ВОДНАЯ ДВУХКОМПОНЕНТНАЯ СШИВАЮЩАЯСЯ КОМПОЗИЦИЯ Российский патент 2006 года по МПК C09D5/02 C09D163/02 C09J163/00 C08L63/00 C08G59/18 

Описание патента на изобретение RU2282648C2

Настоящее изобретение относится к водной двухкомпонентной сшивающейся композиции, содержащей водную дисперсию аминофункционального полимера и соединение, содержащее, по меньшей мере, две ацетоацетатные группы, или ацетоацетамидные группы, или комбинацию двух групп.

Механизм реакции, по которому имеет место сшивка, является следующим:

или

Преимуществом указанной двухкомпонентной композиции является то, что отверждение может быть достигнуто при низких температурах, например температуре окружающей среды, или за короткое время при повышенных температурах, например 30-60 мин при 60°С.

Недостатком указанной двухкомпонентной композиции является ограниченная жизнеспособность из-за преждевременных реакций в композиции, вызывающих большое увеличение вязкости и последующее гелеобразование. В частности, взаимодействие между первичной аминогруппой и ацетоацетатной группой или ацетоацетамидной группой является намного быстрей для фактического использования в двухкомпонентных системах.

Прежде сравнимые двухкомпонентные системы являлись растворимыми в растворителях на основе комбинации полиацетоацетатов и поликетиминов (кетонблокированных аминов), как описано в патенте США 3668183, в работах K.L.Hoy et al., Journal of Paint Technology, Vol. 46, №591, pp.70-75 (1974) и С.Н.Carder et al., Journal of Paint Technology, Vol.46, №591, р.76-80 (1974). Указанные системы являются фактически системами, отверждаемыми влагой, поскольку стадией, определяющей скорость в данной реакции, является деблокирование кетимина в аминогруппу и кетон путем гидролиза.

Патент США 5227414 описывает водные двухкомпонентные композиции покрытий на основе водной дисперсии аминофункционального полиуретана и эпоксидного сшивающего агента. Недостатком указанных систем является то, что отверждение при температуре окружающей среды является довольно медленным.

Термоотверждаемые водные композиции покрытий на основе дисперсии аминофункционального полимера описаны в патенте США 4096105. Указанные водные дисперсии аминофункционального полимера сшиваются ненасыщенными карбонильными соединениями, такими как акрилоилфункциональные соединения, и используются в катодном электроосаждении.

Настоящее изобретение предусматривает водную двухкомпонентную сшивающуюся композицию на основе водной дисперсии полимера, являющегося производным аминофункционального эпоксида и соединения, содержащего, по меньшей мере, две ацетоацетатные группы, или ацетоацетамидные группы, или комбинацию двух групп. Данная композиция позволяет получить покрытия с высоким глянцем, хорошей водостойкостью и стойкостью к растворителям и высокой твердостью. Указанная композиция позволяет также получить адгезивы с высокой адгезионной прочностью.

Согласно изобретению предлагается водная двухкомпонентная сшивающаяся композиция, содержащая:

A) водную дисперсию, по меньшей мере, частично нейтрализованного полимера, являющегося производным аминофункционального эпоксида, и

B) соединение, содержащее, по меньшей мере, две ацетоацетатные группы, или ацетоацетамидные группы, или комбинацию двух групп.

Полимер, являющийся производным аминофункционального эпоксида, может быть получен из:

a) по меньшей мере, одного бисэпоксидного соединения,

b) по меньшей мере, одного аминофункционального соединения, содержащего, по меньшей мере, одну первичную аминогруппу, выбранную из

1) алкиламина с 2-20 углеродными атомами в алкильной группе,

2) простого полиэфирамина с Mn=500-3000,

3) N-алкиламиноалкиламина и/или

4) N-гидроксиалкиламиноалкиламина, и

с) по меньшей мере, одного соединения, содержащего, по меньшей мере, одну -NH-группу и, по меньшей мере, одну кетиминовую группу.

Бисэпоксидное соединение (а) выбирают предпочтительно из простых диглицидиловых эфиров Бисфенол А и F или их высокомолекулярных гомологов, таких как смолы Epikote® от фирмы Shell, например, Epikote® 828 и Epikote® 1001, простого диглицидилового эфира гидрированного Бисфенола А, такого как Eponex® 1510 от фирмы Shell, различных простых диглицидиловых эфиров полиэтиленгликоля или полипропиленгликоля и их смесей.

Примеры алкиламинов (b1) также включают алкиламины с другими функциональными группами, такие как этаноламин. Предпочтительно алкиламин имеет 6-18 углеродных атомов в алкильной группе. Типичными примерами его являются октиламин, додециламин, тетрадециламин и их смеси, такие как Armeen® CD от фирмы Akzo Nobel Chemicals.

Предпочтительно простой полиэфирамин (b2) выбирают из С14-алкоксиполиоксиэтилен/полиоксипропиленамина. Примеры включают метоксиполиоксиэтилен/полиоксипропиленамины, которые являются доступными от фирмы Техасо под торговой маркой Jeffamine®, такие как Jeffamine® M-1000 (ПО/ЭО=3/19; Mn=1176) и Jeffamine® М-2070 (ПО/ЭО=10/32; Mn=2200).

Использование N-алкиламиноалкиламина (b3) и N-гидроксиалкиламиноалкиламина (b4) дает разветвленную структуру, поскольку указанные амины имеют функциональность 3 по отношению к бисэпоксидному соединению. Соответственно получают эпоксидную функциональность выше 2. Предпочтительной является функциональность 2-3,5. При более высоких функциональностях имеется риск гелеобразования в процессе синтеза.

Одним примером N-алкиламиноалкиламина (b3) является N-этилэтилендиамин.

Одним примером N-гидроксиалкиламиноалкиламина (b4) является 2-(2-аминоэтиламино)этанол.

Было установлено, что введение неионной группы простого полиэфира в полимер, являющийся производным аминофункционального эпоксида, обеспечивает лучшую коллоидную стабильность, меньший размер частиц водных дисперсий и улучшение эмульгирования соединения В в дисперсии полимера, являющегося производным аминофункционального эпоксида. Следовательно, предпочтительно, чтобы аминофункциональное соединение (b), содержащее, по меньшей мере, одну первичную аминогруппу, содержало простой полиэфирамин (b2). Некоторые комбинации аминофункциональных соединений с простым полиэфирамином (b2) являются более предпочтительными, такие как простой полиэфирамин (b2), комбинированный с алкиламином (b1) с 2-20 углеродными атомами в алкильной группе, и простой полиэфирамин (b2) с N-гидроксиалкиламиноалкиламином (b4).

Соединения, содержащие, по меньшей мере, одну -NH-группу и, по меньшей мере, одну кетиминовую группу, (с) получают взаимодействием соединения, несущего первичную аминогруппу и вторичную аминогруппу, с кетоном. Примеры соединения, несущего первичную аминогруппу и вторичную аминогруппу, включают диэтилентриамин, дипропилентриамин, дигексилентриамин, триэтилентетрамин, трипропилентетрамин, N-аминоэтилпиперазин, N-метил-1,3-пропандиамин, 2-(2-аминоэтиламин)этанол и N-этил-этилендиамин. Соответствующие примеры кетонов включают ацетон, метилэтилкетон, диэтилкетон, метилизобутилкетон, дибутилкетон, диизобутилкетон, этиламилкетон и метилгексилкетон.

Полимеры, являющиеся производным аминофункционального эпоксида, предпочтительно получают на первой стадии удлинением цепи бисэпоксидов аминофункциональным соединением, содержащим, по меньшей мере, одну первичную аминогруппу. Бисэпоксиды используют в избытке, так что образуется форполимер с концевой эпоксигруппой. На второй стадии форполимер с концевой эпоксигруппой дополнительно взаимодействует с кетиминовым соединением, также содержащим -NH-группу.

В зависимости от молекулярной массы полимер, являющийся производным кетиминфункционального эпоксида, может быть синтезирован в расплаве или в органическом растворителе, таком как кетон, простой гликолевый эфир, простой пропиленгликолевый эфир или простой циклический эфир. Примеры включают метилэтилкетон, диэтилкетон, метилизобутилкетон, бутилгликоль, 1-метоксипропанол, диоксан и тетрагидрофуран. Температура реакции находится в интервале от 40 до 150°С и предпочтительно между 60 и 120°С.

Образованный таким образом полимер, являющийся производным кетиминфункционального эпоксида, диспергируют в воде с достаточно летучей органической кислотой с превращением кетиминовых групп в первичные аминогруппы и кетоны и с образованием соли кислоты с 10-100% аминогрупп, предпочтительно 20-75% аминогрупп, с последующим удалением кетона и растворителя (азеотропной) дистилляцией, факультативно, при пониженном давлении, предпочтительно в вакууме. Образование групп соли кислоты означает, что 10-100%, предпочтительно 20-75% аминогрупп, являются нейтрализованными.

Примерами используемых летучих органических кислот являются муравьиная кислота, уксусная кислота, молочная кислота и пропионовая кислота. В комбинации с указанными летучими органическими кислотами могут быть использованы также небольшие количества других кислот, таких как серная кислота, хлористоводородная кислота и фосфорная кислота. Предпочтительными являются уксусная кислота и молочная кислота и их комбинации с фосфорной кислотой.

Так как аминогруппы дисперсий полимера, являющегося производным аминофункционального эпоксида, по меньшей мере частично, протонируются летучей органической кислотой, они эффективно задерживают реакцию сшивки, так что может быть получена увеличенная жизнеспособность.

Целый ряд технологий диспергирования может быть использован для диспергирования полимера, являющегося производным кетиминфункционального эпоксида в воде. Например, органическая кислота может быть добавлена к раствору полимера, являющегося производным кетиминфункционального эпоксида вместе с небольшим количеством воды для деблокирования аминогрупп. Указанный концентрированный раствор полимера, являющегося производным аминофункционального эпоксида, может быть затем добавлен к воде при перемешивании (прямое эмульгирование). Альтернативно после добавления органической кислоты вода может быть добавлена медленно к раствору полимера, являющегося производным кетиминфункционального эпоксида (обратное эмульгирование).

Указанный полимер, являющийся производным аминофункционального эпоксида имеет среднюю молекулярную массу Mn 500-10000, предпочтительно 1000-8000, более предпочтительно 1500-6000, измеренную вытеснительной хроматографией по размеру с использованием полиметилметакрилата в качестве эталона, аминное число 20-500 мг КОН/г, предпочтительно 30-150 мг КОН/г и факультативно до 20 мас.%, предпочтительно 4-15 мас.% простого полиэфирамина.

Водная дисперсия полимера, являющегося производным аминофункционального эпоксида имеет размер частиц 10-500 нм, предпочтительно между 15 и 300 нм, более предпочтительно между 20 и 150 нм. Содержание сухого вещества в ней составляет между 20 и 50 мас.%, обычно между 30 и 45 мас.%. рН водной дисперсии составляет между 7 и 10, предпочтительно между 8 и 9.

Соединением, содержащим, по меньшей мере, две ацетоацетатные группы, или ацетоацетамидные группы, или комбинацию двух групп, (В) может быть полиацетоацетатфункциональное соединение, полиацетоацетамидфункциональное соединение или соединение, содержащее, по меньшей мере, одну ацетоацетатную группу и, по меньшей мере, одну ацетоацетамидную группу.

Предпочтительно соединение, содержащее, по меньшей мере, две ацетоацетатные группы, или ацетоацетамидные группы, или комбинацию двух групп, (В) является органическим соединением. "Органическое соединение" в данном контексте определяется как углеводородное соединение, не содержащее атомы металла.

Соединение, содержащее, по меньшей мере, две ацетоацетатные группы, или ацетоацетамидные группы, или комбинацию двух групп, (В) предпочтительно имеет функциональность 2-5. Они могут быть синтезированы различными способами.

Полиацетоацетаты могут быть получены переэтерификацией полигидроксильных соединений сложным эфиром ацетоуксусной кислоты. Примерами являются 1,6-гександиолдиацетоацетат, 1,5-пентандиолдиацетоацетат, триметилолпропантриацетоацетат, пентаэритриттетраацетоацетат и дитриметилолпропантетраацетоацетат. Ацетоацетатфункциональное соединение может быть также получено переэтерификацией продукта взаимодействия диизопропаноламина и Eponex® 1510 с трет-бутилацетоацетатом.

Полиацетоацетамиды могут быть получены из гидроксифункционального ацетоацетамида с полифункциональным изоцианатом. Примеры включают продукт взаимодействия N-(2-гидроксиэтил)ацетоацетамида и триизоцианата, такого как 4-изоцианатметил-1,8-октандиизоцианат, или полиизоцианата, такого как изоцианурат или аллофанатный тример 1,6-гексаметилендиизо-цианата.

Возможно, до 15 мас.%, предпочтительно до 10 мас.%, C1-4-алкоксиполиоксиалкиленовой группы с Mn=500-3000 вводят в соединение, содержащее, по меньшей мере, две ацетоацетатные группы, или ацетоацетамидные группы, или комбинацию двух групп. Такое модифицированное соединение, содержащее, по меньшей мере, две ацетоацетатные группы, или ацетоацетамидные группы, или комбинацию двух групп, может быть получено взаимодействием вышеуказанных соединений с небольшим количеством простого полиэфирамина, такого как ранее указанные Jeffamin®, или метоксиполиэтиленгликоля.

Альтернативно полиацетоацетатфункциональная смола может быть получена взаимодействием полиизоцианата, алкоксиполиэтиленгликоля, диола и трет-бутилацетоацетата.

Особенно используемый полиацетоацетатфункциональный уретан получают из продукта взаимодействия 1 моль глицеринкарбоната и 1 моль 3-аминпропанола

этерифицированного 3 моль трет-бутилацетоацетата, с получением трифункционального ацетоацетатуретана. Замещение небольшого количества 3-аминпропанола Jeffamine® M-1000 дает модифицированное ацетоацетатфункциональное соединение с введенными в него группами простого полиэфира.

Было установлено, что введение неионной полиэфирной группы в соединение, содержащее, по меньшей мере, две ацетоацетатные группы, или ацетоацетамидные группы, или комбинацию двух групп, улучшает эмульгирование соединения В в воде и/или водной дисперсии производного от эпоксида аминофункционального полимера.

Альтернативно соединением, содержащим, по меньшей мере, две ацетоацетатные группы, или ацетоацетамидные группы, или комбинацию двух групп, могут быть ацетоацетат- и/или ацетоацетамидфункциональные смолы, такие как ацетоацетат- и/или ацетоацетамидфункциональные полиакрилаты или полиуретаны.

Соединение, содержащее, по меньшей мере, две ацетоацетатные группы, или ацетоацетамидные группы, или комбинацию двух групп, может быть использовано как таковое в виде концентрированного раствора в органическом растворителе, в виде концентрированного раствора в воде или в виде водной эмульсии.

Указанное соединение, содержащее, по меньшей мере, две ацетоацетатные группы, или ацетоацетамидные группы, или комбинацию двух групп, имеет ацетоацетатное и/или ацетоацетамидное число 150-500 мг КОН/г, предпочтительно 200-450 мг КОН/г, и, возможно, до 15 мас.%, предпочтительно до 10 мас.% простой полиэфирной группы.

Соединение, содержащее, по меньшей мере, две ацетоацетатные группы, или ацетоацетамидные группы, или комбинацию двух групп, и водная дисперсия полимера, являющегося производным аминофункционального эпоксида, должны смешиваться в таком соотношении, чтобы отношение ацетоацетатных групп и/или ацетоацетамидных групп к аминогруппам находилось в интервале 0,2-2:1, предпочтительно 0,5-1,5:1.

Соединение В может быть смешано с соединением А любым подходящим способом. Однако простое смешение является обычно достаточным. Жизнеспособность может составлять от нескольких часов до нескольких недель. В этом отношении полиацетоацетамиды показывают намного большую жизнеспособность, чем полиацетоацетаты.

Возможно, к композиции может быть добавлено эпоксифункциональное соединение (С). Примеры такого эпоксифункционального соединения включают моноэпоксифункциональные соединения, такие как Cardura® E10 (поставщик - фирма Schell), 3-глицидилоксипропилтриметоксисилан (например, Silquest® A-187 (поставщик - фирма Witco), Dynasylan® Glymo (поставщик - фирма Degussa Hüls AG) или Dow Corning® Z-6040 (поставщик - фирма Dow Corning) и (3,4-эпоксициклогексил)-этилтриэтоксисилан (например, Coatsil® 1770 (поставщик - фирма Witco), и полиэпоксифункциональные соединения, такие как Epikote® 828 (поставщик - фирма Shell) и Ancarez® AR550 (поставщик - фирма Air Products). Эпоксифункциональное соединение может быть использовано в количестве 10-40 экв.% эпоксигрупп на -NH2-группы, предпочтительно 20-35 экв.%.

Композиция настоящего изобретения состоит по существу из воды, составляющей водную композицию. Однако примерно 20 мас.% жидкостной составляющей композиции может быть органическим растворителем. В качестве подходящих органических растворителей могут быть указаны гексилгликоль, бутоксиэтанол, 1-метоксипропанол-2,1-этоксипропанол-2,1-пропоксипропанол-2,1-бутоксипропанол-2,1-изобутоксипропанол-2, дипропиленгликольмонометиловый простой эфир, метанол, этанол, пропанол, бутанол, пентанол, гексанол, этиленгликоль, диэтиленгликоль, диметилдипропиленгликоль, диацетоновый спирт, простой метиловый эфир диацетонового спирта и этоксиэтилпропионат. Летучие органические соединения композиции могут находиться в интервале 0-400 г/л, предпочтительно от 0 до 200 г/л, наиболее предпочтительно 0-100 г/л.

Композиция может содержать другие соединения, такие как пигменты, эффективные пигменты, такие как алюминиевые частицы, УФ-поглотители, промоторы адгезии, такие как эпоксисилан, стабилизаторы типа HALS (пространственно затрудненные амины), добавки, улучшающие текучесть, наполнители, диспергаторы, красители, выравнивающие добавки, агенты против рябизны и противовспениватели.

Настоящие композиции являются особенно интересными в композициях покрытий или адгезивах. Предпочтительно используют двухупаковочную композицию. Предпочтительно первый компонент двухупаковочного покрытия или адгезива содержит соединение А, тогда как второй компонент композиции содержит соединение В. Возможно, соединение С может присутствовать либо в одном, либо в обоих компонентах. Предпочтительно соединение С комбинируется с соединением В во втором компоненте.

Композиция согласно изобретению может использоваться на различных подложках, в частности деревянных, пластмассовых и металлических подложках, таких как алюминий, сталь, гальваническая сталь, алюминий, медь, цинк, магний и их сплавы, для промышленных применений любого вида.

Композиция покрытия может использоваться, например, как шпатлевка, грунт, наполнитель, нижний слой, верхний слой или прозрачный слой. Предпочтительно композиция покрытия является грунтом или наполнителем. Композиция является особенно предпочтительной для использования в качестве покрытия для ремонта автомобилей, т.к. она легко распыляется и может быть нанесена при температуре окружающей среды.

Композиция покрытия является также применимой в автомобильной промышленности для внешней отделки крупных транспортных средств, таких как поезда и автобусы, и может быть также использована в самолетах.

Композиция может быть нанесена с использованием традиционного распылительного оборудования или высоко- и/или низкообъемного распылительного оборудования низкого давления с получением высококачественной отделки. Другими способами нанесения являются нанесение валиком, нанесение кистью, опрыскивание, нанесение поливом, окунание, электростатическое распыление или электрофорез, причем распыление является предпочтительным. Температуры отверждения предпочтительно находятся между 0 и 80°С. Композиция может быть оставлена для сушки и отверждения при температуре окружающей среды на от одного до нескольких дней или на более короткое время при повышенных температурах, например на 20-60 мин при 40-80°С.

Настоящее изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами.

Примеры.

Используют следующие компоненты:

Epikote® 1001 - бисэпоксид типа Бисфенол А (поставщик - фирма Shell), Mn=950.

Epikote® 828 - бисэпоксид типа Бисфенол А (поставщик - фирма Shell), Mn=360.

Eponex® 1510 - гидрированный бисэпоксид типа Бисфенол А (поставщик - фирма Shell), Mn=450.

Jeffamine® M-1000 - простой полиэфирамин (поставщик - фирма Техасо), ПО/ЭО/19, Mn=1176).

Armeen® CD - C12-14-алкиламин (поставщик - фирма Akzo Nobel Chemicals), Mn=200.

Используются следующие аббревиатуры:

NTI - 4-изоцианатметил-1,8-октандиизоцианат.

MIBK - метилизобутилкетон.

МЕК - метилэтилкетон.

DEK - диэтилкетон.

DPTA - дипропилентриамин.

DETA - диэтилентриамин.

АЕАЕ - 2-(2-аминэтиламин)этанол.

Среднечисленную молекулярную массу Mn определяют вытеснительной хроматографией по размеру с использованием полиметилметакрилата в качестве эталона.

Пример 1.

Получение водной дисперсии полимера, являющегося производным аминофункционального эпоксида.

В 2-литровую колбу, оборудованную мешалкой, термометром, обратным холодильником и воронкой-капельницей, загружают:

285 г Epikote® 1001 (0,3 моль);

273 г MIBK (метилизобутилкетон).

Смесь нагревают при 80°С до тех пор, пока не растворится эпоксид, и охлаждают до 60°С. Затем под защитным слоем азота в течение 20 мин добавляют:

37,6 г Jeffamine® M-1000 (0,032 моль);

33,6 г Armeen® CD (0,168 моль).

Реакционную смесь нагревают до 80°С и выдерживают при этой температуре в течение 1 ч. Затем к реакционной смеси при 80°С в течение 30 мин добавляют:

53,4 г дикетимина DPTA и DEK (0,2 моль).

Реакционную смесь выдерживают при 80°С в течение 2 ч и при 100°С в течение 1 ч. Получают 60% раствор полимера, являющегося производным кетиминфункционального эпоксида в MIBK.

К указанному полимерному раствору добавляют при 80°С в течение 10 мин:

12 г уксусной кислоты (0,2 моль).

Затем 970 г деминерализованной воды добавляют в течение 4 ч при температуре, постепенно снижающейся до температуры окружающей среды. Органические растворители (MIBK и DEK) отгоняют из водной дисперсии постепенным нагреванием водной дисперсии до 95-98°С в потоке избытка азота. Получают водную дисперсию полимера А1, являющегося производным аминофункционального эпоксида с содержанием сухого вещества 33,7 мас.%. Его состав и свойства приведены в таблице 1.

Примеры А2-А7.

Получение водных дисперсий полимеров, являющихся производными аминофункциональных эпоксидов.

Таким же образом, как описано в примере А1, получают различные водные дисперсии полимеров, являющихся производными аминофункциональных эпоксидов. Состав и свойства указанных полимеров приведены в таблице 1.

Таблица 1А1А2A3А4А5А6А7Компоненты полимера (моль)Epikote® 10010,3--3,03,03,03,0Epikote® 828-6,6-----Eponex® 1510--5,8----Октиламин-5,284,48--1,6-Armeen® CD0,168--1,61,5-1,68Jeffamine® M-10000,0320,320,320,40,50,40,32Дикетимин DPTA и DEK0,22,02,02,02,02,02,0Уксусная кислота0,22,02,02,02,02,0-Молочная кислота------2,0Свойства водной дисперсии полимераСтепень нейтр. (%)50505050505050Простой полиэфир (мас.%)9,89,89,812,114,712,49,8Аминное число (мг КОН/г)58,658,858,557,456,059,158,7Содержание сухого вещества (мас.%)33,730,632,534,43432,833,3Размер частиц (нм)34896533294131Вязкость (мПа.с)904302201007050100рН8,78,78,48,98,98,88,8Mn4730Не опред.Не опред.Не опред.Не опред.Не опред.Не опред.

Примеры А8-А12.

Получение водных дисперсий полимеров, являющихся производными аминофункционального эпоксида.

Таким же образом, как описано в примере А1, получают различные водные дисперсии полимеров, являющихся производными аминофункциональных эпоксидов. Состав и свойства указанных полимеров приведены в таблице 2.

Таблица 2А8А9А10A11А12Компоненты полимера (моль)Epikote® 10012,211,651,581,721,62Epikote® 8282,321,552,241,462,18AEAE1,401,01,31,01,3Jeffamine® M-10000,340,20,220,180,2Дикетимин AEAE и MIBK4,203,03,33,03,3Уксусная кислота2,11,51,651,51,65Свойства водной дисперсии полимераСтепень нейтр. (%)5050505050Простой полиэфир (мас.%)108,48,47,57,6Аминное число (мг КОН/г)59,459,859,859,659,8Содержание сухого вещества (мас.%)33,532,833,732,734Размер частиц (нм)2922332536Вязкость (мПа.с)807018070230рН8,78,9999

Примеры А13-А20.

Получение водных дисперсий полимеров, являющихся производными аминофункциональных эпоксидов.

Таким же образом, как описано в примере А1, получают различные водные дисперсии полимеров, являющихся производными аминофункциональных эпоксидов. Состав и свойства указанных полимеров приведены в таблице 3.

Таблица 3А13А14А15А16А17А18А19А20Компоненты полимера (моль)Epikote® 10013,03,02,01,23,02,01,22,0Epikote® 828--1,01,8-1,01,81,0Armeen® CD1,68------1,82Октиламин-1,681,821,91,61,6751,73-Jeffamine® M-10000,320,320,180,10,40,3250,270,18Дикетимин DETA и DEK2,02,02,02,02,02,02,02,0Уксусная кислота2,02,02,02,02,02,02,02,0

А13А14А15А16А17А18А19А20Свойства водной дисперсии полимераСтепень нейтр. (%)5050505050505050Простой полиэфир (мас.%)10,010,37,24,912,412,412,46,9Аминное число (мг КОН/г)59,661,576,493,659,172,687,173,3Содержание сухого вещества (мас.%)31,43239,638,634,238,938,334,2Размер частиц (нм)4334332835241896Вязкость (мПа.с)40303603008029024070рН8,58,68,89,18,68,99,18,9MnНе опр.4980Не опр.Не опр.Не опр.Не опр.Не опр.Не опр.

Примеры А21-А24.

Получение водных дисперсий полимеров, являющихся производными аминофункциональных эпоксидов.

Таким же образом, как описано в примере А1, получают различные водные дисперсии полимеров, являющихся производными аминофункциональных эпоксидов. Состав и свойства указанных полимеров приведены в таблице 4.

Пример А25.

Получение водной дисперсии полимера, являющегося производным аминофункционального эпоксида.

В 2-литровую колбу, оборудованную мешалкой, термометром, обратным холодильником и воронкой-капельницей, загружают:

190 г Epikote® 1001 (0,2 моль);

36 г Epikote® 828 (0,1 моль);

226 г MIBK.

Смесь нагревают при 80°С до тех пор, пока не растворится эпоксид, и охлаждают до 60°С. Затем под защитным слоем азота через 20 мин добавляют:

23,5 г Jeffamine® M-1000 (0,02 моль);

36 г Armeen® CD (0,18 моль).

Реакционную смесь нагревают до 80°С и выдерживают при этой температуре в течение 1 ч. Затем к реакционной смеси при 80°С в течение 30 мин добавляют:

53,4 г дикетимина DETA и MIBK (0,2 моль).

Реакционную смесь выдерживают при 80°С в течение 2 ч и при 100°С в течение 1 ч. Получают 60% раствор полимера, являющегося производным кетиминфункционального эпоксида в MIBK.

К указанному полимерному раствору добавляют при 80°С:

7,2 г уксусной кислоты (0,12 моль);

72 г деминерализованной воды.

Для деблокирования аминогрупп в кетиминфункциональном полимере реакционную смесь выдерживают при 80°С в течение 1 ч.

Затем раствор аминофункционального полимера выливают в 800 г деминерализованной воды в течение 30 мин при интенсивном перемешивании. Затем органический растворитель (MIBK) удаляют из водной дисперсии азеотропной дистилляцией при 50-70°С при пониженном давлении.

Состав и свойства полимера А25 приведены в таблице 4.

Таблица 4А21А22А23А24А25Компоненты полимера (моль)Epikote® 10012,02,02,02,02,0Epikote® 8281,01,01,01,01,0

А21А22А23А24А25Jeffamine® M-10000,20,20,20,20,2Armeen® CD1,81,81,81,81,8Дикетимин DETA и MIBK2,02,02,02,02,0Уксусная кислота2,01,61,21,01,2Свойства водной дисперсии полимераСтепень нейтр. (%)5040302530Простой полиэфир (мас.%)7,67,67,67,67,6Аминное число (мг КОН/г)72,772,772,772,772,7Содержание сухого вещества (мас.%)37,83034,337,333,2Размер частиц (нм)26376111953Вязкость (мПа.с)31030140430220рН8,68,78,999Mn2840Не опр.Не опр.Не опр.Не опр.

Примеры А26-А29.

Получение водной дисперсии полимеров, являющихся производными аминофункциональных эпоксидов.

Таким же образом, как описано в примере А1, получают различные водные дисперсии полимеров, являющихся производными аминофункциональных эпоксидов. Состав и свойства указанных полимеров приведены в таблице 5.

Таблица 5А26А27А28А29Компоненты полимера (моль)Epikote® 828---4,5Eponex® 15104.04.05.0-Октиламин3.03.04.03.5Дикетимин DETA и MIBK2,02,02,02,0Уксусная кислота1,21,01,23,0Свойства водной дисперсии полимераСтепень нейтр. (%)30253075Аминное число (мг КОН/г)93,693,675,594,8Содержание сухого вещества (мас.%)31,331,538,534,8Размер частиц (нм)678886246Вязкость (мПа.с)700710540130рН99,197,9Mn2170Не опр.Не опр.Не опр.

Примеры A30-A31.

Получение водной дисперсии полимеров, являющихся производными аминофункциональных эпоксидов.

Таким же образом, как описано в примере А1, получают различные водные дисперсии полимеров, являющихся производными аминофункциональных эпоксидов. Состав и свойства указанных полимеров приведены в таблице 6.

Таблица 6А30А31Компоненты полимера (моль)Epikote® 10012,02,0Epikote® 82811Armeen® CD1,81,8Jeffamine® M-10000,20,2Дикетимин DETA и MIBK2,02,0Пропионовая кислота1,21,6Свойства водной дисперсии полимераСтепень нейтр. (%)3040Простой полиэфир (мас.%)7,67,6Аминное число (мг КОН/г)72,872,8Содержание сухого вещества (мас.%)26,932,9Вязкость (мПа.с)550980рН9,08,8

Пример В1.

Получение ацетоацетатфункционального соединения.

Продукт взаимодействия 1 моль глицеринкарбоната и 0,02 моль Jeffamine® M-1000 и 0,98 моль 3-аминпропанола-1 переэтерифицируют 3 моль трет-бутилацетоацетата при удалении дистилляцией 3 моль трет-бутанола.

Триацетоацетатфункциональное соединение имеет эквивалентный вес ацетоацетата 156 (359 мг КОН/г) и 5,0 мас.% простых полиэфирных групп.

Пример В2.

Получение ацетоацетамидфункционального соединения.

Ацетоацетамидфункциональное соединение получают взаимодействием 1 моль NTI и 2,95 моль N-(2-гидроксиэтил)ацетоацетамида и 0,05 моль метоксиполиэтиленгликоля (Mn=750). Ацетоацетамидфункциональное соединение имеет ацетоацетамидную функциональность 2,95, эквивалентный вес ацетоацетамида 243 (230 мг КОН/г) и 5,2 мас.% простых полиэфирных групп. Его содержание сухого вещества составляет 80% в воде.

Ацетоацетатфункциональное соединение В3.

Ди-(1,1,1-триметилолпропан)тетраацетацетат.

Функциональность: 4, эквивалентный вес ацетоацетата: 146,5 (382 мг КОН/г).

Ацетоацетатфункциональное соединение В4.

1,5-пентандиолдиацетоацетат. Функциональность: 2, эквивалентный вес ацетоацетата: 136 (412 мг КОН/г).

Ацетоацетатфункциональное соединение В5.

1,1,1-триметилолпропантриацетоацетат Lonzamon AATMP (поставщик - фирма Lonza AG). Функциональность: 3, эквивалентный вес ацетоацетата: 128,7 (435 мг КОН/г).

Примеры 1-30.

Если не указано иное, примеры осуществляют следующим образом.

Водные дисперсии производного от эпоксида аминофункционального полимера А смешивают с соединением, содержащим, по меньшей мере, две ацетоацетатные группы, или ацетоацетамидные группы, или комбинацию двух групп, В при отношении аминогрупп к ацетоацетатным группам и/или ацетоацетамидным группам 1:1.

Смесь наносят 200 мкм стержнем на стальные пластины (Bonder 120) и оставляют для сушки и отверждения при температуре окружающей среды. Свойства полученных покрытий приведены в таблицах 7-12.

Твердость по Персозу определяют в соответствии с ISО1522 и выражают в секундах.

Стойкость к растворителю и воде определяют после 1 недели сушки при комнатной температуре. После выдержки в бензине и МЕК в течение 1 мин и в воде в течение 1 ч пластины оценивают по шкале от 1 до 10, где 10 - превосходная, нет изменений в свойствах пленки, 8 - хорошая, 6 - достаточная, 4 - недостаточная, 2 - плохая, 1 - очень плохая и b - вздутия.

Время гелеобразования определяют визуально.

Таблица 7ПримерКомпозицияВремя гелеобразованияТвердость по ПерсозуСтойкость к воде24 ч1 нед.1.А9-В1<1 ч2502544/5b2.А9-В1 (рН 7*)>1 недели1451364b3.А10-В1 (РН 7*)>1 недели1501474/5b4.А11-В1±1 ч2612115b5.A11-B1 (PH 7*)>1 недели1601524/56.A12-B1 (рН 7*)>1 недели1711604/5b*уксусную кислоту добавляют к соединению А до рН 7.

Таблица 8ПримерКомпозицияВремя гелеобразованияТвердость по ПерсозуСтойкость после 2 нед.24 ч1 нед.БензинМЕКВода7.А13-В13 ч 15233233106/77/88.А13-В1 (рН 7*)>1 нед.18617110579.А14-В12 ч 10259249106/77/810.А14-В1 (РН 7*)>1 нед.2082001068*фосфорную кислоту добавляют к соединению А до рН 7.Таблица 9ПримерКомпозицияВремя гелеобразованияТвердость по ПерсозуСтойкость после 2 нед.24 ч1 нед.БензинМЕКВода11.А15-В1±1 ч241275106/78/1012.А15-В1 (рН 7*)>5 суток1481991077/813.А16-В1±15 мин2553111071014.А16-В1 (рН 7*)>5 суток1692121077/815.А17-В11 ч 05183212Не опр.6/77/816.А18-В150 мин201176Не опр.6/77/817.А19-В140 мин171151Не опр.6/77/818.А20-В1>1 нед.178197Не опр.6/77/8*уксусную кислоту добавляют к соединению А до рН 7.Таблица 10ПримерКомпозицияВремя гелеобразованияТверд по ПерсозуСтойкость после 2 нед.24 ч1 нед.МЕКВода19.А14-В345 мин2323226/7820.А14-В3*1 ч 152192706/78/1021.А14-В4>1 нед.1872224822.А14-В4*>1 нед.11515247/823.А14-В5<1 ч2403076/78/1024.А14-В5*<2 ч2032576/77/8*содержит 5 мас.% на сухое вещество диметилдипропиленгликоля в качестве сорастворителя.

Таблица 11ПримерКомпозицияВремя гелеобразованияТвердость по ПерсозуСтойкость к воде****24 ч1 нед.25.А14-В4/В5*/**/***>24 ч186176826.А14-В3/В4*/**/***>24 ч1981878*содержит 5 мас.% на сухое вещество диметилдипропиленгликоля в качестве сорастворителя.
**мольное соотношение 1:1 для смесей В4/В5 и В3/В4.
***соотношение амин: ацетоацетат = 1:0,75.
****после 24 ч сушки.
Таблица 12ПримерКомпозицияВремя гелеобразованияТвердость по ПерсозуСтойкость****24 ч1 нед.27.А21-В5*/**>24 ч2132196/76d28.А22-В5*/**>24 ч1942116/77/829.А23-В5*/**3 ч 152102306/7830.А24-В5*/**2 ч 30206188610*содержит 5 мас.% на сухое вещество диметилдипропиленгликоля в качестве сорастворителя.
**соотношение амин: ацетоацетат = 1:0,75.
***после 24 ч сушки.

Примеры 31-39.

Водные дисперсии полимера А, являющегося производным аминофункционального эпоксида, смешивают с соединением, содержащим, по меньшей мере, две ацетоацетатные группы, или ацетоацетамидные группы, или комбинацию двух групп, В при отношении аминогрупп к ацетоацетатным группам и/или ацетоацетамидным группам 1:0,75.

Смесь наносят 200 мкм стержнем на стальные пластины (Bonder 120) и оставляют для сушки и отверждения при температуре окружающей среды. Свойства полученных покрытий приведены в таблицах 13 и 14.

Твердость по Персозу определяют в соответствии с ISO1522 и выражают в секундах.

Стойкость к растворителю и воде определяют после 24 ч сушки при комнатной температуре. После выдержки в МЕК в течение 1 мин и в воде в течение 1 ч или 4 ч пластины оценивают по шкале от 1 до 10.

Таблица 13ПримерКомпозицияНанесение после жизнесп.Время гелеобразованияТвердость по ПерсозуСтойкость24 ч1 нед.МЕКВода (4 ч)31.А30-В5*20 мин-1981716/76/732.А30-В5*60 мин2-20 ч197166Не опр.633.А31-В5*20 мин-1831616/77/834.А31-В5*60 мин>20 ч185153Не опр.6*содержит 10 мас.% на сухое вещество диметилдипропиленгликоля в качестве сорастворителя.Таблица 14ПримерКомпозицияНанесение после жизнесп.Время гелеобразованияТвердость по ПерсозуСтойкость24 ч1 нед.МЕКВода (1 ч)35.А23-В5*20 мин<16 ч1981716/76/736.А23-В2*20 мин-197166Не опр.637.А23-В2*16 ч>24 ч1831616/77/8

ПримерКомпозицияНанесение после жизнесп.Время гелеобразованияТвердость по ПерсозуСтойкость38.А23-В2*/**20 мин-185153Не опр.639.А23-В2*/**16 ч>24 ч*содержит 10 мас.% на сухое вещество диметилдипропиленгликоля в качестве сорастворителя.
**мольное соотношение NH2: ацетацетат = 1:1.

Пример 40 и сравнительные примеры А-С.

Нанесение на древесину.

Смесь соединения А23 и соединения В1 напыляют на пластину из сосновой древесины с толщиной сухого слоя примерно 60 мкм и сушат и отверждают в течение 16 ч при 60°С.

Для сравнения используют три водных композиции покрытий:

a) водный акриловый латекс физической сушки Supercryl (поставщик - фирма Akzo Nobel),

b) водную самосшивающуюся акриловую дисперсию Neocryl ХК-14 (поставщик - фирма Zeneca),

c) водную дисперсию гидроксифункционального сложного полиэфира Adura 100 (поставщик - фирма Air Products), комбинированного с Vestanat T1890 (поставщик - фирма Huls).

Определяют:

- стойкость к этанолу после 1 и 6 ч,

- стойкость к ацетону (после 2 мин выдержки) и

- водостойкость (после 24 ч выдержки), оцениваемые по шкале от 1 до 5, где 0 - плохая, и 5 - превосходная.

Те же композиции покрытий напыляют на пластину из сосновой древесины с толщиной сухого слоя примерно 60 мкм и отверждают в течение 30 мин при 60°С и в течение 16 ч при комнатной температуре. Определяют устойчивость к слипанию. Результаты приведены в таблице 15.

Таблица 15ПримерКомпозицияСлипаниеСтойкостьЭтанол 1 ч/6 чВодаАцетон40.А23-В153-4/34-55АSupercryl52/23-43ВNeocryl XK-1452/251СAdura 100/Vestanat T189015/432

Примеры 41-47 и сравнительный пример D.

Нанесение в качестве адгезива.

Пять непигментированных композиций покрытий и две пигментированные композиции на основе смесей соединений А и В наносят на кусок древесины, на который припрессовывают другой кусок древесины. Склеенная поверхность составляет 6,25 см2 (2,5×2,5 см).

После одной недели выдержки куски древесины разделяют, отрывая друг от друга. Разрушающее усилие является мерой адгезионной прочности.

Используемым аналогом является двухкомпонентная система на основе гидроксилфункционального акрилового латекса и полиизоцианатного сшивающего агента Synteko 1984 и 1993 (поставщик - фирма Akzo Nobel). Результаты приведены в таблице 16.

Таблица 16ПримерКомпозицияРазрушающее усилие (МПа)41.А6-В16,5*

ПримерКомпозицияРазрушающее усилие (МПа)42.А15-В17,0*43.А16-В5-нап.(ПВХ=25%)4,9*44.А26-В56,8*45.А26-В5-нап.(ПВХ=25%)6,5*46.А27-В57,3*47.А29-В28,0*DСравнение5,5**разрушение древесины.

Пример 48.

Композиция грунтовочного покрытия.

Компонент 1 получают смешением:

86,07 г А25;

2,26 г 20% уксусной кислоты в воде;

28,30 г традиционных наполнителей;

29,31 г традиционных пигментов;

4,08 г традиционных добавок.

Компонент 2 получают смешением:

3,77 г В5;

7,51 г традиционных растворителей.

Композицию грунтовочного покрытия получают смешением компонента 1 и компонента 2 и доведением всей композиции до вязкости, готовой к распылению, 24 с (DINC 4) при добавлении 36 г деминерализованной воды. Композицию покрытия напыляют на стальную пластину и сушат при комнатной температуре. После 4 ч сушки шлифуемость является очень хорошей. После 24 ч сушки адгезия к стали является очень хорошей. Другие свойства приведены в таблице 17. Стойкость к растворителю и водостойкость определяют после 24 ч сушки.

Таблица 17ПримерКомпозицияТвердость по ПерсозуСтойкость24 ч1 нед.БензинМЕКВода48А25-В58597106/77

После нанесения черного верхнего покрытия Autocryl LV (поставщик - фирма Akzo Nobel) было установлено визуально, что выдержка эмали является очень хорошей, глянец, определенный согласно ISO 2813, превышает 80 GU при 20°, и погружение в воду через 1 неделю не дает вспучивания.

Таблица 18КомпозицияТвердость по ПерсозуСтойкость через 1 неделю к1 день1 неделяБензинуМЕКВоде49A1-B1*>120>1509-105-87-8EA1-акрилоил**>120111-1307-85-85-650А4-В1*>120111-1309-105-65-6FА4-акрилоил**81-10080-1107-83-43-451A5-B1*101-12080-1109-105-85-6GA5-акрилоил**60-8080-1107-85-63-4• *содержит 5 мас.% в расчете на сухое вещество диметилдипропиленгликоля в качестве сорастворителя
• **содержит 12,5 мас.% в расчете на сухое вещество диметилдипропиленгликоля в качестве сорастворителя

Похожие патенты RU2282648C2

название год авторы номер документа
ДЕКОРАТИВНЫЕ КОСМЕТИЧЕСКИЕ КОМПОЗИЦИИ 2009
  • Виала Софи
  • Дерр Зебастиан
  • Хофаккер Штеффен
RU2491053C9
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ УКЛАДКИ ВОЛОС 2009
  • Виала Софи
  • Дерр Зебастиан
  • Хофаккер Штеффен
RU2508088C9
СОЛНЦЕЗАЩИТНЫЕ КОМПОЗИЦИИ 2009
  • Виала Софи
  • Дерр Зебастиан
  • Хофаккер Штеффен
RU2491915C9
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ УХОДА ЗА КОЖЕЙ 2009
  • Дерр Зебастиан
  • Виала Софи
  • Хофаккер Штеффен
RU2491916C9
ВОДНЫЕ ПОЛИУРЕТАНОВЫЕ ДИСПЕРСИИ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ КЛЕЯ 2005
  • Арндт Вольфганг
  • Хеннинг Вольфганг
  • Майкснер Юрген
  • Мюнцмай Томас
  • Вернер Ральф
RU2385331C2
УЛУЧШЕННЫЕ СВЯЗУЮЩИЕ КОМПОЗИЦИИ И ИХ ПРИМЕНЕНИЯ 2015
  • Хэмпсон Карл
  • Кхан Фердоус
RU2694035C2
ПРОМОТОР АДГЕЗИИ НА ОСНОВЕ КАРБОДИИМИДОВ, СОДЕРЖАЩАЯ ПРОМОТОР АДГЕЗИИ ВОДНАЯ РЕЗОРЦИН-ФОРМАЛЬДЕГИДНАЯ ДИСПЕРСИЯ ЛАТЕКСА, ВОЛОКНА С УЛУЧШЕННОЙ АДГЕЗИЕЙ, КОМПОЗИЦИИ ПРОМОТОРА АДГЕЗИИ, СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ 2011
  • Лауфер Вильхельм
  • Блаул Анке
  • Эккерт Армин
  • Фрут Андреа
  • Кано Сиерра Ана Мария
RU2573525C2
КОМПОЗИЦИЯ ЭЛЕКТРООСАЖДАЕМОГО ПОКРЫТИЯ, ХАРАКТЕРИЗУЮЩАЯСЯ УЛУЧШЕННЫМ ПРОТИВОДЕЙСТВИЕМ ОБРАЗОВАНИЮ КРАТЕРОВ 2017
  • Эсваракришнан, Венкатачалам
  • Кайло, Алан Дж.
  • Байс, Джо-Энн Е.
  • Уилсон, Крейг А.
  • Жимански, Честер Дж.
  • Леванд, Алисия
  • Свонджер, Джозеф, Р.
RU2714189C1
КОМПОЗИЦИЯ ЭЛЕКТРООСАЖДАЕМОГО ПОКРЫТИЯ, ХАРАКТЕРИЗУЮЩАЯСЯ УЛУЧШЕННЫМ ПРОТИВОДЕЙСТВИЕМ ОБРАЗОВАНИЮ КРАТЕРОВ 2017
  • Кайло, Алан Дж.
  • Эсваракришнан, Венкатачалам
  • Байс, Джо-Энн Е.
  • Уилсон, Крейг А.
  • Жимански, Честер, Дж.
  • Леванд, Алисия
  • Свонджер, Джозеф Р.
RU2709432C1
ВОДНЫЕ РЕЗОРЦИН-ФОРМАЛЬДЕГИДНЫЕ ДИСПЕРСИИ ЛАТЕКСА, КОМПОЗИЦИЯ ПРОМОТОРА АДГЕЗИИ, ВОЛОКНА С УЛУЧШЕННОЙ АДГЕЗИЕЙ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ 2011
  • Лауфер Вильхельм
  • Аустманн Хеннинг
  • Шустер Петер
  • Пальцер Андре
RU2573874C2

Реферат патента 2006 года ВОДНАЯ ДВУХКОМПОНЕНТНАЯ СШИВАЮЩАЯСЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к получению водной двухкомпонентной сшивающейся композиции в качестве покрытия или адгезива для различных подложкек, таких как алюминий, сталь, гальваническая сталь, медь, цинк, магний и их сплавы, а также используется в автомобильной промышленности для внешней отделки крупных транспортных средств. Композиция содержит водную дисперсию, по меньшей мере, частично нейтрализованного полимера, являющегося производным аминофункционального эпоксида, и органическое соединение, содержащее, по меньшей мере, две ацетоацетатные группы, или ацетоацетамидные группы, или комбинацию двух групп. Изобретение позволяет получить покрытия с высоким глянцем, хорошей водостойкостью и стойкостью к растворителям, высокой твердостью и адгезивы с высокой адгезионной прочностью, 9 з.п. ф-лы, 18 табл.

Формула изобретения RU 2 282 648 C2

1. Водная двухкомпонентная сшивающаяся композиция для покрытия или адгезива, содержащая:

A) водную дисперсию, по меньшей мере, частично нейтрализованного полимера, являющегося производным аминофункционального эпоксида и

B) органическое соединение, содержащее, по меньшей мере, две ацетоацетатные группы, или ацетоацетамидные группы, или комбинацию двух групп.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что полимер, являющийся производным аминофункционального эпоксида, получен из:

a) по меньшей мере, одного бисэпоксидного соединения,

b) по меньшей мере, одного аминофункционального соединения, содержащего, по меньшей мере, одну первичную аминогруппу, выбранную из:

1) алкиламина с 2-20 углеродными атомами в алкильной группе,

2) простого полиэфирамина с Mn=500-3000,

3) N-алкиламиноалкиламина и/или

4) N-гидроксиалкиламиноалкиламина и

с) по меньшей мере, одного соединения, содержащего, по меньшей мере, одну -NH-группу и, по меньшей мере, одну кетиминовую группу.

3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что аминофункциональное соединение (b) содержит простой полиэфирамин с Mn=500-3000 (b2).4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что аминофункциональное соединение (b) дополнительно содержит алкиламин с 2-20 углеродными атомами в алкильной группе (b1) или N-гидроксиалкиламиноалкиламин (b4).5. Композиция по одному из пп.1-4, отличающаяся тем, что 10-100% аминогрупп полимера, являющегося производным аминофункционального эпоксида, являются нейтрализованными летучей органической кислотой.6. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что летучие органические кислоты выбраны из муравьиной кислоты, уксусной кислоты, молочной кислоты и пропионовой кислоты, возможно, в комбинации с серной кислотой, хлористоводородной кислотой и фосфорной кислотой.7. Композиция по одному из пп.1-6, отличающаяся тем, что полимер, являющийся производным аминофункционального эпоксида, имеет среднюю молекулярную массу Mn=500-10000, аминное число 20-500 мг КОН/г и, возможно, до 20 мас.% простого полиэфирамина.8. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что соединением, содержащим, по меньшей мере, две ацетоацетатные группы, или ацетоацетамидные группы, или комбинацию двух групп (В) является триметилолпропантриацетоацетатом.9. Композиция по одному из пп.1-8, применяемая в качестве композиции для покрытия.10. Композиция по одному из пп.1-8, применяемая в качестве адгезива.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2006 года RU2282648C2

US 4096105 А, 20.06.1978
Система экстремального регулирования 1977
  • Темичев Алексей Семенович
SU744450A1
ЕР 0483915 А, 06.05.1992
СПОСОБ НАНЕСЕНИЯ ПОКРЫТИЯ ДЛЯ ЗАЩИТЫ И ПРИДАНИЯ АНТИКОРРОЗИОННЫХ СВОЙСТВ ИЗДЕЛИЯМ ИЗ ЖЕЛЕЗА И СТАЛЬНЫМ ТРУБАМ И СПОСОБ ПРОИЗВОДСТВА СТАЛЬНОЙ ТРУБЫ С ПОКРЫТИЕМ 1992
  • Хироаки Сакагути[Jp]
  • Казуо Танигути[Jp]
  • Тетсуеси Огура[Jp]
  • Есио Кикута[Jp]
  • Исао Такаги[Jp]
  • Юкио Танака[Jp]
RU2072905C1
RU 96118774 А, 20.11.1998.

RU 2 282 648 C2

Авторы

Бютер Рулоф

Ван`Т Вер Том

Схлиф Йосефина Йоханна Хендрика Мария

Гёринк Петрус Йоханнес Арнольдус

Даты

2006-08-27Публикация

2001-04-06Подача