ГЕРБИЦИДНЫЕ СРЕДСТВА ДЛЯ ТОЛЕРАНТНЫХ ИЛИ РЕЗИСТЕНТНЫХ КУЛЬТУР САХАРНОЙ СВЕКЛЫ, СПОСОБ БОРЬБЫ С СОРНЯКАМИ Российский патент 2004 года по МПК A01N57/20 A01N47/36 A01N47/22 A01N43/76 A01N43/707 A01N43/58 A01N43/42 A01N43/40 A01N43/12 A01N35/10 

Изобретение относится к области средств защиты растений, которые можно использовать против сорняков в толерантных или резистентных культурах сахарной свеклы и которые в качестве гербицидных биологически активных веществ содержат комбинацию из двух или нескольких гербицидов.

С введением толерантных или резистентных сортов и линий сахарной свеклы, в особенности трансгенных сортов и линий сахарной свеклы, обычная система борьбы с сорняками пополняется новыми, само собой неселективными в обычных сортах сахарной свеклы биологически активными веществами. Биологически активные вещества представляют собой, например, известные гербициды широкого спектра действия, как глифозат, сульфозат, глуфозинат, биалафос и гербициды на основе имидазолинона [гербициды (А)], которые в настоящее время могут быть использованы в толерантных по отношению к ним культурах. Эффективность этих гербицидов против сорняков в толерантных культурах находится на высоком уровне, однако, подобно как в случае других гербицидных обработок, зависит от рода используемого гербицида, нормы его расхода, соответствующей препаративной формы, соответственно, от сорняков, с которыми нужно бороться, климатических и почвенных условий и т.д. Далее, гербициды являются неэффективными (не оказывающими воздействия) против особых видов сорняков. Следующим критерием является продолжительность действия, соответственно скорость деструкции гербицида. Нужно принимать во внимание, в случае необходимости, также изменения в чувствительности сорняков, которые могут ограниченно возникать при более продолжительном применении гербицидов или за счет географического местоположения. Потери эффективности в случае отдельных растений можно компенсировать только за счет более высоких норм расхода гербицидов. Кроме того, всегда существует потребность в способах обеспечения гербицидного действия при более низкой норме расхода биологически активных веществ. Более низкая норма расхода означает не только уменьшение требующегося для применения количества биологически активного вещества, но и, как правило, также уменьшение количества необходимых, вспомогательных для получения препаративных форм, средств. Оба фактора снижают экономические затраты и улучшают экологическую переносимость гербицидной обработки.

Возможность улучшения профиля применения гербицида может заключаться в комбинации биологически активного вещества с одним или несколькими другими биологически активными веществами, которые придают желательные дополнительные свойства. Однако при комбинированном применении нескольких биологически активных веществ нередко возникает физическая и биологическая несовместимость, например недостаточная стабильность совместной препаративной формы, разложение биологически активного вещества или антагонизм биологически активных веществ. Напротив, желательны комбинации биологически активных веществ с благоприятным профилем действия, высокой стабильностью и по возможности с синергически усиленным действием, которые позволяют снижать норму расхода по сравнению с индивидуальным применением комбинируемых биологически активных веществ.

В настоящее время неожиданно показано, что биологически активные вещества из группы указанных гербицидов широкого спектра действия (А) в комбинации с другими гербицидами из группы (А) и, в случае необходимости, с определенными гербицидами (В) действуют сообща особенно благоприятным образом, когда их используют в культурах сахарной свеклы, которые пригодны для селективного применения указанных первыми гербицидов.

Предметом изобретения, таким образом, является применение гербицидных комбинаций для борьбы с сорняками в культурах сахарной свеклы, отличающееся тем, что соответствующая гербицидная комбинация включает синергически эффективное количество

(А) гербицида широкого спектра действия из группы соединений, состоящей из

(А1) соединений формулы (А1):

где Z означает остаток формулы -ОН или пептидный остаток формулы -NHCH(СН₃)CONHCH(СН₃)СООН или -NHCH(CH₃)CONHCH[CH₂CH(CH₃)₂]COOH, и их сложных эфиров и солей, предпочтительно глуфозината и его солей с кислотами и основаниями, в особенности глуфозинат-аммония, L-глуфозината и его солей, биалафоса и его солей с кислотами и основаниями и других фосфинотрициновых производных;

(А2) соединений формулы (А2) и их сложных эфиров и солей:

предпочтительно глифозата и его солей щелочных металлов и солей с аминами, в особенности глифозат-изопропиламмония, и сульфозата;

(A3) имидазолинонов, предпочтительно имазетапира, имазапира, имазаметабенза, имазаметабенз-метила, имазаквина, имазамокса, имазапика (АС 263222) и их солей;

и

(В) одного или нескольких гербицидов из группы соединений, состоящей из

(В0) одного или нескольких, структурно других гербицидов из указанной группы (А) и/или

(В1) эффективных в отношении однодольных и двудольных сорняков гербицидов с действием при нанесении на листья и преимущественно при внесении в почву, предпочтительно из группы, состоящей из:

(B1.1) этофумезата;

(B1.2) хлоридазона;

(B1.3) трифлурсульфурона и его сложных эфиров, как сложный метиловый эфир; и

(B1.4) метамитрона (РМ, с. 799-801), т.е. 4-амино-4,5-дигидро-3-метил-6-фенил-1,2,4-триазин-5-она; и/или

(B2) преобладающе эффективных в отношении двудольных сорняков гербицидов, например, следующих соединений:

(B2.1) десмедифам;

(B2.2) фенмедифам;

(B2.3) квинмерак и

(B2.4) клопиралид и его соли; и/или

(B3) гербицидов, которые преобладающе эффективны при нанесении на листья и которые можно использовать в отношении однодольных сорняков, например, следующих соединений:

(B3.1) квизалофоп-П и его сложные эфиры, в случае необходимости, также в виде рацемической смеси квизалофоп и его сложные эфиры, предпочтительно квизалофоп-П-этил или квизалофоп-П-тефурил;

(B3.2) феноксапроп-П и его сложные эфиры, как этиловый эфир, в случае необходимости, также в виде рацемической смеси феноксапроп и его сложные эфиры, предпочтительно феноксапроп-П-этил;

(B3.3) флуазифоп-П и его сложные эфиры, как сложный бутиловый эфир, в случае необходимости, в виде рацемической смеси флуазифоп и его сложные эфиры, предпочтительно флуазифоп-П-бутил;

(B3.4) галоксифоп и галоксифоп-П и их сложные эфиры, как метиловый или этиловый сложный эфир;

(B3.5) клодинафоп и его сложные эфиры, в особенности сложный пропаргиловый эфир;

(B3.6) пропаквизафоп и

(B3.7) цигалофоп и его соли и сложные эфиры; и/или

(В4) гербицидов, которые эффективны как при нанесении на листья, так и при внесении в почву и которые можно использовать против однодольных сорняков, как, например:

(B4.1) сетоксидим;

(B4.2) циклоксидим и

(B4.3) клетодим;

и культуры сахарной свеклы толерантны по отношению к содержащимся в комбинации гербицидам (А) и (В), в случае необходимости, в присутствии антидотов.

Соединения обозначаются "обычным названием" и известны из "Pesticide Manual", 11-е издание, British Crop Protection Council, 1997 г. (в дальнейшем также сокращенно называется РМ). Наряду с предлагаемыми согласно изобретению гербицидными комбинациями можно использовать другие биологически активные вещества средств защиты растений и обычные для защиты растений вспомогательные вещества и вспомогательные для получения препаративных форм средства.

Синергическое действие наблюдают при совместном нанесении биологически активных веществ (А) и (В), однако их можно обнаруживать также при раздельном по времени применении (дробное нанесение). Гербициды или гербицидные комбинации можно также применять путем нанесения в виде нескольких порций (последовательное применение), например, после применений по способу довсходовой обработки с последующими нанесениями по способу послевсходовой обработки или после ранних применений по способу послевсходовой обработки с последующими нанесениями в средний или поздний период после появления всходов. При этом предпочтительно одновременное применение биологически активных веществ соответствующей комбинации, в случае необходимости, в виде нескольких порций. Однако также возможно смещенное по времени применение индивидуальных биологически активных веществ комбинации, и в отдельном случае это может оказаться благоприятным. При этом системном применении также можно интегрировать другие средства защиты растений, как фунгициды, инсектициды, акарициды и т.д., и/или различные вспомогательные вещества, добавки и/или вносить удобрения.

Синергические эффекты позволяют снижать нормы расхода индивидуальных биологически активных веществ, способствуют более высокой эффективности в отношении того же самого вида сорняков при одинаковой норме расхода, позволяют контролировать до сих пор не охваченные виды (в отношении которых отсутствует воздействие), удлинять период применения и/или уменьшать число необходимых отдельных применений и, как результат для пользователя, позволяют иметь экономически и экологически более благоприятные системы для борьбы с сорняками.

Например, благодаря предлагаемым согласно изобретению комбинациям (А)+(В), возможно синергическое повышение действия, которое намного и неожиданным образом превышает действия, достигаемые с помощью индивидуальных биологически активных веществ (А) и (В).

В Международной заявке WO-A-98/09525 уже описан способ борьбы с сорняками в трансгенных культурах, которые резистентны по отношению к фосфорсодержащим гербицидам, как глуфозинат или глифозат, причем используют гербицидные комбинации, которые содержат глуфозинат или глифозат и по крайней мере один гербицид из группы, состоящей из просульфурона, примисульфурона, дикамба, пиридата, диметенамида, метолахлора, флуметурона, пропаквизафопа, атразина, клодинафопа, норфлуразона, аметрина, тербутилазина, симазина, прометрина, NOA-402989 (3-фенил-4-гидрокси-6-хлорпиридазин); соединения формулы

где R означает 4-хлор-2-фтор-5-(метоксикарбонилметилтио)фенил (известно из заявки US-A-4671819); CGA 276854, представляющего собой 1-аллил-оксикарбонил-1-метилэтиловый эфир 2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Н-пиримидин-1-ил)бензойной кислоты (соответствует WC 9717, известному из заявки US-A-5183492); и 4-оксетанилового эфира 2-{N-[N-(4,6-диметилпиримидин-2-ил)аминокарбонил]аминосульфонил}бензойной кислоты (известен из заявки на Европейский патент ЕР-А-496701). Подробности о достигаемых или достигнутых эффектах не приводятся в заявке WO-A-98/09525. Отсутствуют примеры синергических эффектов или осуществления способа в определенных культурах, также как указание конкретных комбинаций из двух, трех или других гербицидов.

В некоторых опытах было показано, что неожиданно существуют большие различия между применимостью упомянутых в WO-A-98/09525 гербицидных комбинаций и также другими гербицидными комбинациями нового типа в растительных культурах.

Согласно изобретению получают гербицидные комбинации, которые особенно благоприятно можно использовать в толерантных культурах сахарной свеклы.

Соединения формул (А1)-(А4) известны или их можно получать аналогично известным способам.

Формула (А1) охватывает все стереоизомеры и их смеси, в особенности рацемат и, соответственно, биологически активные энантиомеры, например L-глуфозинат и его соли. Примерами биологически активных веществ формулы (А1) являются:

(А1.1) глуфозинат в более узком смысле, т.е. D,L-2-амино-4-[гидрокси(метил)фосфинил]бутановая кислота;

(А1.2) моноаммониевая соль глуфозината;

(А1.3) L-глуфозинат, L- или (2S)-2-амино-4-[гидрокси (метил)фосфинил]бутановая кислота;

(А1.4) моноаммониевая соль L-глуфозината;

(А1.5) биалафос (или биланафос), т.е. L-2-амино-4-[гидрокси(метил)фосфинил]-бутаноил-L-аланил-L-аланин, в особенности его натриевая соль.

Указанные гербициды (А1.1) - (А1.5) действуют при нанесении на зеленые части растений и известны как гербициды широкого спектра действия или гербициды сплошного действия; они являются ингибиторами фермента глутаминсинтетазы в растениях; см. "The Pesticide Manual", 11-е издание, British Crop Protection Council, 1997 г., с.643-645 или 120 и 121. Тогда как существует область применения по способу послевсходовой обработки для борьбы с сорняками и бесполезными злаками в плантационных культурах и на необрабатываемой почве, а также, с помощью специальных способов обработки, для промежуточной борьбы в сельскохозяйственных приземистых культурах, как кукуруза, хлопок и другие, возрастает значение применения в качестве селективных гербицидов в резистентных трансгенных культурах.

Глуфозинат обычно используют в виде соли, предпочтительно аммониевой соли. Рацемат глуфозината, или глуфозинат-аммония, вносят обычно индивидуально в дозировках, составляющих от 200 до 2000 г А.В./га (г А.В./га означает граммов активного вещества на гектар). Глуфозинат при этих дозировках эффективен прежде всего при его нанесении на зеленые части растений. Так как в почве он разрушается микробами в течение нескольких дней, он не обладает никаким продолжительным действием в почве. Подобное относится также к родственному биологически активному веществу биалафос-натрию (также биланафос-натрий); см. "The Pesticide Manual", 11-е издание, British Crop Protection Council, 1997 г., с.120 и 121. В предлагаемых согласно изобретению комбинациях, как правило, требуется гораздо меньше биологически активного вещества (А1), например норма расхода находится в пределах от 20 до 800, предпочтительно от 20 до 600, граммов активного вещества глуфозината на гектар (г А.В./га). Соответствующие количества, предпочтительно количества, пересчитанные в молях на гектар, имеют значение также для глуфозинат-аммония и биалафоса или соответственно биалафос-натрия.

Комбинации с эффективными при нанесении на листья гербицидами (А1) целесообразно использовать в культурах сахарной свеклы, которые резистентны или толерантны по отношению к соединениям (А1). Некоторые толерантные культуры сахарной свеклы, которые получены путем генной инженерии, уже известны и используются на практике; см. статью в журнале "Zuckerrube", 47-ой год издания (1988), с. 217 и последующие; в отношении получения трансгенных растений, которые резистентны против глуфозината, см. заявки на Европейские патенты ЕР-А-0242246, ЕР-А-242236, ЕР-А-257542, ЕР-А-275957, ЕР-А-0513054.

Примерами соединений (А2) являются:

(А2.1) глифозат, т.е. N-(фосфонометил)глицин;

(А2.2) моноизопропиламмониевая соль глифозата;

(А2.3) натриевая соль глифозата;

(А2.4) сульфозат, т.е. тримезиевая соль N-(фосфонометил)глицина = триметил-сульфоксониевая соль N-(фосфонометил)глицина.

Глифозат обычно используют в виде соли, предпочтительно моноизопропиламмониевой соли или триметилсульфоксониевой соли (= тримезиевой соли = сульфозату). В расчете на свободную кислоту глифозат разовая доза составляет от 0,5 до 5 кг А.В./га. Глифозат в некоторых аспектах в отношении технического применения подобен глуфозинату, однако в противоположность глуфозинату он является ингибитором фермента 5-енолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазы в растениях; см. "The Pesticide Manual", 11-е издание, British Crop Protection Council, 1997 г., с.646-649. В случае предлагаемых согласно изобретению комбинаций, как правило, требуются нормы расхода в области от 20 до 1000, предпочтительно от 20 до 800, г А.В./га глифозата.

Также, по отношению к соединениям (А2), уже известны и используют на практике полученные с помощью генной инженерии толерантные растения; см. "Zuckerrube", 47-ой год издания (1988), с. 217 и последующие и см. также Международную заявку WO 92/00377, заявки на Европейские патенты ЕР-А-115673, ЕР-А-409815.

Примерами гербицидов на основе имидазолинона (A3) являются:

(А3.1) имазапир и его соли и сложные эфиры;

(A3.2) имазетапир и его соли и сложные эфиры;

(А3.3) имазаметабенз и его соли и сложные эфиры;

(A3.4) имазаметабенз-метил;

(А3.3) имазамокс и его соли и сложные эфиры;

(A3.6) имазаквин и его соли и сложные эфиры, например аммониевая соль;

(A3.7) имазапик (АС 263222) и его соли и сложные эфиры, например аммониевая соль.

Гербициды ингибируют фермент ацетолактатсинтазу (ALS) и тем самым протеиновый синтез в растениях; они являются эффективными как при внесении в почву, так и при нанесении на листья и проявляют частично селективность в культурах; см. "The Pesticide Manual", 11-е издание, British Crop Protection Council, 1997 г., с.697-699 в отношении (А3.1); с.701-703 в отношении (A3.2); с.694-696 в отношении (А3.3) и (A3.4); с.696 и 697 в отношении (A3.5); с.699-701 в отношении (A3.6) и с.5 и 6, где сообщается о АС 263222 (в отношении A3.7). Нормы расхода гербицидов обычно составляют от 0,001 до 2 кг А.В./га. В случае предлагаемых согласно изобретению комбинаций нормы расхода находятся в пределах от 10 до 200 г А.В./га.

Комбинации с имидазолинонами целесообразно использовать в культурах сахарной свеклы, которые резистентны по отношению к имидазолинонам. Такого рода толерантные культуры уже известны. В заявке на Европейский патент ЕР-А-0360750 описывается, например, получение толерантных к ингибитору ацетолактатсинтазы растений путем селекции или с помощью способов генной инженерии. Толерантности к гербициду растений при этом достигают за счет повышенного содержания ацетолактатсинтазы в растениях. В заявке US-A-5198599 описываются толерантные к сульфонилмочевине и имидазолинону растения, которые получены путем селекции.

В качестве компонентов (В) для комбинирования с компонентом (А) используют соединения подгрупп (В0)-(В4). В частности, они представляют собой:

(B0) структурно другие по сравнению с гербицидом (А) гербициды (не идентичные), выбираемые из группы, состоящей из возможных для компонента (А) гербицидов;

(B1) эффективные в отношении однодольных и двудольных сорняков гербициды с действием при нанесении на листья и преобладающе при внесении в почву предпочтительно из группы, состоящей из (см. "обычные названия" и ссылки из "The Pesticide Manual", 11-е издание, British Crop Protection Council, 1997 г., сокращенно РМ):

(В1.1) этофумезата (РМ, с.484-486), т.е. 2-этокси-2,3-дигидро-3,3-диметилбензофуран-5-илового эфира метансульфокислоты;

(B1.2) хлоридазона (РМ, с.215 и 216), т.е. 5-амино-4-хлор-2-фенилпиридазин-3(2Н)-она;

(B1.3) трифлусульфурона и его сложных эфиров, как сложный метиловый эфир (РМ, с.1250-1252), т.е. 2-[[4-(диметиламино)-6-(2,2,2-трифторэтокси)-1,3,5-триазин-2-ил]карбамоилсульфамоил]-6-метилбензойной кислоты или ее метилового эфира;

(B1.4) метамитрона (РМ, с.799-801), т.е. 4-амино-4,5-дигидро-3-метил-6-фенил-1,2,4-триазин-5-она;

(В2) преобладающе эффективные в отношении двудольных сорняков гербициды, например следующие соединения:

(B2.1) десмедифам (РМ, с.349 и 350), т.е. фениловый эфир N-[3-(этоксикарбониламино)фенил]карбаминовой кислоты;

(B2.2) фенмедифам (РМ, с.948 и 949), т.е. 3-метилфениловый эфир N-[3-(метоксикарбониламино)фенил]карбаминовой кислоты;

(B2.3) квинмерак (РМ, с.1080-1082), т.е. 7-хлор-3-метилхинолин-8-карбоновая кислота;

(B2.4) клопиралид (РМ, с.260-263), т.е. 3,6-дихлорпиридин-2-карбоновая кислота и ее соли;

(В3) гербициды, которые преобладающе эффективны при нанесении на листья и которые можно использовать в отношении однодольных сорняков, например следующие соединения:

(B3.1) квизалофоп-П и его сложные эфиры, как этиловый или тефуриловый сложный эфир (РМ, с.1089-1092), т.е. (R)-2-[4-(6-хлорхиноксалин-2-илокси)фенокси]пропионовая кислота, соответственно ее этиловый эфир или тетрагидрофурфуриловый эфир;

(B3.2) феноксапроп-П и его сложные эфиры, как сложный этиловый эфир (РМ, с.519 и 520), т.е. (R)-2-[4-(6-хлорбензоксазол-2-илокси)фенокси]пропионовая кислота или ее этиловый эфир;

(B3.3) флуазифоп-П и его сложные эфиры, как бутиловый эфир (РМ, с.556 и 557), т.е. (R)-2-[4-(5-трифторметилпиридил-2-илокси)фенокси] пропионовая кислота или ее бутиловый эфир;

(B3.4) галоксифоп и галоксифоп-П и их сложные эфиры, как метиловый или этиловый сложный эфир (РМ, с.660-663), т.е. (R,S)- или (R)-2-[4-(3-хлор-5-трифторметилпирид-2-илокси)-фенокси]пропионовая кислота или ее метиловый или этиловый эфир;

(B3.5) клодинафоп и его сложные эфиры, в особенности пропаргиловый эфир (РМ, с.251-253), т.е. (R)-2-[4-(5-хлор-3-фторпиридин-2-илокси)фенокси]-пропионовая кислота или ее пропаргиловый эфир;

(B3.6) пропаквизафоп (РМ, с.1021 и 1022), т.е. изо-пропилиденаминооксиэтиловый эфир (R)-2-[4-(6-хлорхиноксалин-2-илокси)фенокси]пропионовой кислоты;

(B3.7) цигалофоп и его соли и сложные эфиры, как сложный бутиловый эфир, цигалофоп-бутил (РМ, с.279-298), т.е. бутиловый эфир (R)-2-[4-(4-циано-2-фторфенокси)фенокси]пропионовой кислоты;

(В4) гербициды, которые эффективны как при нанесении на листья, так и при внесении в почву и которые можно использовать в отношении однодольных сорняков, например:

(B4.1) сетоксидим (РМ, с.1101-1103), т.е. (E,Z)-2-(1-этоксииминобутил)-5-[2-(этилтио)пропил]-3-гидроксициклогекс-2-енон;

(B4.2) циклоксидим (РМ, с.290 и 291), т.е. 2-(1-этоксииминобутил)-3-гидрокси-5-тиан-3-илциклогекс-2-енон;

(B4.3) клетодим (РМ, с.250 и 251), т.е. 2-{(Е)-1-[(Е)-3-хлораллилоксиимино]пропил}-5-[2-(этилтио)пропил]-3-гидроксициклогекс-2-енон.

Нормы расхода гербицидов (В) могут сильно изменяться от гербицида к гербициду. В качестве приблизительной ориентировочной величины можно считать следующие области:

для соединений (В0): 5-2000 г А.В./га (см. данные для группы соединений (А), предпочтительно

глуфозинат 2-1500 г А.В./га

глифозат/сульфозат 100-2000 г А.В./га

имидазолиноны 5-100 г А.В./га)

для соединений (В1): 1-5000 г А.В./га, предпочтительно

этофумезат 10-3000 г А.В./га

хлоридазон 50-3000 г А.В./га

трифлурсульфурон 1-50 г А.В./га

метамитрон 50-5000 г А.В./га

для соединений (В2): 5-5000 г А.В./га, предпочтительно

десмедифам, фенмедифам 10-5000 г А.В./га

квинмерак 10-1000 г А.В./га

клопиралид 5-200 г А.В./га

для соединений (В3): 5-500 г А.В./га;

для соединений (В4): 10-1000 г А.В./га.

Количественные соотношения соединений (А) и (В) получают из указанных норм расхода индивидуальных веществ, и особый интерес представляют, например, следующие количественные соотношения:

(А):(В) в области от 1000:1 до 1:1000, предпочтительно от 200:1 до 1:100;

(А):(В0) предпочтительно от 400:1 до 1:400, в особенности от 200:1 до 1:200;

(А1):(В1) предпочтительно от 1000:1 до 1:250, в особенности от 200:1 до 1:50;

(Al):(В2) предпочтительно от 300:1 до 1:250, в особенности от 100:1 до 1:100;

(Al):(В3) предпочтительно от 400:1 до 1:50, в особенности от 200:1 до 1:10;

(А1):(В4) предпочтительно от 100:1 до 1:50, в особенности от 50:1 до 1:20;

(А2):(В1) предпочтительно от 2000:1 до 1:50, в особенности от 500:1 до 1:20;

(А2):(В2) предпочтительно от 400:1 до 1:50, в особенности от 100:1 до 1:20;

(А2):(В3) предпочтительно от 500:1 до 1:10, в особенности от 200:1 до 1:5;

(А2):(В4) предпочтительно от 300:1 до 1:10, в особенности от 100:1 до 1:50;

(A3):(В1) предпочтительно от 100:1 до 1:500, в особенности от 10:1 до 1:100;

(А3):(В2) предпочтительно от 20:1 до 1:500, в особенности от 10:1 до 1:100;

(A3):(В3) предпочтительно от 20:1 до 1:100, в особенности от 10:1 до 1:50;

(А3):(В4) предпочтительно от 100:1 до 1:200, в особенности от 10:1 до 1:50.

Особый интерес представляет применение следующих комбинаций:

(А1.1)+(B1.1), (А1.1)+(В1.2), (А1.1)+(В1.3), (А1.1)+(В1.4),

(А1.2)+(В1.1), (А1.2)+(В1.2), (А1.2)+(В1.3), (А1.2)+(В1.4),

(А1.1)+(В2.1), (А1.1)+(В2.2), (А1.1)+(В2.3), (А1.1)+(В2.4),

(А1.2)+(В2.1), (А1.2)+(В2.2), (А1.2)+(В2.3), (А1.2)+(В2.4),

(А1.1)+(В3.1), (А1.1)+(В3.2). (А1.1)+(В3.3), (А1.1)+(В3.4), (А1.1)+(В3.5),

(А1.1)+(В3.6), (А1.1)+(В3.7),

(А1.2)+(В3.1), (А1.2)+(В3.2), (А1.2)+(В3.3), (А1.2)+(В3.4), (А1.2)+(В3.5),

(А1.2)+(В3.6), (А1.2)+(В3.7),

(А1.1)+(В4.1), (А1.1)+(В4.2), (А1.1)+(В4.3),

(А1.2)+(В4.1), (А1.2)+(В4.2), (А1.2)+(В4.3),

(А2.2)+(В1.1), (А2.2)+(В1.2), (А2.2)+(В1.3), (А2.2)+(В1.4),

(А2.2)+(В2.1), (А2.2)+(В2.2), (А2.2)+(В2.3), (А2.2)+(В2.4),

(А2.2)+(В3.1), (А2.2)+(В3.2), (А2.2)+(В3.3), (А2.2)+(В3.4), (А2.2)+(В3.5),

(А2.2)+(В3.6), (А2.2)+(В3.7),

(А2.2)+(В4.1), (А2.2)+(В4.2), (А2.2)+(В4.3).

В случае комбинации соединения (А) с одним или несколькими соединениями (В0) речь идет, согласно определению, о комбинации двух или нескольких соединений из группы (А). Из-за обладающих широким спектром действия гербицидов (А) в случае такой комбинации предполагается, что трансгенные растения или мутанты обладают групповой резистентностью по отношению к различным гербицидам (А). Такого рода групповые резистентности в случае трансгенных растений уже известны; см. Международную заявку WO-A-98/20144.

В отдельных случаях может оказаться рациональным комбинирование одного или нескольких соединений (А) с несколькими соединениями (В) предпочтительно из классов (В1), (В2), (В3) и (В4).

Далее, предлагаемые согласно изобретению комбинации можно применять вместе с другими биологически активными веществами, например, из группы, состоящей из антидотов, фунгицидов, инсектицидов и регуляторов роста растений, или из группы обычных при защите растений добавок и вспомогательных для получения препаративной формы средств.

Добавками являются, например, удобрения и красители.

Предпочтительны гербицидные комбинации из одного или нескольких соединений (А) с одним или несколькими соединениями из группы (В1) или (В2), или (В3), или (В4).

Далее, предпочтительны комбинации одного или нескольких соединений (А), например (А1.2)+(А2.2) предпочтительно соединения (А), с одним или несколькими соединениями (В) согласно схеме

(А)+(В1)+(В2), (А)+(В1)+(В3), (А)+(В1)+(В4), (А)+(В2)+(В3),

(А)+(В2)+(В4), (А)+(В3)+(В4), (А)+(В1)+(В2)+(В3),

(А)+(В1)+(В2)+(В4), (А)+(В1)+(В3)+(В4), (А)+(В2)+(В3)+(В4).

При этом предпочтительны также такие комбинации согласно изобретению, в которые добавлены еще одно или несколько других биологически активных веществ с другой структурой [биологически активные вещества (С)], как:

(А)+(В1)+(С), (А)+(В2)+(С), (А)+(В3)+(С) oder (А)+(В4)+(С),

(А)+(В1)+(В2)+(С), (А)+(В1)+(В3)+(С), (А)+(В1)+(В4)+(С),

(А)+(В2)+(В4)+(С), oder (А)+(В3)+(В4)+(С).

Для комбинаций указанного последним вида с тремя или более биологически активными веществами пригодны нижеследующие, поясненные в особенности для предлагаемых согласно изобретению двухкомпонентных комбинаций, предпочтительные условия главным образом постольку, поскольку в этих комбинациях содержатся предлагаемые согласно изобретению двухкомпонентные комбинации и относительно соответствующей двухкомпонентной комбинации.

Особый интерес также представляет предлагаемое согласно изобретению применение комбинаций с одним или несколькими гербицидами из группы (А), предпочтительно (А1.2) или (А2.2), в особенности (А1.2), и с одним или несколькими гербицидами, предпочтительно с одним гербицидом, из группы:

(В1') этофумезата, хлоридазона, трифлусульфурона и метамитрона;

(В2') десмедифама, фенмедифама, квинмерака и клопиралида;

(В3') квизалофопа-П, феноксапропа-П, флуазифопа-П, галоксифопа, галоксифопа-П и, в случае необходимости, также цигалофопа и

(В4') сетоксидима, циклоксидима и клетодима.

При этом предпочтительны комбинации из соответствующих компонентов (А) с одним или несколькими гербицидами из группы (В1'), (В2'), (В3') или (В4'). Далее, предпочтительны комбинации (А)+(В1')+(В2'), (А)+(В1')+(В3'), (А)+(В1')+(В4'), (А)+(В2')+(В3'), (А)+(В2')+(В4') или (А)+(В3')+(В4').

Предлагаемые согласно изобретению комбинации (гербицидные средства) проявляют превосходную гербицидную эффективность в отношении широкого спектра экономически важных одно- и двудольных сорняков. Также биологически активные вещества проявляют хорошую эффективность в отношении многолетних сорняков, с которыми трудно бороться и которые прорастают из ризом, корневищ или других постоянных органов. При этом безразлично, наносят ли вещества по предпосевному, довсходовому или послевсходовому способу. Предпочтительным является применение по послевсходовому способу или раннему послепосевному-предвсходовому способу.

В частности, следует назвать, в качестве примера, некоторых представителей флоры одно- или двудольных сорняков, которых можно контролировать с помощью предлагаемых согласно изобретению соединений, причем приводимый перечень названий не должен рассматриваться как ограничение определенными видами.

Со стороны однодольных сорняков хорошо охватываются, например, Alopecurus spp., Avena spp., Setaria spp., Echinochloa spp., Apera spp., как Apera spica venti, Agropyron spp. и дикорастущие формы зерновых культур, однако, также Digitaria spp., Lolium spp., Phaiaris spp., Poa spp., a также виды Cyperus из группы однолетних сорняков и со стороны многолетних видов Cynodon, Imperata, а также сорго и также многолетние виды Cyperus.

В случае видов двудольных сорняков спектр действия распространяется на такие виды, как, например, Chenopodium spp., Matricaria spp., Kochia spp., Veronica spp., Viola spp., Anthemis spp., Polygonum spp., Stellaria spp., Thlaspi spp., Galium spp., Amaranthus spp., Solanum spp., Lamium spp., Cupsella spp. и Cirsium spp, однако, также Abutilon spp., Chrysanthemum spp., Ipomoea spp., Pharbitis spp., Sida spp. и Sinapis spp., Convolvulus, Rumex и Artemisia.

Если предлагаемые согласно изобретению соединения наносят на поверхность почвы до прорастания, то либо полностью предотвращается появление всходов из зародышей сорняков, либо сорняки вырастают вплоть до стадии зародышевого листка, однако затем их рост прекращается и, наконец, по истечении от двух до четырех недель они полностью погибают.

При нанесении биологически активных веществ на зеленые части растений в случае послевсходового способа также очень быстро после обработки происходит внезапное прекращение роста и сорняки остаются в имеющейся до момента нанесения стадии роста или спустя известное время полностью погибают, так что таким образом очень рано и на продолжительное время устраняется вредная для культурных растений конкуренция сорняков.

Предлагаемые согласно изобретению гербицидные средства, по сравнению с индивидуальными препаратами, отличаются быстрее наступающим и более продолжительным гербицидным действием. Устойчивость к дождю биологически активных веществ в предлагаемых согласно изобретению комбинациях, как правило, благоприятная. В качестве особого преимущества большое значение имеет то, что используемые в комбинациях эффективные дозировки соединений (А) и (В) можно устанавливать, следовательно, незначительными, чтобы их действие при внесении в почву было оптимальным. Таким образом, не только становится возможным их использование в чувствительных культурах, но и практически избегают загрязнения грунтовых вод. Благодаря предлагаемой согласно изобретению комбинации биологически активных веществ становится возможным значительное снижение необходимой нормы расхода биологически активных веществ.

В случае совместного применения гербицидов типа (А) + (В) возникают сверхаддитивные (синергические) эффекты. При этом действие в комбинациях сильнее, чем ожидаемая сумма действий используемых индивидуальных гербицидов. Синергические эффекты позволяют снижать норму расхода, бороться с более широким спектром сорняков и бесполезных злаков, способствуют более быстрому наступлению гербицидного действия, обеспечивают более длительное непрерывное воздействие, позволяют осуществлять лучшее контролирование сорняков путем только одного или нескольких применений, а также увеличивать возможный период времени применения. Путем использования средств также частично уменьшают количество вредных ингредиентов в культурных растениях, как азот или олеиновая кислота.

Указанные свойства и преимущества требуются в практической борьбе с сорняками для освобождения сельскохозяйственных культур от нежелательных конкурентных растений и, таким образом, для обеспечения и/или повышения с точки зрения количества и качества урожаев. Благодаря этим новым комбинациям четко превышается технический стандарт в отношении описанных свойств.

Хотя предлагаемые согласно изобретению соединения проявляют превосходную гербицидную активность по отношению к одно- и двудольным сорнякам, толерантные или, соответственно, обладающие групповой толерантностью растения сахарной свеклы повреждаются только в незначительной степени или вообще не повреждаются.

Сверх того, предлагаемые согласно изобретению средства обладают отчасти превосходными рострегулирующими свойствами в случае растений сахарной свеклы. Они регулируют обмен веществ растений, и, таким образом, их можно использовать для целевого влияния на содержание веществ в растениях. Далее, они пригодны также для общего регулирования и подавления нежелательного вегетативного роста, не вызывая при этом гибель растений.

Благодаря гербицидным и регулирующим рост растений свойствам средства можно использовать для борьбы с сорняками в известных толерантных или обладающих групповой толерантностью культурах сахарной свеклы или еще в развивающихся толерантных или измененных с помощью генной инженерии культурах сахарной свеклы. Трансгенные растения отличаются, как правило, особыми полезными свойствами, наряду с резистентностями по отношению к предлагаемым согласно изобретению средствам, например резистентностями по отношению к болезням растений или возбудителям болезней растений, как определенные насекомые или микроорганизмы, как грибы, бактерии или вирусы. Другие особые свойства касаются, например, собранного урожая в отношении количества, качества, пригодности для хранения, состава и особых ингредиентов. Так, известны трансгенные растения с повышенным содержанием масла или измененным качеством, например с другим составом жирных кислот в собранном урожае.

Обычные пути получения новых растений, которые обладают модифицированными свойствами по сравнению с имеющимися растениями, состоят, например, в классическом способе селекции и отбора и создании мутантов. Альтернативно, новые растения с измененными свойствами могут быть получены с помощью способов генной инженерии (см., например, заявки на ЕР-А-0221044, ЕР-А-0131624). Например, в некоторых случаях описаны:

- достигнутые с помощью генной инженерии изменения культурных растений с целью модификации синтезируемого в растениях крахмала (например, заявки WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806);

- трансгенные культурные растения, которые обладают резистентностью по отношению к другим гербицидам, например в отношении сульфонилмочевин (заявка на Европейский патент ЕР-А-0257993, заявка US-A-5013659);

- трансгенные культурные растения со способностью продуцировать токсины Bacillus thuringiensis (Bt-токсины), которые придают растениям резистентность по отношению к определенным вредителям (заявки ЕР-А-0142924, ЕР-А-0193259);

- трансгенные культурные растения с модифицированным составом жирных кислот (Международная заявка WO 91/13972);

- трансгенные растения сахарной свеклы с резистентностью по отношению к гербицидам типа ингибиторов ацетолактатсинтазы, как имидазолиноны (заявки WO-A-98/02526, WO-A-98/02527, WO-A-98/2562).

Многочисленные методы молекулярной биологии, с помощью которых могут быть получены новые трансгенные растения с измененными свойствами, в принципе известны; см., например, Sambrook и др.. Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2-е издание. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, Нью-Йорк, 1989 г. или Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim, 2-е издание, 1996 г.; или Chris-tou "Trends in Plant Science", 1, 423-431 (1996).

Путем такого рода гентехнологических приемов можно вводить в плазмиды молекулы нуклеиновых кислот, которые позволяют достигать мутагенеза или изменения последовательностей путем рекомбинации последовательностей ДНК. С помощью вышеуказанных стандартных способов можно, например, осуществлять обмен оснований, удалять частичные последовательности или добавлять природные или синтетические последовательности. Для связывания фрагментов ДНК друг с другом к фрагментам можно присоединять адаптеры или линкеры.

Получения растительных клеток с пониженной активностью вырабатываемого генами продукта можно достигать, например, путем экспрессии по крайней мере одной соответствующей антисмысловой РНК, смысловой РНК для достижения эффекта косупрессии, или экспрессии по крайней мере одного соответствующим образом сконструированного рибозима, который специфически расщепляет транскрипты вышеуказанного, вырабатываемого генами продукта.

Для этого можно использовать молекулы ДНК, которые включают всю кодирующую последовательность вырабатываемого генами продукта, включая возможно имеющиеся фланкирующие последовательности, также молекулы ДНК, которые включают только части кодирующей последовательности, причем эти части должны быть достаточно длинными, чтобы вызывать в клетках антисмысловой эффект. Возможно также использование последовательностей ДНК, которые обладают высокой степенью гомологии к кодирующим последовательностям вырабатываемого генами продукта, однако неполностью идентичны.

При экспрессии молекул нуклеиновых кислот в растениях синтезированный протеин может быть локализован в любом компартменте растительной клетки. Однако для достижения локализации в определенном компартменте можно, например, кодирующую область связывать с последовательностями ДНК, которые обеспечивают локализацию в определенном компартменте. Такого рода последовательности известны специалисту (см., например, Braun и др., EMBO J., 11, 3219-3227 (1992); Wolter и др., Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 85, 846-850 (1988); Sonnewald и др.. Plant J., 1, 95-106 (1991)).

Трансгенные растительные клетки можно регенерировать известными методами до целых растений. В случае трансгенных растений речь может идти, в принципе, о растениях любого вида, т.е. как об однодольных, так и о двудольных растениях.

Так, получены трансгенные растения, которые обладают измененными свойствами за счет повышенной экспресии, супрессии или ингибирования гомологичных (природных) генов или последовательностей генов или экспрессии гетерологичных (чужеродных) генов или последовательностей генов.

Предметом изобретения поэтому является также способ борьбы с нежелательным ростом растений в толерантных культурах сахарной свеклы, отличающийся тем, что один или несколько гербицидов типа (А) вместе с одним или несколькими гербицидами типа (В) наносят на сорные растения, их части или посевную площадь.

Предметом изобретения также являются новые комбинации из соединений (А)+(В) и содержащие их гербицидные средства.

Предлагаемые согласно изобретению комбинации биологически активных веществ могут находиться как в виде смешанных препаративных форм из двух компонентов, в случае необходимости, вместе с другими биологически активными веществами, добавками и/или обычными для получения препаративных форм вспомогательными средствами, которые затем обычным образом разбавляют водой для применения, или могут быть получены в виде так называемых резервуарных смесей путем совместного разбавления водой раздельно переведенных в препаративные формы или частично раздельно переведенных в препаративные формы компонентов.

Соединения (А) и (В) или их комбинации могут быть использованы для приготовления препаративных форм различного типа, в зависимости от того, какие заданы биологические и/или физико-химические параметры. В качестве общих возможностей типов препаративных форм принимают, например, во внимание: смачивающиеся порошки (WP), эмульгируемые концентраты (ЕС), водные растворы (SL), эмульсии (EW), как эмульсии масло-в-воде и вода-в-масле, растворы или эмульсии для опрыскивания, дисперсии на основе масла или воды, суспоэмульсии, пылевидные препараты (DP), протравители, грануляты для внесения в почву или разбрасывания на ней или диспергирующиеся в воде грануляты (WG), препаративные формы для применения по ультранизкообъемному способу, микрокапсулы или воски.

Отдельные типы препаративных форм, в принципе, известны и описываются, например, в следующих источниках: Winnfcker-Kuchler "Химическая технология", том 1, изд. С. Hauser, Мюнхен, 4-е издание, 1986 г.; van Valkenburg "Пестицидные препараты". Marcel Dekker, Нью-Йорк, 1973 г.; К. Martens " Spray Drying Handbook", 3-е издание, 1979 г., G. Goodwin Ltd., Лондон.

Необходимые для приготовления препаративных форм вспомогательные средства, как инертные материалы, поверхностно-активные вещества, растворители и другие добавки, также известны и описываются, например, в следующих источниках: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2-е издание, Darland Books, Caldwell, N.J.; H.V. Olphen "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2-e издание, J. Wiley and Sons, Нью-Йорк; Marsden "Solvents Guide", 2-е издание, Interscience, Нью-Йорк, 1950 г.; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridegewood N. J.; Sisley and Wood "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Штутгарт, 1976 г.; Winnacker-Kuchler "Химическая технология", том 7, изд. С. Hauser, Verlag, Мюнхен, 4-е издание, 1986 г.

На основе этих препаративных форм можно получать также комбинации с другими пестицидно активными веществами, как другие гербициды, фунгициды или инсектициды, а также антидоты, удобрения и/или регуляторы роста, например, в форме готовой препаративной формы или в виде резервуарной смеси.

Смачивающиеся порошки представляют собой равномерно диспергирующиеся в воде препараты, которые наряду с биологически активным веществом, кроме разбавителя или инертного вещества, содержат еще поверхностно-активные вещества ионного или неионного типа (смачиватели, диспергаторы), как, например, полиэтоксилированные алкилфенолы, полиэтоксилированные жирные спирты или жирные амины, алкансульфонаты или алкилбензолсульфонаты, лигнинсульфонат натрия, 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонат натрия, дибутилнафталинсульфонат натрия или также олеоилметилтаурат натрия.

Эмульгируемые концентраты получают путем растворения биологически активного вещества в органическом растворителе, например бутаноле, циклогексаноне, диметилформамиде, ксилоле или также более высококипящих ароматических углеводородах или углеводородах при добавлении одного или нескольких ионных или неионных поверхностно-активных веществ (эмульгаторов). В качестве эмульгаторов можно, например, использовать: алкиларилсульфонаты кальция, как додецилбензолсульфонат кальция, или неионные эмульгаторы, как полигликолевые эфиры жирных кислот, простые алкиларилполигликолевые эфиры, простые полигликолевые эфиры жирных спиртов, продукты конденсации пропиленокcида и этиленоксида, простые полиалкиловые эфиры, эфиры жирных кислот и сорбита на эфиры жирных кислот и полиоксиэтиленангидросорбита или сложные эфиры полиоксиэтиленсорбита.

Пылевидный препарат получают путем размалывания биологически активного вещества вместе с высокодисперсными твердыми веществами, например тальком, природными глинами, как каолин, бентонит и пирофиллит, или диатомовыми землями.

Грануляты можно получать либо путем напыления биологически активного вещества на способный адсорбировать, гранулированный инертный материал, либо путем нанесения концентратов биологически активных веществ с помощью клеящих веществ, как, например, поливиниловый спирт, полиакрилат натрия или также минеральные масла, на поверхность носителей, как песок, каолиниты, или на поверхность гранулированного инертного материала. Пригодные биологически активные вещества также можно гранулировать обычным для приготовления гранулятов удобрений образом, в желательном случае в смеси с удобрениями. Диспергирующиеся в воде грануляты получают, как правило, согласно таким способам, как распылительная сушка, гранулирование в псевдоожиженном слое, гранулирование в грануляторе тарельчатого типа, смешение с помощью высокоскоростных смесителей и экструзия без твердого инертного материала.

Агрохимические композиции содержат, как правило, от 0,1 до 99 мас.%, в особенности от 2 до 95 мас.%, биологически активных веществ типов (А) и/или (В), причем в зависимости от типа получаемой препаративной формы обычными являются следующие концентрации:

в смачивающихся порошках концентрация биологически активного вещества составляет, например, примерно от 10 до 95 мас.%, остальное до 100% состоит из обычных компонентов для приготовления препаративной формы;

в случае эмульгируемых концентратов концентрация биологически активного вещества может составлять, например, от 5 до 80 мас.%;

пылевидные препаративные формы содержат чаще всего от 5 до 20 мас.% биологически активного вещества;

растворы для опрыскивания содержат примерно от 0,2 до 25 мас.% биологически активного вещества;

в случае гранулятов, как диспергирующиеся грануляты, содержание биологически активного вещества зависит отчасти от того, является ли активное соединение жидким или твердым и какие используют вспомогательные для гранулирования средства и наполнители; как правило, в случае диспергирующихся в воде гранулятов содержание биологически активного вещества составляет от 10 до 90 мас.%.

Наряду с этим, указанные препаративные формы биологически активных веществ, в случае необходимости, содержат, соответственно, обычные прилипатели, смачиватели, диспергаторы, эмульгаторы, консерванты, морозозащитные средства и растворители, наполнители, красители и носители, антивспениватели, ингибиторы испарения и средства, которые влияют на значение рН или вязкость.

Известно, например, что действие глуфозинат-аммония (А1.2) точно так же, как его L-энантиомера, можно улучшать за счет поверхностно-активных веществ, предпочтительно с помощью смачивателей из ряда алкилполигликольоксисульфатов, которые содержат, например, 10-18 атомов углерода и которые используют в форме их солей щелочных металлов или аммония, а также в виде магниевой соли, как (C₁₂/C₁₄ - жирный спирт)-дигликольоксисульфат натрия (^®Genapol LRO, Хехст); см. заявки ЕР-А-0476555, ЕР-А-0048436, ЕР-А-0336151 или заявку US-A-4400196, а также Proc. EWRS Symp. "Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity", 227-232 (1988). Далее, известно, что алкилполигликольоксисульфаты также пригодны в качестве способствующих пенетрации вспомогательных средств и усилителей действия для ряда других гербицидов, в том числе также для гербицидов из ряда имидазолинонов; см. заявку ЕР-А-0502014.

Для применения находящиеся в коммерчески доступной форме препараты в случае необходимости обычным образом разбавляют, например, в случае смачивающихся порошков, эмульгируемых концентратов, дисперсий и диспергирующихся в воде гранулятов с помощью воды. Пылевидные композиции, грануляты для внесения в почву или, соответственно, разбрасывания на ней, а также растворы для опрыскивания перед применением обычно более не разбавляют другими инертными веществами.

Биологически активные вещества можно наносить на растения, части растений, семена растений или посевную площадь (пахотную землю), предпочтительно на зеленые растения и части растений и, в случае необходимости, дополнительно на пахотную землю. Одной возможностью применения является совместное нанесение биологически активных веществ в форме резервуарных смесей, причем оптимальным образом приготовленные концентрированные препаративные формы индивидуальных биологически активных веществ смешивают вместе в резервуаре с водой и наносят полученную смесь для опрыскивания.

Общая гербицидная препаративная форма предлагаемой согласно изобретению комбинации биологически активных веществ (А) и (В) обладает преимуществом более легкой применимости, так как количества компонентов уже находятся в соответствующем соотношении друг к другу. Кроме того, при приготовлении препаративной формы можно оптимально подбирать друг за другом вспомогательные средства, тогда как в резервуарной смеси различных препаративных форм могут получаться нежелательные комбинации вспомогательных веществ.

А. ПРИМЕРЫ ПОЛУЧЕНИЯ ПРЕПАРАТИВНЫХ ФОРМ ОБЩЕГО ТИПА

а) Пылевидный препарат получают тем, что смешивают 10 масс. частей смеси биологически активное вещество/биологически активное вещество и 90 масс. частей талька в качестве инертного вещества и размельчают в ударной мельнице.

б) Легко диспергирующийся в воде смачивающийся порошок получают тем, что смешивают 25 масс. частей смеси биологически активное вещество/биологически активное вещество, 64 масс. частей каолинсодержащего кварца в качестве инертного вещества, 10 масс. частей лигнинсульфоната калия и 1 масс. часть олеоилметилтаурата натрия в качестве смачивателя и диспергатора и размалывают в стержневой мельнице.

в) Легко диспергирующийся в воде дисперсионный концентрат получают тем, что 20 масс. частей смеси биологически активное вещество/биологически активное вещество смешивают с 6 масс. частями простого алкилфенолполигликолевого эфира (®Triton X 207), 3 масс. частями простого изотридеканолполигликолевого эфира (8 этиленоксидных звеньев) и 71 масс. частями парафинового минерального масла (область кипения, например, приблизительно 255-277°С) и размалывают в шаровой мельнице до тонкости помола ниже 5 микрон.

г) Эмульгируемый концентрат получают из 15 масс. частей смеси биологически активное вещество/биологически активное вещество, 75 масс. частей циклогексанона в качестве растворителя и 10 масс. частей этоксилированного нонилфенола в качестве эмульгатора.

д) Диспергирующийся в воде гранулят получают тем, что смешивают 75 масс. частей смеси биологически активное вещество/биологически активное вещество, 10 масс. частей лигнинсульфоната кальция, 5 масс. частей лаурилсульфата натрия, 3 масс. части поливинилового спирта и 7 масс. частей каолина, размалывают в стержневой мельнице и порошок гранулируют в псевдоожиженном слое благодаря обрызгиванию водой в качестве жидкости для гранулирования.

е) Диспергирующийся в воде гранулят также получают тем, что 25 масс. частей смеси биологически активное вещество/биологически активное вещество, 5 масс. частей 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфоната натрия, 2 масс. части олеоилметилтаурата натрия, 1 масс. часть поливинилового спирта, 17 масс. частей карбоната кальция и 50 масс. частей воды гомогенизируют и предварительно размельчают в коллоидной мельнице, затем размалывают в бисерной мельнице и таким образом полученную суспензию распыляют и высушивают в башне для распылительной сушки.

БИОЛОГИЧЕСКИЕ ПРИМЕРЫ

1. Действие на сорняки при довсходовой обработке

Семена или, соответственно, части корневищ одно- и двудольных сорняков вносят в бумажные горшочки в песчаный суглинистый грунт и покрывают грунтом. Приготовленные в форме концентрированных водных растворов, смачивающихся порошков или эмульсионных концентратов средства затем в виде водного раствора, суспензии или эмульсии при норме расхода воды в расчете на 600-800 л/га в различных дозировках наносят на поверхность покровного грунта. После обработки горшочки помещают в теплицу и выдерживают в хороших условиях роста для сорняков. Визуальную оценку повреждений растений или всходов осуществляют после появления всходов используемых в опыте растений спустя время опыта от трех до четырех недель по сравнению с необработанным контролем. Как показывают результаты испытания, предлагаемые согласно изобретению средства проявляют хорошую гербицидную довсходовую эффективность в отношении широкого спектра бесполезных злаков и сорняков.

При этом наблюдают действия предлагаемых согласно изобретению комбинаций, которые превышают формальную сумму действий в случае индивидуального применения гербицидов (синергическое действие).

Когда наблюдамые величины действия уже превышают формальную сумму величин в опытах с индивидуальными применениями, тогда они также превышают ожидаемую величину согласно Колби, которую рассчитывают по следующей формуле и рассматривают также как указание на синергизм (см. S.R. Colby, Weeds, 15, 20-22 (1967)):

Е=А+В-(А·В/100)

При этом: А, В означают действие биологически активных веществ А или, соответственно, В в % при количестве а или, соответственно, b г активного вещества/га; Е означает ожидаемую величину в % при количестве (а+b) г активного вещества/га.

Наблюдаемые величины в опытах при пригодных низких дозировках показывают действие комбинаций, которые находятся выше ожидаемых величин согласно Колби.

2. Действие на сорняки при послевсходовой обработке

Семена или, соответственно, части корневищ одно- и двудольных сорняков вносят в бумажные горшочки в песчаный суглинистый грунт, покрывают грунтом и выдерживают в теплице в хороших условиях роста. Спустя три недели после посева используемые в опыте растения в трехлисточковой стадии обрабатывают с помощью предлагаемых согласно изобретению средств. Приготовленные в виде смачивающихся порошков или в виде эмульсионных концентратов средства согласно изобретению в различных дозировках при норме расхода воды в расчете на 600-800 л/га наносят путем опрыскивания на зеленые части растений. Спустя примерно 3-4 недели выдерживания используемых для опыта растений в теплице в оптимальных условиях роста визуально оценивают действие препаратов по сравнению с необработанным контролем. Предлагаемые согласно изобретению средства также при послевсходовой обработке проявляют хорошую гербицидную эффективность в отношении широкого спектра экономически важных бесполезных злаков и сорняков.

При этом зачастую наблюдают действия предлагаемых согласно изобретению комбинаций, которые превышают формальную сумму действий в случае индивидуального применения гербицидов. Наблюдаемые величины в опытах при пригодных низких дозировках показывают действие комбинаций, которые находятся выше ожидаемых величин согласно Колби (см. оценку в примере 1).

3. Гербицидное действие и совместимость с культурными растениями (полевой опыт)

Растения трансгенной сахарной свеклы с резистентностью по отношению к одному или нескольким гербицидам (А) вместе с типичными сорняками выращивали на полевых делянках размером 2×5 м в природных условиях незащищенного грунта; альтернативно, при выращивании растений сахарной свеклы естественным путем происходило засорение (посевов). Обработку с помощью предлагаемых согласно изобретению средств и для контроля отдельно обработку путем исключительного применения являющихся компонентами биологически активных веществ проводили в стандартных условиях с помощью полевого опрыскивателя при норме расхода воды 200-300 л на гектар в параллельных опытах согласно схеме таблицы 1, т.е. по предпосевному-довсходовому, посевному-довсходовому способу или по послевсходовому способу в ранней, средней или поздней стадии.

Используемые в таблице 1 сокращения:

(В1.4) - метамитрон;

(В2.3) - квинмерак;

(В1.1) - этофумезат;

(В3.2) - феноксапроп-П-этил;

(А2.2) - глифозат-изопропиламмоний;

(В2.2) - фенмедифам;

(А), соответственно (В), соответственно (А1), соответственно (A3) - альтернативно все гербициды типа (А), соответственно (В), соответственно (А1), соответственно (A3), согласно приведенному в описании определению.

В интервал 2, 4, 6 и 8 недель после применения визуально оценивали гербицидную эффективность биологически активных веществ или, соответственно, смесей биологически активных веществ на обработанных полевых делянках по сравнению с необработанными контрольными полевыми делянками. При этом регистрировали повреждение и развитие всех надземных частей растений. Оценку осуществляли по процентной шкале (100%-ное действие - все растения погибли; 50%-ное действие - 50% растений и зеленых частей растений погибло; 0%-ное действие - никакого распознаваемого действия, как на контрольных делянках. Усредняли бонитировочные значения, соответственно, 4-х делянок).

Сравнение показало, что предлагаемые согласно изобретению комбинации проявляют в большинстве случаев более высокое, частично значительно более высокое действие, чем сумма действий индивидуальных гербицидов (Е^а). Действия в значительные отрезки оценочного периода оказывались выше ожидаемых величин согласно Колби (Е^с) (см. оценку в примере 1) и поэтому указывают на синергизм. Растения сахарной свеклы, в противоположность этому, вследствие обработок гербицидными средствами не были повреждены или только несущественно повреждены.

Гербицидное действие в полевом опыте на сахарной свекле, резистентной по отношению к соединениям из группы (А), показано в таблице 2.

Используемые в таблице 2 сокращения:

 ¹⁾ - применение в стадии 2-4 листочка;

 ²⁾ - оценка спустя 3 недели после применения;

(А1.2) - глуфозинат-аммоний;

(В1.3) - трисульфурон-метил;

(см. также нижеприводимые общеупотребительные сокращения).

Используемые в таблицах общеупотребительные сокращения:

г А.В./га - граммов активного вещества (100% биологически активного вещества) на гектар;

E^a - формальная сумма гербицидных индивидуальных действий;

Е^с - ожидаемая величина по Колби (см. оценку в примере 1);

"трансгенная сахарная свекла" - сахарная свекла, которая на основании гена устойчивости толерантна по отношению к соответственно применяемому биологически активному веществу (А).

Гербицидное действие в культуре сахарной свеклы, резистентной по отношению к соединениям из группы (А) (опыт в теплице), показано в таблице 3.

Используемые в таблице 3 сокращения: см. согласно таблице 2 и, кроме того,

 ¹⁾ - применение в стадии 4-5 листочков;

 ²⁾ - оценка спустя 3 недели после применения;

(А1.2) - глуфозинат-аммоний;

(В2.2) - фенмедифам;

(В1.4) - метамитрон;

(В2.4) - клопиралид.

Гербицидное действие и селективность в сахарной свекле, резистентной по отношению к соединениям из группы (А) (полевой опыт), показаны в таблице 4.

Используемые в таблице 4 сокращения: см. согласно таблице 2 и, кроме того,

 ¹⁾ - применение в трехлисточковой стадии;

 ²⁾ - оценка спустя 4 недели после применения;

(А1.2) - глуфозинат-аммоний;

(В4.1) - сетоксидим;

(В4.2) - циклоксидим.

Гербицидное действие и селективность в сахарной свекле, резистентной по отношению к соединениям из группы (А) (полевой опыт), показаны в твблице 5.

Используемые в таблице 5 сокращения: см. согласно таблице 2 и, кроме того,

 ¹⁾ - применение в стадии 3-5 листочков;

 ²⁾ - оценка спустя 4 недели после применения;

(А1.2) - глуфозинат-аммоний;

(В3.2) - феноксапроп-этил (рацемат);

(В3.4) - галоксифоп-П-метил.

Гербицидное действие на сахарной свекле, резистентной по отношению к соединениям из группы (А) (полевой опыт), показано в таблице 6.

Используемые в таблице 6 сокращения: см. согласно таблице 2 и, кроме того,

 ¹⁾ - применение в стадии 3-5 листочков;

 ²⁾ - оценка спустя 4 недели после применения;

(А1.2) - глуфозинат-аммоний;

(В) - общая препаративная форма из (В1.1)+(В2.1)+(В2.2);

(В1.1) - этофумезат;

(В2.1) - десмедифам;

(В2.2) - фенмедифам.

Гербицидное действие на сахарной свекле, резистентной по отношению к соединениям из группы (А) (полевой опыт), показано в таблице 7.

Используемые в таблице 7 сокращения: см. согласно таблице 2 и, кроме того,

 ¹⁾ - применение в стадии 4-5 листочков;

 ²⁾ - оценка спустя 26 дней после применения;

(А2.2) - глифозат-изопропиламмоний;

(В) - общая препаративная форма из (В1.1)+(В2.1)+(В2.2);

(В1.1) - этофумезат;

(В2.1) - десмедифам;

(В2.2) - фенмедифам.

Гербицидное действие на сахарной свекле, резистентной по отношению к соединениям из группы (А) (полевой опыт), показано в таблице 8.

Используемые в таблице 8 сокращения: см. согласно таблице 2 и, кроме того,

 ¹⁾ - последовательная обработка; специальное применение в зависимости от биологически активного вещества, т.е.

 ³⁾ и ⁵⁾ - соответственно по довсходовому способу и

 ⁴⁾ - по послевсходовому способу в стадии 2-3 листочка;

 ²⁾ - оценка спустя 22 дня после применения;

(А1.2) - глуфозинат-аммоний;

(В1.4) - метамитрон;

(В2.3)+(.В1.2) - квинмерак + хлоридазон, общая препаративная форма.

Описывается гербицидная композиция для борьбы с сорняками в культурах сахарной свеклы, включающая соединение формулы

соединение формулы

и соединение, выбранное из группы этофумезата, хлоридазона, трифлусульфурона и его сложных эфиров и метамитрона или десмедифама, фенмедифама, квинмерака и клопиралида и их солей, или квизалофоп-П, феноксапроп-П, флуазифоп-П, галоксифопа, галоксифоп-П, цигалофопа и солей и сложных эфиров, или сетоксидима, циклоксидима и клетодима. Описывается способ борьбы с сорняками в толерантных культурах сахарной свеклы. Технический результат заключается в эффективном подавлении однодольных и двудольных сорняков. 5 с. и 5 з.п. ф-лы, 8 табл.

1. Гербицидная комбинация для борьбы с сорняками в культурах сахарной свеклы, отличающаяся тем, что комбинация включает синергетически эффективное количество

(А) гербицида широкого спектра действия из группы соединений, состоящей из

(А1) соединений формулы (А1):

где Z означает остаток формулы -ОН или пептидный остаток формулы

-NНСН(СН₃)СОNНСН(СН₃)СООН или

-NHCH(CH₃)CONHCH[CH₂CH(CH₃)₂]COOH,

и их сложных эфиров и солей и других фосфинотрициновых производных;

(А2) соединений формулы (А2) и их сложных эфиров и солей:

и

(В) одного или нескольких гербицидов из группы соединений, состоящей из

(B1) этофумезата, хлоридазона, трифлусульфурона и его сложных эфиров и метамитрона; или

(B2) десмедифама, фенмедифама, квинмерака и клопиралида и их солей; или

(B3) квизалофоп-П, феноксапроп-П, флуазифоп-П, галоксифопа, галоксифоп-П, цигалофопа и солей и сложных эфиров указанных последними биологически активных веществ; или

(B4) сетоксидима, циклоксидима и клетодима;

или из гербицидов из некоторых групп (В1) - (В4);

и культуры сахарной свеклы толерантны по отношению к содержащимся в комбинации гербицидам (А) и (В), в случае необходимости, в присутствии антидотов;

за исключением гербицидных комбинаций

из соединения (А2) в комбинации с трифлусульфуроном или его сложными эфирами, метамитроном, хлоридазоном или клопиралидом или его солями.

(B1) этофумезата; или

(B2) десмедифама, фенмедифама, квинмерака и их солей; или

(B3) феноксапропа-П, феноксапропа, флуазифопа-П, флуазифопа, галоксифопа, галоксифопа-П, цигалофопа и солей и сложных эфиров указанных последними семи биологически активных веществ; или

(B4) сетоксидима, циклоксидима и клетодима; или из гербицидов из некоторых групп (В1)-(В4).

(B1') этофумезата, хлоридазона, трифлусульфурона и метамитрона;

или

(В2') десмедифама, фенмедифама, квинмерака и клопиралида; или

(В3') квизалофопа-П, феноксапропа-П, флуазифопа-П, галоксифопа, галоксифопа-П и цигалофопа и их солей и сложных эфиров; или

(В4') сетоксидима, циклоксидима и клетодима; или

комбинацию из нескольких гербицидов групп (В1')-(В4') и, в случае необходимости, обычные при защите растений добавки и вспомогательные для приготовления препаративной формы средства,

за исключением гербицидных композиций с гербицидными комбинациями из соединения (А2) в комбинации с трифлусульфуроном или его сложными эфирами, метамитроном, хлоридазоном или клопиралидом или его солями.

(В1') этофумезата; или

(В2') десмедифама, фенмедифама и квинмерака; или

(В3') феноксапропа-П, флуазифопа-П, галоксифопа, галоксифопа-П и цигалофопа и их солей и сложных эфиров; или

(В4') сетоксидима, циклоксидима и клетодима; или комбинацию из нескольких гербицидов групп (В1')-(В4') и, в случае необходимости, обычные при защите растений добавки и вспомогательные для приготовления препаративной формы средства.

(В1') этофумезата, хлоридазона, трифлусульфурона и его сложных эфиров и метамитрона; или

(В2') десмедифама, фенмедифама, квинмерака и клопиралида и их солей; или

(В3') феноксапропа-П, флуазифопа-П, галоксифопа, галоксифопа-П и цигалофопа и их солей и сложных эфиров; или

(В4') сетоксидима, циклоксидима и клетодима; или комбинацию из нескольких гербицидов групп (В1')-(В4') и, в случае необходимости, обычные при защите растений добавки и вспомогательные для приготовления препаративной формы средства.