №338, 15 октября 1999 г., с.26, PJB Publications Ltd. 1999, Международная заявка WO-94/28011), то есть 1-[(1S)-1-[(2R,3R)-3-[(1S)-1-этил-2-метилпропил]оксиранил]этил]-гексадекагидро-10а,12а-диметил-8,9-бис(1-оксопропокси)(1R,3аS,3bS,6aS,8S,9R,10aR,10bS,12aS)-6Н-бенз[с]индено[5,4-е]-оксепин-6-она (норма расхода: 5-1000 г активного вещества/га, предпочтительно 5-800 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:350-25:1, предпочтительно 1:160-10:1);
(Б3.6) тепралоксидима (патент ФРГ 4222261), то есть 2-[1-[[[(2Е)-3-хлор-2-пропенил]окси]имино]пропил]-3-гидрокси-5-(тетрагидро-2Н-пиран-4-ил)-2-циклогексен-1-она (норма расхода: 5-1000 г активного вещества/га, предпочтительно 5-800 г активного вещества/г; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:350-25:1, предпочтительно 1:160-10:1).
Предлагаемые согласно изобретению гербицидные комбинации содержат гербицидно эффективное количество компонентов А и Б и могут включать другие компоненты, как, например, агрохимические биологически активные вещества другого рода и/или обычные при защите растений добавки и/или вспомогательные средства для получения препаративных форм, или использоваться вместе с ними.
Предлагаемые согласно изобретению гербицидные комбинации обладают синергическими действиями. Синергические действия наблюдают в случае совместного нанесения биологически активных веществ (А) и (Б), однако, они часто также могут быть установлены при смещенном по времени применении (дробное нанесение). Также возможно применение отдельных гербицидов или гербицидных комбинаций в виде нескольких порций (последовательное применение), например, путем применений до появления всходов с последующими нанесениями после появления всходов или путем ранних применений после появления всходов с последующими нанесениями в средний или поздний период появления всходов. При этом предпочтительно совместное или близкое по времени применение биологически активных веществ предлагаемой согласно изобретению гербицидной комбинации.
Синергические эффекты позволяют достигать снижения норм расхода отдельных биологически активных веществ, более высокой эффективности при одинаковой норме расхода, контроля до сих пор неохваченных видов (пропуски), удлинения периода времени применения и/или уменьшения числа необходимых отдельных применений и как результат для пользователя экономически и экологически более предпочтительных систем для борьбы с сорняками.
За счет предлагаемых согласно изобретению комбинаций из суммы (А) и (Б), например, становятся возможными синергические усиления действий, которые намного и неожиданным образом превышают действия, которых достигают с помощью отдельных биологически активных веществ (А) и (Б).
Гербицидные компоненты комбинаций из группы (Б1) действуют против однодольных и двудольных сорняков. Гербицидные компоненты комбинаций из группы (Б2) действуют преобладающе против двудольных сорняков, однако, частично также могут быть эффективны против однодольных сорняков. Гербицидные компоненты комбинаций из группы (Б3) действуют преобладающе против однодольных сорняков, однако, частично также могут быть эффективны против двудольных сорняков.
Указанная формула (I) охватывает все стереоизомеры и их смеси, в особенности также рацемические смеси и, поскольку возможны энантиомеры, соответственно биологически активные энантиомеры. Соединения формулы (I) и их получение описаны, например, в Международной заявке WO-95/29899. Примерами биологически активных веществ формулы (I) являются соединения формулы (А1) и их соли:
где R3 имеет указанное для формулы (I) значение и Me означает метил, предпочтительно соединения (А1.1)-(А1.6):
(А1.1) N-[Н-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диметиламинокарбонил)-5-(формиламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (А1),
где R3 означает атом водорода и его соли, то есть форамсульфурон (AGROW, №338, 15 октября 1999 г., с.26, PJB Publications Ltd. 1999);
(A1.2) N-[N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диметиламинокарбонил)-5-(ацетиламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (A1), где R3 означает метил, и его соли;
(A1.3) N-[Н-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диметиламинокарбонил)-5-(пропиониламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (A1), где R3 означает этил, и его соли;
(A1.4) N-[N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диметиламинокарбонил)-5-(изопропилкарбониламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (A1), где R3 означает изопропил, и его соли;
(A1.5) N-[N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диметиламинокарбонил)-5-(метоксикарбониламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (A1), где R3 означает метоксигруппу, и его соли;
(A1.6) N-[N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диметиламинокарбонил)-5-(этоксикарбониламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (A1), где R3 означает этоксигруппу, и его соли.
Другими примерами биологически активных веществ формулы (I) являются соединения формулы (А2) и их соли:
где R3 имеет указанное для формулы (I) значение и Me означает метил и Et означает этил, предпочтительно соединения (А2.1) - (А2.6):
(А2.1) N-[N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диэтиламинокарбонил)-5-(формиламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (А2), где R3 означает атом водорода, и его соли;
(А2.2) N-[N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диэтиламинокарбонил)-5-(ацетиламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (А2), где R3 означает метил, и его соли;
(А2.3) N-[N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диэтиламинокарбонил)-5-(пропиониламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (А2), где R3 означает этил, и его соли;
(А2.4) N-[N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диэтиламинокарбонил)-5-(изопропилкарбониламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (А2), где R3 означает изопропил, и его соли;
(А2.5) N-[N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диэтиламинокарбонил)-5-(метоксикарбониламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (А2), где R3 означает метоксигруппу, и его соли;
(А2.6) N-[N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диэтиламинокарбонил)-5-(этоксикарбониламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (А2), где R3 означает этоксигруппу, и его соли.
Дальнейшими примерами биологически активных веществ формулы (I) являются соединения формулы (A3) и их соли:
где R1, R2 и R3 имеют указанное для формулы (I) значение и Me означает метил и R4 означает метоксигруппу, атом хлора или метил,
предпочтительно соединения (А3.1) - (А3.6):
(А3.1) N-[N-(4-метокси-6-метилпиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диметиламинокарбонил)-5-(формиламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (A3), где R3 означает атом водорода и каждый из R1 и R2 означает метил, и его соли;
(A3.2) N-[N-(4-метокси-6-метилпиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диметиламинокарбонил)-5-(ацетиламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (A3), где R3 означает метил и каждый из R1 и R2 означает метил, и его
(А3.3) N-[N-(4-метокси-6-метилпиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диметиламинокарбонил)-5-(метоксикарбонил)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (A3), где R3 означает метоксигруппу и каждый из R1 и R2 означает метил, и его соли;
(А3.4) N-[N-(4-метокси-6-метилпиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диэтиламинокарбонил)-5-(формиламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (A3), где R3 означает атом водорода и каждый из R1 и R2 означает этил, и его соли;
(А3.5) N-[N-(4-метокси-6-метилпиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диэтиламинокарбонил)-5-(ацетиламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (A3), где R3 означает метил и каждый из R1 и R2 означает этил, и его соли;
(A3.6) N-[N-(4-метокси-6-метилпиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диэтиламинокарбонил)-5-(метоксикарбонил)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (A3), где R3 означает метоксигруппу и каждый из R1 и R2 означает этил, и его соли.
Указанные гербициды формулы (I) и их соли ингибируют фермент ацетолактатсинтазу и вместе с тем протеинсинтазу в растениях. Норму расхода гербицидов формулы (I) можно изменять в широких пределах, например от 0,001 до 0,5 кг активного вещества/га (активное вещество/га означает "активное вещество на гектар" в расчете на 100%-ное биологически активное вещество). При применениях с нормами расхода 0,01-0,1 кг активного вещества/га гербицидов формулы (I), предпочтительно формул (А1), (А2) или (A3), в особенности (А1), по способу довсходовой и послевсходовой обработки осуществляют борьбу с относительно широким спектром однолетних и многолетних сорняков, бесполезных злаков, а также осоковых. В случае предлагаемых согласно изобретению комбинаций нормы расхода, как правило, являются более низкими, например, в диапазоне значений от 0,5 до 120 г активного вещества/га, предпочтительно 2-80 г активного вещества/га.
При использовании биологически активных веществ можно приготовлять препаративные формы, как правило, в виде водорастворимого смачивающегося порошка, диспергируемого в воде гранулята, эмульгируемого в воде гранулята, суспоэмульсии или масляного суспензионного концентрата.
Используемые, в общем, соотношения норм расхода А:Б указаны выше и означают массовое соотношение друг к другу обоих компонентов А и Б.
Для использования биологически активных веществ формулы (I) или их солей в растительных культурах в зависимости от растительной культуры может быть целесообразным применение определенных норм расхода антидота в целях снижения или избежания повреждений культурных растений. Примерами пригодных антидотов являются такие, которые в комбинации с гербицидами на основе сульфонилмочевины, предпочтительно с фенилсульфонилмочевинами проявляют антидотное действие. Пригодные антидоты известны из Международной заявки WO-A-96/14747 и цитированной там литературы.
В качестве антидотов для вышеуказанных гербицидных биологически активных веществ (А) пригодны, например, следующие группы соединений:
а) соединения типа дихлорфенилпиразолин-3-карбоновой кислоты (вещество 1 (В1)), предпочтительно такие соединения, как этиловый эфир 1-(2,4-дихлор-фенил)-5-(этоксикарбонил)-5-метил-2-пиразолин-3-карбоновой кислоты (В1-1; мефенпирдиэтил), и родственные соединения, как описанные в Международной заявке WO-91/07874;
б) производные дихлорфенилпиразолкарбоновой кислоты, предпочтительно такие соединения, как этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-метилпиразол-3-карбоновой кислоты (В1-2), этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-изопропилпиразол-3-карбоновой кислоты (В1-3), этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(1,1-даметилэтил)пиразол-3-карбоновой кислоты (В1-4), 1-(2,4-дихлорфенил)-5-фенилпиразол-3-карбоновой кислоты (В1-5), и родственные соединения, как описанные в заявке на Европейский патент 333131 и заявке на Европейский патент 269806;
в) соединения типа триазолкарбоновых кислот (В1), предпочтительно такие соединения, как фенхлоразол, то есть этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-трихлорметил-(1Н)-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты (В1-6), и родственные соединения (см. заявку на Европейский патент 174562 и заявку на Европейский патент 346620);
г) соединения типа 5-бензил- или 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты или 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, предпочтительно такие соединения, как этиловый эфир 5-(2,4-дихлорбензил)-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (В1-7) или этиловый эфир 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (В1-8) и родственные соединения, как описанные в Международной заявке WO-91/08202, соответственно этиловый эфир 5,5-ди-фенил-2-изоксазолинкарбоновой кислоты (В1-9; изоксадифенэтил) или н-пропиловый эфир 5,5-дифенил-2-изоксазолинкарбоновой кислоты (В1-10) или этиловый эфир 5-(4-фторфенил)-5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (В1-11), как описанные в Международной заявке на патент (WO-A-95/07897);
д) соединения типа, 8-хинолиноксиуксусной кислоты (В2), предпочтительно 1-метилгекс-1-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В2-1), 1,3-диметилбут-1-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В2-2), 4-аллилоксибутиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В2-3), 1-аллилоксипроп-2-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В2-4), этиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В2-5), метиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В2-6), аллиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В2-7), 2-(2-пропилидениминокси)-1-этиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В2-8), 2-оксопроп-1-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В2-9), и родственные соединения, как описанные в заявках на Европейские патенты 86750, 94349 и 191736 или 0492366;
е) соединения типа (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты, предпочтительно такие соединения, как диэтиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты, диаллиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты, метилэтиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты, и родственные соединения, как описанные в заявке на Европейский патент 0582198;
ж) биологически активные вещества типа производных феноксиуксусной кислоты, соответственно феноксипропионовой кислоты, соответственно ароматических карбоновых кислот, как, например, эфиры 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-D), эфиры 4-хлор-2-метилфеноксипропионовой кислоты (мекопроп), МСРА или эфиры 3,6-дихлор-2-метоксибензойной кислоты (дикамба).
Для биологически активных веществ группы (Б) также часто пригодны вышеуказанные антидоты. Сверх того, для предлагаемых согласно изобретению гербицидных комбинаций пригодны следующие антидоты:
з) биологически активные вещества типа пиримидинов, как "фенклорим" (РП, с.511-512) (4,6-дихлор-2-фенилпиримидин);
и) биологически активные вещества типа дихлорапетамидов, которые часто используют в качестве довсходовых антидотов (эффективные для почв антидоты), как, например,
"дихлормид" (РП, с.363-364) (N,N-диаллил-2,2-дихлорацетамид), "AR-29148" (3-дихлорацетил-2,2,5-триметил-1,3-оксазолидон фирмы Стауффер);
"беноксакор" (РП, с.102-103) (4-дихлорацетил-3,4-дигидро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин);
"APPG-1292" (N-аллил-N-[(1,3-диоксолан-2-ил)метил]дихлорацетамид фирмы PPG Industries);
"ADK-24" (N-аллил-N-[(аллиламинокарбонил)метил]дихлорацетамид фирмы Сагро-Хем);
"AAD-67" или "AMON 4660" (3-дихлорацетил-1-окса-3-азаспиро[4,5]декан фирмы Нитрокемиа, соответственно Монсанто);
"диклонон" или "ABAS 145138" или "ALAB 145138" (3-дихлорацетил-2,5,5-триметил-1,3-диазабицикло[4,3,0]нонан фирмы БАСФ) и
"фурилазол" или "AMON 13900" (см. РП, с.637-638) ((RS)-3-дихлорацетил-5-(2-фурил)-2,2-диметилоксазолидинон);
к) биологически активные вещества типа производных дихлорацетона, как, например, "AMG 191" (Каталог антидотов, регистрационный номер 96420-72-3) (2-дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан фирмы Нитрокемиа);
л) биологически активные вещества типа оксииминосоединений, которые известны в качестве протравителей семян, как, например, "оксабетринил" (РП, с.902-903) ((Z)-1,3-диоксолан-2-илметоксиимино(фенил)-ацетонитрил), который известен в качестве антидота при протравливании семян против повреждения метолахлором;
"флуксофеним" (РП, с.613-614) (1-(4-хлорфенил)-2,2,2-трифтор-1-этанон-O-(1,3-диоксолан-2-илметил)оксим, который известен в качестве антидота при протравливании семян против повреждения метолахлором; и "циометринил" или "A-CGA-43089" (РП, с.1304) ((Z)-цианометоксиимино-(фенил)ацетонитрил), который известен в качестве антидота при протравливании семян против повреждений метолахлором;
м) биологически активные вещества типа эфиров тиазолкарбоновой кислоты, которые известны в качестве протравителей семян, как, например, "флуразол" (РП, с.590-591) (бензиловый эфир 2-хлор-4-трифторметил-1,3-тиазол-5-карбоновой кислоты), который известен в качестве антидота при протравливании семян против повреждений алахлором или метолахлором;
н) биологически активные вещества типа производных нафталиндикарбоновой кислоты, которые известны в качестве протравителей семян, как, например, "нафталиновый ангидрид" (РП, с.1342) (ангидрид 1,8-нафталиндикарбоновой кислоты), который известен в качестве антидота при протравливании кукурузных зерен против повреждений гербицидами на основе тиокарбамата;
о) биологически активные вещества типа производных хромануксусной кислоты, как, например, "ACL 304415" (Каталог антидотов, регистрационный номер 31541-57-8) (2-карбоксихроман-4-ил)уксусная кислота фирмы Америкен Цианамид);
п) биологически активные вещества, которые наряду с гербицидным действием против сорняков обладают также антидотным действием в культурных растениях, как, например,
"димепиперат" или "AMY-93" (РП, с.404-405) (S-1-метил-1-фенилэтиловый эфир пиперидин-1-тиокарбоновой кислоты);
"даимурон" или "ASK 23" (РП, с.330) (1-(1-метил-1-фенилэтил)-3-п-толил-мочевина);
"кумилурон" или "AJC-940" (3-(2-хлорфенилметил)-1-(1-метил-1-фенилэтил)-мочевина; см. заявку на патент Японии 60087254);
"метоксифенон" или "ANK 049" (3,3'-диметил-4-метоксибензофенон);
"CSB" (1-бром-4-(хлорметилсульфонил)бензол) (Каталог антидотов, регистрационный номер 54091-06-4 фирмы Кумиаи).
Биологически активные вещества (А) в случае необходимости в присутствии антидотов пригодны для борьбы с сорняками в растительных культурах, например, в имеющих экономическое значение культурах, как зерновые культуры (например, пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, кукуруза, просо), сахарная свекла, сахарный тростник, рапс, хлопчатник и соя. Особый интерес при этом представляет применение в двудольных культурах, как сахарная свекла, рапс, хлопчатник и соя. Эти культуры также предпочтительны для комбинаций (А)+(Б).
В качестве компонента комбинации (Б) используют следующие соединения подгрупп (Б1) - (Б3) (обозначение гербицидов далее следует под "общим названием", насколько возможно, согласно источнику ссылки "Руководство по пестицидам", 11-е издание, British Crop Protection Council, 1997, сокращенно "РП"):
(Б1) селективно действующие в некоторых двудольных культурах против однодольных и двудольных сорняков гербициды, выбираемые из группы, состоящей из
а) селективных в сахарной свекле гербицидов, выбираемых из группы, состоящей из
(Б1.1) этофумезата (РП, с.484-486), то есть 2-этокси-2,3-дигидро-3,3-диметилбензофуран-5-илового эфира метансульфокислоты;
(Б1.2) хлоридазона (РП, с.215-216), то есть 5-амино-4-хлор-2-фенил-пиридазин-3 (2Н)-она;
(Б1.3) метамитрона (РП, с.799-801), то есть 4-амино-4,5-дигидро-3-метил-6-фенил-1,2,4-триазин-5-она;
б) селективных в рапсе гербицидов, выбираемых из группы, состоящей из
(Б 1.4) метазахлора (РП, с.801-803), то есть 2-хлор-N-(2,6-диметилфенил)-N-(1Н-пиразол-1-илметил)ацетанилида;
(Б1.5) напропамида (РП, с.866-868), то есть (R,S)-N,N-диэтил-2-(1-нафтилокси)пропанамида;
(Б1.6) карбэтамида (РП, с.184-185), то есть 1-(этилкарбамоил)этилового эфира (R)-карбанилиновой кислоты;
(Б1.7) димефурона (РП, с.403-404), то есть 3-[4-(5-трет-бутил-2,3-дигидро-2-оксо-1,3,4-оксадиазол-3-ил)-3-хлорфенил]-N,N-диметилмочевины;
(Б1.8) диметахлора (РП, с.406-407), то есть 2-хлор-N-(2,6-диметилфенил)-N-(2-метоксиэтил)ацето-2',6'-ксилилида;
в) селективных в хлопчатнике гербицидов, выбираемых из группы, состоящей из
(Б1.9) флуометурона (также называемого "метурон"; РП, с.578-579), то есть N,N-диметил-N'-[3-(трифторметил)фенил]мочевины;
(Б1.10) метиларсоновой кислоты формулы СН3As(=O)(ОН)2 и ее солей, как ДСМК (динатриевая соль метиларсоновой кислоты) или МСМК (мононатриевая соль метиларсоновой кислоты) (РП, с.821-823);
г) селективных в сое гербицидов, выбираемых из группы, состоящей из
(Б1.11) трифлуралина (РП, с.1248-1250), то есть α,α,α-трифтор-2,6-динитро-N,N-дипропил-п-толуола;
(Б1.12) сульфентразона (РП, с.1126-1127), то есть 2',4'-дихлор-5'-(4-ди-фторметил-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-метансульфонанилида;
(Б1.13) эталфлуралина (РП, с.473-474), то есть N-этил-α,α,α-трифтор-N-(2-метилаллил)-2,6-динитро-п-толуола;
(Б1.14) вернолата (РП, с.1264-1266), то есть S-пропилдипропилтиокарбамата;
(Б1.15) флумиоксазина (РП, с.576-577), то есть N-(7-фтор-3,4-дигидро-3-оксо-4-проп-2-инил-2Н-1,4-бензоксазин-6-ил)циклогекс-1-ен-1,2-ди-карбоксамида;
(Б2) селективно действующие в некоторых двудольных культурах преобладающе против двудольных сорняков гербициды, выбираемые из группы, состоящей из
а) селективных в сахарной свекле гербицидов, выбираемых из группы, состоящей из
(Б2.1) десмедифама (РП, с.349-350), то есть фенилового эфира N-[3-(этоксикарбониламино)фенил]карбаминовой кислоты;
(Б2.2) фенмедифама (РП, с.948-949), то есть 3-метилфенилового эфира N-[3-(метоксикарбониламино)фенил]карбаминовой кислоты;
(Б2.3) квинмерака (РП, с.1080-1082), то есть 7-хлор-3-метилхинолин-8-карбоновой кислоты;
б) селективных в рапсе гербицидов, выбираемых из группы, состоящей из (Б2.4) клопиралида (РП, с.260-263), то есть 3,6-дихлорпиридин-2-карбоновой кислоты и ее солей;
(Б2.5) пиридата (РП, с.1064-1066), то есть O-(6-хлор-3-фенилпиридазин-4-ил)-8-октилтиокарбоната;
(Б2.6) этаметсульфуронметила (РП, с.475-476), то есть метилового эфира
2-{N-[N-(4-этокси-6-метиламино-1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил]аминосульфонил}бензойной кислоты;
в) селективных в хлопчатнике гербицидов, выбираемых из группы, состоящей из
(Б2.7) пиритиобака и его солей, например, натриевой соли (РП, с.1073-1075), то есть натриевой соли 2-хлор-6-(4,6-диметоксипиримидин-2-илтио)бензойной кислоты;
г) селективных в сое гербицидов, выбираемых из группы, состоящей из (Б2.8) оксифлуорфена (РП, с.919-921), то есть простого 2-хлор-α,α,α-трифтор-п-толил-3-этокси-4-нитрофенилового эфира;
(Б2.9) фомесафена (РП, с.616-618), то есть 5-(2-хлор-α,α,α-трифтор-п-толилоксил)-N-метилсульфонил-2-нитробензамида;
(Б2.10) флумиклорака (РП, с.575-576), то есть [2-хлор-5-(циклогекс-1-ен-1,2-дикарбоксимидо)-4-фторфенокси]уксусной кислоты и ее эфиров, как пентиловый эфир;
(Б2.11) 2,4-DB (РП, с.337-339), то есть 4-(2,4-дихлорфенокси)масляной кислоты и ее эфиров и солей;
(Б2.12) диклосулама (см. AG CHEM New Compound Rewiew, том 17, с.37 (1999), гербицид триазолпиримидинсульфонанилид):
(Б2.13) оксасульфурона (РП, с.911-912), то есть оксетан-3-ил-2-[(4,6-диметилпиримидин-2-ил)карбамоилсульфамоил]бензоата;
(Б3) селективно действующие в некоторых двудольных культурах преобладающе против однодольных сорняков гербициды, выбираемые из группы, состоящей из
(Б3.1) профлуазола (AGROW, №338, 15-го октября 1999 г., с.26, PJB Publications Ltd., Международная заявка WO-97/15576), то есть 1-хлор-N-[2-хлор-4-фтор-5-[(6S,7аR)-6-фтортетрагидро-1,3-диоксо-1Н-пирроло[1,2-с]имидазол-2(3Н)-ил]фенил]метансульфонамида;
(Б3.2) амикарбазона (AGROW, №338, 15-го октября 1999 г., с.26, PJB Publications Ltd., патент ФРГ 3839206), то есть 4-амино-N-(1,1-диметилэтил)-4,5-дигидро-3-(1-метилэтил)-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-карбоксамида;
(Б3.3) пирифталида (AGROW, №338, 15-го октября 1999 г., с.26, PJB Publications Ltd., Международная заявка WO-91/05781), то есть 7-[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)тио]-3-метил-1(3Н)-изобензофуранона;
(Б3.4) трифлоксисульфурона и его солей, например, натриевой соли (AGROW, №338, 15-го октября 1999 г., с.26, PJB Publications Ltd., Международная заявка WO-92/16522), то есть N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-3-(2,2,2-трифторэтокси)-2-пиридин-сульфонамида;
(Б3.5) эпохолеона (AGROW, №338, 15-го октября 1999 г., с.26, PJB Publications Ltd., Международная заявка WO-94/28011), то есть 1-[(1S)-1-[(2R,3R)-3-[(18)-1-этил-2-метилпропил]оксиранил]этил]-гексадекагидро-10а,12а-диметил-8,9-бис(1-оксопропокси)-(1R,3аS,3bS,6aS,8S,9R,10aR,10bS,12а8)-6Н-бенз[с]индено[5,4-е]оксепин-6-она;
(Б3.6) тепралоксидима (патент ФРГ 4222261), то есть 2-[1-[[[(2Е)-3-хлор-2-пропенил]окси]имино]пропил]-3-гидрокси-5-(тетрагидро-2Н-пиран-4-ил)-2-циклогексен-1-она.
Если используют краткую форму "общего названия", то тем самым охватывают все общеизвестные производные, как сложные эфиры и соли, и изомеры, в особенности оптические изомеры, в особенности имеющуюся в продаже форму, соответственно формы. Указанные химические названия соединений означают по меньшей мере одно из охватываемых "общим названием" соединений, часто предпочтительное соединение. В случае сульфонилмочевин охватываются также соли, которые образуются путем замены атома водорода в сульфонамидной группе на катион.
Предпочтительны гербицидные комбинации из одного или нескольких соединений (А) с одним или несколькими соединениями группы (Б1) или (Б2) или (Б3).
Далее предпочтительны комбинации соединений (А) с одним или несколькими соединениями (Б) по схеме:
(А)+(Б1)+(Б2); (А)+(Б1)+(Б3); (А)+(Б2)+(Б3) или (А)+(Б1)+(Б2)+(Б3).
При этом согласно изобретению также используют такие комбинации, в которые добавляют еще одно или несколько других агрохимических биологически активных веществ другой структуры [биологически активные вещества (В)], как:
(А)+(Б1)+(В); (А)+(Б2)+(В) или (А)+(Б3)+(В); (А)+(Б1)+(Б2)+(В); (А)+(Б1)+(Б2)+(В); (А)+(Б1)+(Б3)+(В); (А)+(Б2)+(Б3)+(В) или (А)+(Б1)+(Б2)+(Б3)+(В). Для комбинаций вышеуказанного рода с тремя или более биологически активными веществами действительны, главным образом, также поясняемые ниже, предпочтительные в особенности для предлагаемых согласно изобретению двухкомпонентных комбинаций условия, поскольку в этих комбинациях вышеуказанного рода содержатся двухкомпонентные комбинации согласно изобретению и относительно соответствующей комбинации.
Особый интерес представляет применение гербицидных средств с содержанием следующих соединений (А)+(Б):
(А1.1)+(Б1.1); (А1.1)+(Б1.2); (А1.1)+(Б1.3); (А1.1)+(Б1.4); (А1.1)+(Б1.5); (А1.1)+(Б1.6); (А1.1)+(Б1.7); (А1.1)+(Б1.8); (А1.1)+(Б1.9); (А1.1)+(Б1.10); (А1.1)+(Б1.11); (А1.1)+(Б1.12); (А1.1)+(Б1.13); (А1.1)+(Б1.14); (А1.1)+(Б1.15); (А1.1)+(Б1.16); (А1.1)+(Б1.17); (А1.1)+(Б1.18); (А1.1)+(Б1.19);
(А1.1)+(Б2.1); (А1.1)+(Б2.2); (А1.1)+(Б2.3); (А1.1)+(Б2.4); (А1.1)+(Б2.5); (А1.1)+(Б2.6); (А1.1)+(Б2.7); (А1.1)+(Б2.8); (А1.1)+(Б2.9); (А1.1)+(Б2.10); (А1.1)+(Б2.11); (А1.1)+(Б2.12); (А1.1)+(Б2.13);
(А1.1)+(Б3.1); (А1.1)+(Б3.2); (А1.1)+(Б3.3); (А1.1)+(Б3.4); (А1.1)+(Б3.5); (А1.1)+(Б3.6);
(А1.2)+(Б1.1); (А1.2)+(Б1.2); (А1.2)+(Б1.3); (А1.2)+(Б1.4); (А1.2)+(Б1.5); (А1.2)+(Б1.6); (А1.2)+(Б1.7); (А1.2)+(Б1.8); (А1.2)+(Б1.9); (А1.2)+(Б1.10); (А1.2)+(Б1.11); (А1.2)+(Б1.12); (А1.2)+(Б1.13); (А1.2)+(Б1.14); (А1.2)+(Б1.15); (А1.2)+(Б1.16); (А1.2)+(Б1.17); (А1.2)+(Б1.18); (А1.2)+(Б1.19);
(А1.2)+(Б2.1); (А1.2)+(Б2.2); (А1.2)+(Б2.3); (А1.2)+(Б2.4); (А1.2)+(Б2.5); (А1.2)+(Б2.6); (А1.2)+(Б2.7); (А1.2)+(Б2.8); (А1.2)+(Б2.9); (А1.2)+(Б2.10); (А1.2)+(Б2.11); (А1.2)+(Б2.12); (А1.2)+(Б2.13);
(А1.2)+(Б3.1); (А1.2)+(Б3.2); (А1.2)+(Б3.3); (А1.2)+(Б3.4); (А1.2)+(Б3.5); (А1.2)+(Б3.6);
(А1.5)+(Б1.1); (А1.5)+(Б1.2); (А1.5)+(Б1.3); (А1.5)+(Б1.4); (А1.5)+(Б1.5); (А1.5)+(Б1.6); (А1.5)+(Б1.7); (А1.5)+(Б1.8); (А1.5)+(Б1.9); (А1.5)+(Б1.10); (А1.5)+(Б1.11); (А1.5)+(Б1.12); (А1.5)+(Б1.13); (А1.5)+(Б1.14); (А1.5)+(Б1.15); (А1.5)+(Б1.16); (А1.5)+(Б1.17); (А1.5)+(Б1.18); (А1.5)+(Б1.19);
(А1.5)+(Б2.1); (А1.5)+(Б2.2); (А1.5)+(Б2.3); (А1.5)+(Б2.4); (А1.5)+(Б2.5); (А1.5)+(Б2.6); (А1.5)+(Б2.7); (А1.5)+(Б2.8); (А1.5)+(Б2.9); (А1.5)+(Б2.10); (А1.5)+(Б2.11); (А1.5)+(Б2.12); (А1.5)+(Б2.13);
(А1.5)+(Б3.1); (А1.5)+(Б3.2); (А1.5)+(Б3.3); (А1.5)+(Б3.4); (А1.5)+(Б3.5); (А1.5)+(Б3.6);
(А2.1)+(Б1.1); (А2.1)+(Б1.2); (А2.1)+(Б1.3); (А2.1)+(Б1.4); (А2.1)+(Б1.5); (А2.1)+(Б1.6); (А2.1)+(Б1.7); (А2.1)+(Б1.8); (А2.1)+(Б1.9); (А2.1)+(Б1.10); (А2.1)+(Б1.11); (А2.1)+(Б1.12); (А2.1)+(Б1.13); (А2.1)+(Б1.14); (А2.1)+(Б1.15); (А2.1)+(Б1.16); (А2.1)+(Б1.17); (А2.1)+(Б1.18); (А2.1)+(Б1.19);
(А2.1)+(Б2.1); (А2.1)+(Б2.2); (А2.1)+(Б2.3); (А2.1)+(Б2.4); (А2.1)+(Б2.5); (А2.1)+(Б2.6);
(А2.1)+(Б2.7); (А2.1)+(Б2.8); (А2.1)+(Б2.9); (А2.1)+(Б2.10); (А2.1)+(Б2.11); (А2.1)+(Б2.12); (А2.1)+(Б2.13);
(А2.1)+(Б3.1); (А2.1)+(Б3.2); (А2.1)+(Б3.3); (А2.1)+(Б3.4); (А2.1)+(Б3.5); (А2.1)+(Б3.6).
При этом предпочтительны соответственно вышеуказанные области норм расхода и соотношения норм расхода.
В отдельных случаях может оказаться рациональным комбинирование одного или нескольких, предпочтительно одного из соединений (А) с несколькими соединениями (Б) из классов (Б1), (Б2) и (Б3).
Далее предлагаемые согласно изобретению комбинации можно применять вместе с другими агрохимическими биологически активными веществами, например, из группы антидотов, фунгицидов, инсектицидов и регуляторов роста растений или с обычными при защите растений добавками и вспомогательными для приготовления препаративных форм средствами. Добавками являются, например, удобрения и красители.
Предлагаемые согласно изобретению комбинации (гербицидные средства) обладают превосходной гербицидной активностью против широкого спектра экономически важных однодольных и двудольных сорняков. Биологически активными веществами хорошо охватываются также прорастающие из ризом, корневищ или других длительно сохраняющихся органов многолетние сорняки, с которыми трудно бороться. При этом безразлично, наносятся ли вещества в предпосевной период, по довсходовому или послевсходовому способу. Предпочтительно применение по послевсходовому способу или раннему подсевному довсходовому способу. В частности, следует, например, назвать некоторых представителей однодольной и двудольной сорной растительности, которых можно контролировать с помощью предлагаемых согласно изобретению соединений, причем это перечисление не должно являться ограничением определенными видами.
Со стороны однодольных видов сорняков хорошо охватываются, например, Avena spp., Alopecurus spp., Brachiaria spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp., а также хорошо охватываются виды циперуса из группы однолетних сорняков и со стороны многолетних видов пырей, бермудская трава, Imperata, а также сорго и также многолетние виды циперуса.
В случае двудольных видов сорняков спектр действия распространяется на такие виды, как, например, со стороны однолетних видов Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp., Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Veronica spp. и Viola spp., Xanthium spp., а также в случае многолетних сорняков вьюнок, цирцея, щавель и полынь.
Если предлагаемые согласно изобретению соединения наносят на поверхность почвы до прорастания семян, то либо полностью предотвращается появление всходов сорняков, либо сорняки подрастают вплоть до стадии зародышевого листка, однако, затем их рост прекращается и, наконец, по истечении от трех до четырех недель они полностью засыхают. При нанесении биологически активных веществ на зеленые части растений по послевсходовому способу также очень быстро после обработки происходит резкое прекращение роста и сорняки остаются в имеющейся до момента нанесения стадии роста или спустя известное время полностью засыхают, так что таким образом очень рано и в течение продолжительного времени устраняется вредная для культурных растений конкуренция сорняков.
Предлагаемые согласно изобретению гербицидные средства отличаются быстро наступающим и продолжительным гербицидным действием. Устойчивость к дождю биологически активных веществ в предлагаемых согласно изобретению комбинациях, как правило, благоприятная. В качестве особого преимущества большое значение имеет то, что используемые в комбинациях и эффективные дозировки соединений (А) и (Б) можно устанавливать настолько малыми, что их воздействие на почву является оптимально низким. Таким образом, их использование становится возможным не только лишь в чувствительных культурах, но и также практически полностью избегают загрязнения грунтовых вод. Благодаря предлагаемой согласно изобретению комбинации биологически активных веществ становится возможным значительное снижение необходимой нормы расхода биологически активных веществ.
При совместном применении гербицидов типа (А)+(Б) наступают сверхаддитивные (синергические) эффекты. При этом действие в комбинациях сильнее, чем ожидаемая сумма действий используемых отдельных гербицидов. Синергические эффекты позволяют снижать норму расхода, бороться с широким спектром сорняков и бесполезных злаков, более быстро наступать гербицидному действию, осуществляться более продолжительному непрерывному воздействию, лучше контролировать сорняки за счет только одного, соответственно немногих нанесений, а также увеличивать возможный период применения. Благодаря использованию средств также частично уменьшается количество вредных ингредиентов, как азот или олеиновая кислота, и их попадание в почву.
Указанные свойства и преимущества требуются при практической борьбе с сорняками в целях освобождения сельскохозяйственных культур от нежелательных конкурирующих растений и тем самым количественного и качественного обеспечения и/или повышения урожаев. Благодаря этим новым комбинациям отчетливо превышается технический стандарт в отношении описанных свойств.
Хотя предлагаемые согласно изобретению комбинации обладают превосходной гербицидной активностью против однодольных и двудольных сорняков, культурные растения повреждаются только незначительно или совсем не повреждаются.
Сверх того, предлагаемые согласно изобретению средства обладают отчасти исключительными рострегулирующими свойствами в случае культурных растений. Они регулирующе вмешиваются в присущий растениям обмен веществ и таким образом их можно использовать для целенаправленного влияния на обмен веществ в растениях и для облегчения сбора урожая, как, например, за счет вызывания десикации и остановки роста. Далее, они пригодны также для общей регуляции и торможения нежелательного вегетативного роста, не приводя при этом к отмиранию растений. Торможение вегетативного роста играет большую роль в случае многих однодольных и двудольных культур, так как таким образом можно снижать или полностью предотвращать потери урожая за счет полегания.
На основании своих гербицидных и регулирующих рост растений свойств предлагаемые согласно изобретению средства можно использовать для борьбы с сорняками в измененных путем генной инженерии или получаемых путем мутационной селекции культурных растениях. Эти культурные растения отличаются, как правило, особенно выгодными свойствами, как устойчивости против гербицидных средств или устойчивости против болезней растений или возбудителей заболеваний растений, как определенные насекомые или микроорганизмы, как грибы, бактерии или вирусы. Другие особые свойства касаются, например, собранного урожая в отношении количества, качества, пригодности для хранения, состава и специальных ингредиентов. Так, например, известны трансгенные растения с повышенным содержанием крахмала или измененным качеством крахмала или трансгенные растения с другим составом жирных кислот в собранном урожае.
Обычные пути получения новых растений, которые по сравнению с до сих пор имеющимися растениями обладают модифицированными свойствами, состоят, например, в классических способах культивирования и создания мутантов (см., например, патенты США 5162602, 4761373, 4443971). Альтернативно новые растения с измененными свойствами можно получать с помощью способов генной инженерии (см., например, заявки на Европейские патенты 0221044, 0131624). В некоторых случаях, например, описаны:
- генно-инженерные изменения культурных растений в целях модификации синтезируемого в растениях крахмала (например, Международные заявки WO-92/11376, WO-92/14827, WO-91/19806);
- трансгенные культурные растения, обладающие устойчивостями против других гербицидов, например против сульфонилмочевин (заявка на Европейский патент 0257993, заявка на патент США 5013659);
- трансгенные культурные растения со способностью продуцировать токсины Bacillus thuringiensis (Bt-токсины), которые делают растения устойчивыми против определенных вредителей (заявки на Европейские патенты 0142924, 0193259);
- трансгенные культурные растения с модифицированным составом жирных кислот (Международная заявка WO-91/13972).
В принципе, известны многочисленные молекулярно-биологические технологии, с помощью которых можно получать новые трансгенные растения с измененными свойствами; см., например, Sambrook и др., "Молекулярное клонирование", лабораторное руководство, второе издание. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, Нью-Йорк; или Winnaker "Гены и клоны", VCH Weinheim, второе издание, 1996 г., или Christou "Общие направления в науке о растениях", 1, с.423-431 (1996).
Согласно такому роду, генно-инженерным манипуляциям можно встраивать молекулы нуклеиновых кислот в плазмиды, позволяющие происходить мутагенезу или изменению последовательности путем рекомбинации последовательностей ДНК. С помощью вышеуказанных стандартных способов можно производить, например, замены оснований, удалять частичные последовательности или встраивать природные или синтетические последовательности. Для связывания фрагментов ДНК друг с другом можно присоединять к фрагментам адаптеры или линкеры.
Получения растительных клеток со сниженной активностью вырабатываемого геном продукта можно достигать, например, путем экспрессии по меньшей мере одной соответствующей антисмысловой РНК, одной смысловой РНК для достижения эффекта косупрессии или путем экспрессии по меньшей мере одного, соответствующим образом сконструированного рибозима, который специфически расщепляет транскрипты вышеуказанного, вырабатываемого геном продукта.
Для этого можно использовать молекулы ДНК, которые охватывают всю кодирующую последовательность вырабатываемого геном продукта, включая возможно имеющиеся фланкирующие последовательности, а также молекулы ДНК, которые охватывают только участки кодирующей последовательности, причем эти участки должны быть достаточной длины, чтобы вызвать в клетках антисмысловой эффект. Возможно также использование последовательностей ДНК, которые обладают высокой степенью гомологии к кодирующим последовательностям вырабатываемого геном продукта, однако, не являются полностью идентичными.
При экспрессии нуклеотидных молекул в растениях синтезируемый белок может быть локализован в любом компартменте растительной клетки. Однако для достижения локализации в определенном компартменте, например, можно связывать кодирующую область с последовательностями ДНК, которые обеспечивают локализацию в определенном компартменте. Такого рода последовательности известны специалисту (см., например, Braun и др., EMBO J., 11, 3219-3227 (1992); Wolter и др., Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 85, 846-850 (1988); Sonnewald и др., Plant. J., 1, 95-106 (1991)).
Трансгенные растительные клетки можно регенерировать по известным технологиям в целые растения. В случае трансгенных растений, в принципе, речь может идти о растениях любого вида, то есть как об однодольных, так и также о двудольных растениях. Таким образом получают трансгенные растения, которые обладают измененными свойствами за счет сверхэкспрессии, супрессии или ингибирования гомологичных (природных) генов или генных последовательностей или экспрессии гетерологичных (чужеродных) генов или генных последовательностей.
Объектом изобретения далее является также способ борьбы с нежелательным ростом растений, предпочтительно в растительных культурах, как зерновые культуры (например, пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, кукуруза, просо), сахарная свекла, сахарный тростник, рапс, хлопчатник и соя, особенно предпочтительно в двудольных культурах, как сахарная свекла, рапс, хлопчатник и соя, отличающийся тем, что один или несколько гербицидов типа (А) вместе с одним или несколькими гербицидами типа (Б) наносят на сорняки, части растений, семена растений или площадь, на которой выращивают растения, как, например, посевная площадь.
Растительные культуры могут быть изменены также путем генной инженерии или могут быть получены путем мутационной селекции и предпочтительно толерантны по отношению к ингибиторам на основе ацетолактатсинтазы (АЛС-ингибиторы). Объектом изобретения является также применение новых комбинаций из соединений (А)+(Б) для борьбы с сорняками, предпочтительно в растительных культурах.
Предлагаемые согласно изобретению комбинации биологически активных веществ можно приготовлять как в виде смешанных препаративных форм, из двух компонентов (А) и (Б), в случае необходимости вместе с другими агрохимическими биологически активными веществами, добавками и/или обычными, вспомогательными при приготовлении препаративных форм средствами, которые затем для применения обычным образом разбавляют водой, или в виде так называемых резервуарных смесей путем совместного разбавления водой раздельно или частично раздельно переведенных в препаративную форму компонентов.
Соединения (А) и (Б) или их комбинации можно использовать для приготовления препаративных форм различного рода, в зависимости от того, какие предусмотрены биологические и/или физико-химические параметры. В качестве общеизвестных вариантов препаративных форм, например, принимают во внимание: смачивающиеся порошки, водорастворимые концентраты, эмульгируемые концентраты, водные растворы, эмульсии, как эмульсии масло-в-воде или вода-в-масле, растворы или эмульсии для опрыскивания, суспензионные концентраты, дисперсии на масляной или водной основе, суспоэмульсии, пылевидные препараты, протравители, грануляты для внесения в почву или нанесения разбрасыванием или диспергируемые в воде грануляты, ультранизкообъемные препаративные формы, микрокапсулы или воски. Отдельные типы препаративных форм, в принципе, известны и описываются, например, в следующих работах: Winnaker-Küchler "Химическая технология", том 7, изд. с.Hauser, Мюнхен, четвертое издание, 1986; van Valkenburg "Пестицидные препараты", Marcel Dekker, Нью-Йорк, 1973; К. Martens "Руководство по распылительной сушке", третье издание, 1979, G. Goodwin Ltd., Лондон.
Необходимые, вспомогательные для приготовления препаративных форм средства, как инертные материалы, поверхностно-активные вещества, растворители и другие добавки, также известны и описываются, например, в следующих работах: Watkins "Справочник по разбавителям и носителям инсектицидных дустов", второе издание, Darland Books, Caldwell, Нью-Джерси; H.v. Olphen "Введение в коллоидную химию глины", второе издание, J. Wiley and Sons, Нью-Йорк.; Marsden "Справочник по растворителям", второе издание, Interscience, Нью-Йорк, 1950; McCutcheon's "Ежегодник по детергентам и эмульгаторам", МС Publ. Corp., Ridegewood, Нью-Джерси; Sisley и Wood "Энциклопедия по поверхностно-активным веществам". Chem. Publ. Со. Inc., Нью-Йорк, 1964; Schönfeldt "Поверхностно-активные этиленоксидные аддукты", Wiss. Verlasgesellschaft, Штутгарт, 1976; Winnaker-Küchler "Химическая технология", том 7, изд. с.Hauser, Мюнхен, четвертое издание, 1986.
На основе этих препаративных форм можно также получать комбинации с другими агрохимическими биологически активными веществами, как с другими гербицидами, фунгицидами, инсектицидами, а также антидотами, удобрениями и/или регуляторами роста, например, в виде готовой препаративной формы или в виде резервуарной смеси. Смачивающиеся порошки представляют собой равномерно диспергирующиеся в воде препараты, которые наряду с биологически активным веществом, кроме разбавителя или инертного вещества, содержат еще поверхностно-активные вещества ионного или неионного типа (смачиватели, диспергаторы), как, например, полиэтоксилированные алкилфенолы, полиэтоксилированные жирные спирты или жирные амины, алкансульфонаты или алкилбензолсульфонаты, лигнинсульфонат натрия, 2,2'-ди-нафтилметан-6,6'-дисульфонат натрия, дибутилнафталинсульфонат натрия или также олеоилметилтаурат натрия.
Эмульгируемые концентраты получают путем растворения биологически активного вещества в органическом растворителе, как, например, бутанол, циклогексанон, диметилформамид, ксилол или также более высококипящие ароматические соединения или углеводороды, при добавке одного или нескольких ионных или неионных поверхностно-активных веществ (эмульгаторов). В качестве эмульгаторов можно, например, использовать: алкиларилсульфонаты кальция как додецилбензолсульфонат кальция, или неионные эмульгаторы, как полигликолевые эфиры жирных кислот, простые алкиларилполигликолевые эфиры, простые полигликолевые эфиры жирных спиртов, продукты конденсации пропиленоксида и этиленоксида, простые алкилполиэфиры, сорбитановые эфиры жирных кислот, полиоксиэтиленсорбитановые эфиры жирных кислот или полиоксиэтиленсорбитовые сложные эфиры.
Пылевидные препараты получают путем размалывания биологически активного вещества с тонко измельченными твердыми веществами, как, например, тальк, природные глины, как каолин, бентонит и пирофиллит, или диатомовые земли. Суспензионные концентраты могут быть на водной или масляной основе. Их можно получать, например, путем мокрого размалывания с помощью стандартных бисерных мельниц и в случае необходимости при добавке других поверхностно-активных веществ, которые уже указаны выше в случае других типов препаративных форм.
Эмульсии, например эмульсии масло-в-воде, можно приготовлять, например, с помощью мешалок, коллоидных мельниц и/или статических смесителей при использовании водных органических растворителей и в случае необходимости других поверхностно-активных веществ, которые уже указаны выше, в случае других типов препаративных форм.
Грануляты можно получать либо за счет нанесения путем разбрызгивания через сопло биологически активного вещества на способный адсорбировать гранулированный инертный материал либо путем нанесения концентратов биологически активных веществ с помощью клеящих веществ, как, например, поливиниловый спирт, полиакрилат натрия или также минеральные масла, на поверхность носителей, как песок, каолиниты, или на поверхность гранулированного инертного материала. Также пригодные биологически активные вещества можно гранулировать обычным для получения гранулятов удобрений способом, в желательном случае в смеси с удобрениями.
Диспергируемые в воде грануляты получают, как правило, обычными способами, как распылительная сушка, гранулирование в псевдоожиженном слое, гранулирование в тарельчатом грануляторе, смешение с помощью высокоскоростных смесителей и экструзия без твердого инертного материала. В отношении получения гранулятов в тарельчатом грануляторе, псевдоожиженном слое, экструдере и по способу опрыскивания см. например, способы, указанные в книге "Руководство по распылительной сушке", третье издание, 1979, G. Goodwin Ltd., Лондон; J.E.Browning "Агломерация", Chemical and Engineering, 1967, с.147 и последующие; Perry "Руководство для инженера-химика", пятое издание, McGraw-Hill, Нью-Йорк, 1973, с.8-57.
В отношении дальнейших подробностей о получении препаративных форм средств защиты растений см., например, G.C.Klingman "Контролирование сорняков как наука", John Wiley and Sons, Inc., Нью-Йорк, 1961, с.81-96; и J.D.Freyer, S.A.Evans "Руководство по контролированию сорняков", пятое издание, Blackwell Scientific Publications, Оксфорд, 1968, с.101-103.
Агрохимические препаративные формы содержат, как правило, 0,1-99 мас.%, в особенности 2-95 мас.% биологически активных веществ типов (А) и/или (Б), причем в зависимости от рода препаративной формы обычны следующие концентрации: в смачивающихся порошках концентрация биологически активного вещества составляет, например, приблизительно 10-95 мас.%, остаток до 100% состоит из обычных компонентов препаративной формы. В эмульгируемых концентратах концентрация биологически активного вещества может составлять, например, 5-80 мас.%. Пылевидные препаративные формы содержат чаще всего 5-20 мас.% биологически активного вещества, растворы для опрыскивания содержат приблизительно 0,2-25 мас.% биологически активного вещества.
В случае гранулятов, как диспергируемые грануляты, содержание биологически активного вещества зависит отчасти от того, является ли активное соединение жидким или твердым и какие используют вспомогательные для гранулирования средства и наполнители. Как правило, в случае диспергируемых в воде гранулятов содержание биологически активного вещества составляет 10-90 мас.%.
Наряду с этим указанные препаративные формы биологически активных веществ в случае необходимости содержат соответственно обычные прилипатели, смачиватели, диспергаторы, эмульгаторы, консерванты, морозозащитные средства и растворители, наполнители, красители и носители, антивспениватели, ингибиторы испарения и средства, влияющие на значение рН или вязкость.
Известно, например, что действие гербицидов можно усиливать за счет поверхностно-активных веществ, предпочтительно за счет смачивателей из ряда алкилполигликоль-сульфатов, которые содержат, например, 10-18 атомов углерода и которые применяют в виде их солей щелочных металлов или аммония, однако, также в виде магниевой соли, как алкилдигликольсульфат натрия с 12-14 атомами углерода в алкильной части (Генапол® LRO, Хехст); см. заявки на Европейские патенты 0476555, 0048436, 0336151 или заявку на патент США 4400196, а также Proc. EWRS "Факторы, влияющие на гербицидную активность и селективность", с.227-232 (1988). Далее известно, что алкилполигликольсульфаты также пригодны в качестве вспомогательных для пенетрации средств и усилителей действия для ряда других гербицидов, в частности также для гербицидов из ряда имидазолинонов (см., например, заявку на Европейский патент 0502014).
Гербицидное действие можно усиливать также за счет использования растительных масел. Под термином "растительные масла" понимают масла из дающих масла видов растений, как соевое масло, рапсовое масло, масло из кукурузных зародышей, подсолнечное масло, масло из семян хлопчатника, льняное масло, кокосовое масло, пальмовое масло, чертополоховое масло или касторовое масло, в особенности рапсовое масло, а также продукты их переэтерификации, например сложные алкиловые эфиры, как метиловые эфиры рапсового масла или этиловые эфиры рапсового масла.
Растительные масла предпочтительно представляют собой сложные эфиры жирных кислот с 10-22 атомами углерода, преимущественно с 12-20 атомами углерода. Эфирами жирных кислот с 10-22 атомами углерода являются, например, эфиры ненасыщенных или насыщенных жирных кислот с 10-22 атомами углерода, в особенности с четным числом атомов углерода, как, например, эруковая кислота, лауриновая кислота, пальмитиновая кислота, и в особенности жирных кислот с 18 атомами углерода, как стеариновая кислота, олеиновая кислота, линолевая кислота или линоленовая кислота.
Примерами эфиров жирных кислот с 10-22 атомами углерода являются сложные эфиры, которые получают путем взаимодействия глицерина или гликоля с жирными кислотами с 10-22 атомами углерода, которые содержатся, например, в маслах из дающих масла видов растений, или алкиловые эфиры жирных кислот с 1-20 атомами углерода в алкильной части и 10-22 атомами углерода в кислотной части, которые можно получать, например, путем переэтерификации вышеуказанных глицериновых или гликолевых эфиров жирных кислот с 10-22 атомами углерода с помощью спиртов с 1-20 атомами углерода (как, например, метанол, этанол, пропанол или бутанол). Переэтерификацию можно осуществлять известными способами, которые описаны, например, в "Энциклопедии по химии" Römpp, девятое издание, том 2, с.1343, изд. Thieme, Штутгарт.
В качестве алкиловых эфиров жирных кислот с 1-20 атомами углерода в алкильной части и 10-22 атомами углерода в кислотной части предпочтительны метиловые, этиловые, пропиловые, бутиловые, 2-этилгексиловые и додециловые сложные эфиры. В качестве гликолевых и глицериновых эфиров жирных кислот с 10-22 атомами углерода предпочтительны однородные или смешанные гликолевые и глицериновые эфиры жирных кислот с 10-22 атомами углерода, в особенности таковые жирных кислот с четным числом атомов углерода, как, например, эруковая кислота, лауриновая кислота, пальмитиновая кислота, и в особенности жирных кислот с 18 атомами углерода, как стеариновая кислота, олеиновая кислота, линолевая кислота или линоленовая кислота.
Растительные масла могут содержаться в предлагаемых согласно изобретению гербицидных средствах, например, в виде выпускаемых в продажу маслянистых добавок препаративных форм, в особенности таковых на основе рапсового масла, как Гастен® (Викториан Кемикал Компани, Австралия, в последующем называемый гастен; основной компонент: этиловые эфиры рапсового масла), Актироб®В (Нованс, Франция, в последующем называемый актироб В; основной компонент: метиловые эфиры рапсового масла), Рако-Бинол® (Байер АГ, Германия, в последующем называемый ракобинол; основной компонент: рапсовое масло), Ренол® (Штефес, Германия, в последующем называемый ренол; основной компонент: метиловые эфиры рапсового масла) или Штефес Меро® (Штефес, Германия, в последующем называемый меро; основной компонент: метиловые эфиры рапсового масла).
Находящиеся в принятой в торговле форме препаративные формы для применения в случае необходимости разбавляют обычным образом, например в случае смачивающихся порошков, эмульгируемых концентратов, дисперсий и диспергируемых в воде гранулятов с помощью воды. Пылевидные композиции, грануляты для внесения в почву, соответственно разбрасываемые грануляты, а также растворы для опрыскивания перед применением обычно более не разбавляют другими инертными веществами.
Биологически активные вещества можно наносить на растения, части растений, семена растений или посевную площадь (пахотная земля), предпочтительно на зеленые растения и части растений и в случае необходимости дополнительно на пахотную землю. Одной возможностью применения является совместное нанесение биологически активных веществ в форме резервуарных смесей, причем оптимально составленные концентрированные препаративные формы отдельных биологически активных веществ совместно в резервуаре смешивают с водой и наносят полученные рабочие растворы. Общая гербицидная препаративная форма предлагаемой согласно изобретению комбинации биологически активных веществ (А) и (Б) обладает преимуществом более легкой применимости, так как количества компонентов уже установлены в соответствующем соотношении друг к другу. Кроме того, вспомогательные средства в препаративной форме можно оптимально подбирать одно за другим, в то время как резервуарная смесь различных препаративных форм может давать нежелательные комбинации вспомогательных веществ.
А. Примеры приготовления препаративных форм общего типа:
а) Пылевидное средство получают тем, что смешивают 10 мас.ч. смеси биологически активного вещества с биологически активным веществом и 90 мас.ч. талька в качестве инертного вещества и размельчают в ударной мельнице;
б) легко диспергирующийся в воде, смачивающийся порошок получают тем, что смешивают 25 мас.ч. смеси биологически активного вещества с биологически активным веществом, 64 мас.ч. каолинсодержащего кварца в качестве инертного вещества, 10 мас.ч. лигнинсульфоната калия и 1 мас.ч. олеоилметилтаурата натрия в качестве смачивателя и диспергатора и размалывают в стержневой мельнице;
в) легко диспергирующийся в воде дисперсионный концентрат получают тем, что 20 мас.ч. смеси биологически активного вещества с биологически активным веществом смешивают с 6 мас.ч. алкилфенолполигликолевого эфира (7 Тритон Х 207), 3 мас.ч. изотридеканолполигликолевого эфира (8 этиленоксидных звеньев) и 71 мас.ч. парафинового минерального масла (область кипения, например, около 255-277°С) и размалывают в шаровой мельнице до тонкости помола ниже 5 мкм;
г) эмульгируемый концентрат получают из 15 мас.ч. смеси биологически активного вещества с биологически активным веществом, 75 мас.ч. циклогексанона в качестве растворителя и 10 мас.ч. оксиэтилированного нонилфенола в качестве эмульгатора;
д) диспергируемый в воде гранулят получают тем, что смешивают 75 мас.ч. смеси биологически активного вещества с биологически активным веществом, 10 мас.ч. лигнинсульфоната кальция, 5 мас.ч. лаурилсульфата натрия, 3 мас.ч. поливинилового спирта и 7 мас.ч. каолина, размалывают на стержневой мельнице и порошок гранулируют в псевдоожиженном слое путем разбрызгивания воды в качестве жидкости для гранулирования;
е) диспергируемый в воде гранулят также получают тем, что 25 мас.ч. смеси биологически активного вещества с биологически активным веществом, 5 мас.ч. 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфоната натрия, 2 мас.ч. олеоилметил-таурата натрия, 1 мас.ч. поливинилового спирта, 17 мас.ч. карбоната кальция и 50 мас.ч. воды гомогенизируют в коллоидной мельнице и предварительно размельчают, затем размалывают на бисерной мельнице и таким образом полученную суспензию распыляют в скруббере с помощью сопла для одного компонента и высушивают.
Б. Биологические примеры
Гербицидное действие (полевые опыты)
Семена или куски корневищ типичных сорняков высаживали и выращивали в естественных условиях открытого грунта. Обработку с помощью предлагаемых согласно изобретению средств осуществляли после появления всходов сорняков обычно в стадии 2-8 листьев в различных дозировках при норме расхода воды по перерасчету 100-400 л/га.
После применения (спустя примерно 4-6 недель после нанесения) визуально оценивали гербицидную эффективность биологически активных веществ, соответственно смесей биологически активных веществ на основании обработанных участков по сравнению с необработанными контрольными участками. При этом охватывали повреждение и развитие всех надземных частей растений. Бонитировку осуществляли по процентной шкале (100% действие = все растения погибли; 50% действие = 50% растений и зеленых частей растений погибли; 0% действие = никакого заметного действия, как контрольный участок). Бонитировочные значения получали соответственно на четырех участках. Результаты указаны в таблицах 1-7, причем в скобках указано действие при независимом применении биологически активных веществ (А) и (Б).
Гербицидное действие
где 1): активное вещество
Обработка в стадии 6-8-го листа, бонитировка спустя 27 дней после нанесения.
Гербицидное действие
где 1): активное вещество
Обработка в стадии 6-8-го листа, бонитировка спустя 27 дней после нанесения.
Гербицидное действие
где 1): активное вещество
Обработка в стадии 6-8-го листа, бонитировка спустя 27 дней после нанесения.
Гербицидное действие
где 1): активное вещество
Обработка в стадии 6-8-го листа, бонитировка спустя 27 дней после нанесения.
Если применять вместо форамсульфурона другие ацилированные аминофенилмочевины формулы (I), то их комбинация с одним или несколькими гербицидами (Б) также приводит к получению синергетического эффекта. При этом обработка растений, частей растений, семян растений и площадь, на которой растения произрастают, компонентами (А) и (Б), которые могут применяться совместно или раздельно, может осуществляться также до всхода, до и после всхода.
Описывается синергическая гербицидная комбинация с эффективным содержанием компонентов (А) и (Б), А обозначает гербицид из группы соединений формулы (I)
где R1, R2, R3, X, Y, Z имеют значения, указанные в формуле изобретения, или их соли и (Б) означает один или несколько гербицидов из следующих групп: (Б1) селективно действующие в некоторых двудольных культурах против однодольных и двудольных сорняков гербициды; (Б2) селективно действующие в некоторых двудольных культурах преобладающе против двудольных сорняков гербициды; и (Б3) селективно действующие в некоторых двудольных культурах преобладающе против однодольных сорняков гербициды. Описывается также способ борьбы с сорняками, использующий указанную композицию. Технический результат - комбинация гербицидов приводит к синергическому эффекту. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 7 табл.
где R1 означает атом водорода или алкил с 1-4 атомами углерода;
R2 означает атом водорода или алкил с 1-4 атомами углерода;
R3 означает атом водорода, алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксил с 1-4 атомами углерода, алкеноксигруппу с 2-4 атомами углерода, алкиноксигруппу с 2-4 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, причем каждый из пяти вышеуказанных остатков незамещен или замещен одним или несколькими остатками, выбираемыми из группы, состоящей из атома галогена, цианогруппы, алкоксила с 1-4 атомами углерода и алкилсульфонила с 1-4 атомами углерода;
один из остатков Х и Y означает атом галогена, алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксил с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода, причем каждый из трех вышеуказанных остатков незамещен или замещен одним или несколькими остатками, выбираемыми из группы, состоящей из атома галогена, алкоксила с 1-4 атомами углерода и алкилтиогруппы с 1-4 атомами углерода;
а другой из остатков Х и Y означает алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксил с 1-4 атомами углерода или алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода, причем каждый из трех вышеуказанных остатков незамещен или замещен одним или несколькими остатками, выбираемыми из группы, состоящей из атома галогена, алкоксила с 1-4 атомами углерода и алкилтиогруппы с 1-4 атомами углерода; и
Z означает метиновую группу или атом азота;
или их солей;
и
(Б) означает один или несколько гербицидов из группы соединений, состоящей из
(Б1) селективно действующих в некоторых двудольных культурах против однодольных и двудольных сорняков гербицидов, выбираемых из группы, состоящей из
(Б1.1) этофумезата;
(Б1.2) хлоридазона;
(Б1.3) метамитрона;
(Б1.4) метазахлора;
(Б1.5) напропамида;
(Б1.6) карбэтамида;
(Б1.7) димефурона;
(Б1.8) диметахлора;
(Б1.9) флуометурона;
(Б1.10) метиларсоновой кислоты;
(Б1.11) трифлуралина;
(Б1.12) сульфентразона;
(Б1.13) эталфлуралина;
(Б1.14) вернолата;
(Б1.15) флумиоксазина;
(Б2) селективно действующих в некоторых двудольных культурах преобладающе против двудольных сорняков гербицидов, выбираемых из группы, состоящей из
(Б2.1) десмедифама;
(Б2.2) фенмедифама;
(Б2.3) квинмерака;
(Б2.4) клопиралида;
(Б2.5) пиридата;
(Б2.6) этаметсульфурон-метила;
(Б2.7) пиритиобака;
(Б2.8) оксифлуорфена;
(Б2.9) фомесафена;
(Б2.10) флумиклорака;
(Б2.11) 2,4-DB;
(Б2.12) диклосулама;
(Б2.13) оксасульфурона;
(Б3) селективно действующих в некоторых двудольных культурах преобладающе против однодольных сорняков гербицидов, выбираемых из группы, состоящей из
(Б3.1) профлуазола;
(Б3.2) амикарбазона;
(Б3.3) пирифталида;
(Б3.4) трифлоксисульфурона;
(Б3.5) эпохолеона;
(Б3.6) тепралоксидима.
где R3 означает водород, алкил с 1-3 атомами углерода, алкоксил с 1-2 атомами углерода;
Me означает метил,
или его соль.
| WO 9529899 А1, 09.11.1995 | |||
| СПОСОБ БОРЬБЫ С СОРНЫМИ РАСТЕНИЯМИ, ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СИНЕРГИСТ, ПОВЫШАЮЩИЙ АКТИВНОСТЬ ГЕРБИЦИДОВ | 1998 |
|
RU2130260C1 |
