Изобретение относится к средствам для защиты растений, в частности к средству борьбы с фитопатогенными грибами и с насекомыми.
Известно средство для защиты растений, содержащее в качестве активного вещества агонисты или антагонисты никотинэргических ацетилхолиновых рецепторов насекомых (см. заявки ЕР №.№.464830, 428941, 425978, 386565, 383091, 375907, 364844, 315826, 254859, 235725, 212600, 192060, 163855, 154178,136626, 303570, 302833, 306696, 189972, 455000, 135956, 471371, 302389; заявки ФРГ №.№.3639877, 3712307; Японии №.№.03220176, 02207083, 63307857, 63287764, 03246283, 049371, 03279359, 03255072; патенты США №.№.5034524, 4948798, 4918086, 5039686, 5034404; заявки WO №.№.91/17659, 91/4965; заявку Франции №.2611114; заявку Бразилии №.8803621).
Известно средство борьбы с фитопатогенными грибами и с насекомыми, содержащее агонист или антагонист никотинэргических ацетилхолиновых рецепторов насекомых в качестве первого активного вещества и тебуконазол, пропиконазол, битертанол или пенцикурон в качестве второго активного вещества (см. J.P. 05017311, ЕР 0511541, Chemical Patents Index, Dokumentation Abstracts Journal, Week 8907, AN 89-050297, а также Week 9309, AN 93-070992).
Задачей изобретения является расширение ассортимента средств борьбы с фитопатогенными грибками и насекомыми, которые содержат два активных веществ, каждый из которых имеет по крайней мере один атом азота.
Поставленная задача решается предлагаемым средством борьбы с фитопатогенными грибами, содержащим в качестве первого активного вещества соединение общей формулы (I)
в которой
Е - NO2 или CN,
R - тиазолил-метил или пиридил-метил, замещенные галогеном,
А - водород,
Z - алкиламино-группа с числом атомов углерода от 1 до 4 или А и Z вместе с атомами, с которыми они связаны, образуют тиазолидин, имидазолидин, гексагидро-1,3,5-триазин, который у атомов азота в 3 и 5-м положении замещен алкильной группой с 1-4 атомами углерода в алкильной группе, 6-членный насыщенный гетероциклический фрагмент, который дополнительно включает кислород и гетерогруппу N-алкил, при этом алкил в N-алкильной группе содержит 1-4 атома углерода, и
соединение, выбранное из группы, включающей ципроконазол, триадименол, валикарбамид, металаксил, азоксистробин, крезоксимметил, триазоксид, толилфлуанид, фенпиклонил и флудиоксонил,
при весовом соотношении соединения общей формулы (I) к соединению из указанной группы, равном 1: (0,1-10).
В качестве соединения формулы (I) средство борьбы с фитопатогенными грибами предпочтительно содержит соединение формулы
Поставленная задача также решается предлагаемым средством борьбы с насекомыми, содержащим в качестве первого активного вещества соединение общей формулы (I)
в которой
Е - NO2 или CN,
R - тиазолил-метил или пиридил-метил, замещенные галогеном,
А - водород,
Z - алкиламино-группа с числом атомов углерода от 1 до 4 или
А и Z вместе с атомами, с которыми они связаны, образуют тиазолидин, имидазолидин, гексагидро-1,3,5-триазин, который у атомов азота в 3 и 5-м положении замещен алкильной группой с 1-4 атомами углерода в алкильной группе, 6-членный насыщенный гетероциклический фрагмент, который дополнительно включает кислород и гетерогруппу N-алкил, при этом алкил в N-алкильной группе содержит 1-4 атома углерода, и
соединение, выбранное из группы, включающей ципроконазол, битертанол, тирам, металаксил, азоксистробин, крезоксимметил, толилфлуанид, фенпиклонил, флудиоксонил и триадименол,
при весовом соотношении соединения общей формулы (I) к соединению из указанной группы, равном 1: (0,1-10).
В качестве соединения формулы (I) средство борьбы с насекомыми предпочтительно содержит соединение формулы
Содержащееся в предлагаемых средствах второе активное вещество имеет следующие структурные формулы:
Изобретение иллюстрируется следующими примерами, в которых исследуют средства, содержащие в качестве первого активного вещества следующие соединения, обозначенные буквами А-Д.
А:
Б:
В:
Г:
Д:
Указанная в нижеследующих таблицах ожидаемая степень действия рассчитана по известному уравнению Колби
где Х означает выраженную в процентах по отношению к необработанным контрольным растениям степень действия при использовании активного вещества А в количестве m,
Y означает выраженную в процентах по отношению к необработанным контрольным растениям степень действия при использовании активного вещества Б в количестве n,
Е означает выраженную в процентах по отношению к необработанным контрольным растениям степень действия при использовании активного вещества А и активного вещества Б в количестве соответственно m и n.
Если экспериментально установленное действие превышает ожидаемое, т.е. рассчитанное, то активность средства сверхаддитивна и это означает, что мы имеем дело с эффектом синергизма. В этом случае наблюдаемая в эксперименте степень действия должна быть более высокой, чем рассчитанное по приведенному выше уравнению значение ожидаемой степени действия (см. Colby, S.R., "Calculating Senergistic and Antogonistic Responses of Combination", Weeds 15, стр.20-22, 1967).
Пример 1
Опыт с Puccinia на пшенице: защитное действие
1 вес.ч. указанного в таблице 1 активного вещества смешивают с 25 вес.ч. N,N-диметилацетамидом качестве растворителя и 6 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Для проверки защитного действия опрыскивают молодые растения полученным средством до тех пор, пока оно не начнет стекать с листьев.
После подсыхания нанесенного в указанном в таблице 1 количестве средства растения инокулируют опылением конидиями Puccinia recondita. Растения оставляют в инкубационной камере при температуре 20°С и относительной влажности 100% на 48 часов.
Затем растения устанавливают в теплицу с температурой примерно 20°С и относительной влажностью около 80%.
Через 10 дней после инокуляции оценивают состояние растений. При этом 0% означает, что степень действия средства соответствует контрольному опыту, тогда как степень действия 100% означает, что поражения не наблюдается.
Результаты опыта сведены в таблице 1.
+
0,9375
+
9,375
Пример 2
Опыт с Botrvtis на бобах: защитное действие
1 вес.ч. указанного в таблице 2 активного вещества смешивают с 47 вес.ч. ацетона в качестве растворителя и 3 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Для проверки защитного действия опрыскивают молодые растения полученным средством до тех пор, пока оно не начнет стекать с листьев.
Для проверки защитного действия опрыскивают молодые растения полученным средством до тех пор, пока он не начнет стекать с листьев.
После подсыхания нанесенного в указанном в таблице 2 количестве средства на каждый лист укладывают по два небольших кусочка агара, проросшего Botrytis cinerea. Инокулированные растения устанавливают в затемненную камеру с температурой около 20°С и влажностью воздуха 100%.
Через два дня после инокуляции определяют размер пораженных участков на листьях. При этом 0% означает, что степень действия средства соответствует контрольному опыту, тогда как степень действия 100% означает, что поражения не наблюдается.
Результаты опыта сведены в таблице 2.
40
0
40
100
0
0
10
0
40
0
40
500
0
0
+
40
+
10
+
40
+
10
+
10
+
40
+
10
+
40
Пример 3
Опыт с Pyrenophora teres на ячмене: защитное действие
1 вес.ч. указанного в таблице 3 активного вещества смешивают с 25 вес.ч. N,N-диметилфацетамида в качестве растворителя и 6 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Для проверки защитного действия опрыскивают молодые растения полученным средством до тех пор, пока оно не начнет стекать с листьев.
После подсыхания нанесенного в указанном в таблице 3 количестве средства растения инокулируют опылением конидиями Pyrenophora teres. Растения оставляют в инкубационной камере при температуре 20°С и относительной влажности 100% на 48 часов.
Затем растения устанавливают в теплицу с температурой примерно 20°С и влажностью воздуха около 80%.
Через 7 дней после инокуляции оценивают состояние растений. При этом 0% означает, что степень действия средства соответствует контрольному опыту, тогда как степень действия 100% означает, что поражения не наблюдается.
Результаты опыта сведены в таблице 3.
62,5
40
62,5
20
18,75
0
18,75
0
18,75
20
+
9,375
+
31,25
+
31,25
+
9,375
+
9,375
+
31,25
+
9,375
+
9,375
+
9,375
+
31,25
Пример 4
Опыт с Erysiphe на пшенице: защитное действие
1 вес.ч. указанного в таблице 4 активного вещества смешивают с 25 вес.ч. N,N-диметилфацетамида в качестве растворителя и 6 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Для проверки защитного действия опрыскивают молодые растения полученным средством до тех пор, пока оно не начнет стекать с листьев.
После подсыхания нанесенного в указанном в таблице 4 количестве средства растения инокулируют опылением конидиями Erysiphe.
Растения устанавливают в инкубационную камеру с температурой 20°С и влажностью воздуха около 80%.
Через 7 дней после инокуляции оценивают состояние растений. При этом 0% означает, что степень действия средства соответствует контрольному опыту, тогда как степень действия 100% означает, что поражения не наблюдаются.
Результаты опыта сведены в таблице 4.
62,5
0
18,75
0
62,5
79
+
31,25
+
9,375
+
31,25
Пример 5
Опыт с Erysiphe на ячмене; защитное действие
1 вес.ч. указанного в таблице 5 активного вещества смешивают с 25 вес.ч. N,N-диметилфацетамида в качестве растворителя и 6 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Для проверки защитного действия опрыскивают молодые растения полученным средством до тех пор, пока оно не начнет стекать с листьев.
После подсыхания нанесенного в указанном в таблице 5 количестве средства растения инокулируют опылением конидиями Erysiphe.
Растения устанавливают в теплицу с температурой примерно 20°С и влажностью воздуха около 80%.
Через 7 дней после инокуляции оценивают состояние растений. При этом 0% означает что степень действия средства соответствует контрольному опыту, тогда как степень действия 100% означает, что поражения не наблюдаются.
Результаты опыта сведены в таблице 5.
62,5
33
+
31,25
+
31,25
+
31,25
+
31,25
Пример 6
Опыт с Phvtophthora на помидорах: защитное действие
1 вес.ч. указанного в таблице 6 активного вещества смешивают с 47 вес.ч ацетона в качестве растворителя и 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Для проверки защитного действия опрыскивают молодые растения полученным средством до тех пор, пока оно не начнет стекать с листьев.
После подсыхания нанесенного в указанном в таблице 6 количестве средства растения инокулируют водной суспензией Phytophthora infestans и затем растения устанавливают в инкубационную камеру с температурой около 20°С и 100%-ной относительной влажностью воздуха.
Через 3 дня после инокуляции осуществляют оценку поражения. При этом 0% означает, что степень действия соответствует степени действия контрольного опыта, а 100%-ная степень действия означает, что поражения не наблюдаются.
Результаты опыта сведены в таблице 6.
50
500
33
41
50
500
4
55
500
51
50
500
11
46
50
25
+
10
+
50
+
10
+
10
+
50
+
50
+
50
+
500
+
50
+
10
+
10
+
10
+
10
+
50
Пример 7
Опыт с Spharotheca на огурцах; защитное действие
1 вес.ч. указанного в таблице 7 активного вещества смешивают с 47 вес.ч. ацетона в качестве растворителя и 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Для проверки защитного действия опрыскивают молодые растения полученным средством до тех пор, пока оно не начнет стекать с листьев.
После подсыхания нанесенного в указанном в таблице 7 количестве средства растения инокулируют водной суспензией спор Spharotheca fuliginea. Затем растения устанавливают в теплицу с температурой около 23°С и относительной влажностью около 70%.
Через 10 дней после инокуляции осуществляют оценку поражения. При этом 0% означает что степень действия, соответствующую степени действия контрольного опыта, а 100%-ная степень действия означает, что поражения не наблюдаются.
Результаты опыта сведены в таблице 7.
500
0
500
0
500
0
500
0
+
10
+
500
+
500
+
500
+
500
+
10
+
500
+
10
+
10
+
500
+
500
Пример 8
Опыт с Fusarium culmorium на пшенице: защитное действие
Указанные в таблице 8 активные вещества используются в форме средства для сухого протравливания. Его приготавливают разбавлением соответствующего активного вещества размолотой горной породой с образованием тонкодисперсной смеси, которая обеспечивает равномерное распределение протравителя на поверхности семян.
Протравливание инфицированного посевного материала осуществляется за счет встряхивания вместе с протравителем в течение трех минут в закрытой стеклянной бутылке. При этом протравитель применяют в количестве 75 мг/кг посевного материала.
Пшеницу высаживают в стандартную почву на глубину 1 см 2×100 зерен и выращивают в теплице при температуре около 18°С и относительной влажности около 95%, освещая их ежедневно по 15 часов.
Примерно через три недели после посева проводят осмотр растений на наличие симптомов поражения. При этом 0% означает что степень действия, соответствующую степени действия контрольного опыта, а 100%-ная степень действия означает, что поражения не наблюдаются.
Результаты опыта сведены в таблице 8.
+
37,5
+
37,5
+
37,5
+
37,5
+
37,5
+
37,5
+
37,5
+
37,5
+
37,5
Сравнение данных таблиц 1-8 свидетельствует о наличии у предлагаемого средства борьбы с фитопатогенными грибами синергизма.
Пример 9
Опыт с Myzus
1 вес.ч. указанного в таблице 9 активного вещества смешивают с 7 вес.ч диметилформамида в качестве растворителя и 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации, указанной в таблице 9.
Сильно пораженные персиковой тлей (Myzus persicae) листья капусты (Brassica oleracea) обрабатывают погружением в полученное средство.
Через 6 дней определяют процент гибели насекомых. При этом 100% означает все насекомые были умерщвлены, а 0% означает, что ни одно насекомое не было умерщвлено.
Результаты опыта сведены в таблице 9.
+
0,02
+
0,0008
Пример 10
Опыт с личинками Phaedon
1 вес.ч. указанного в таблице 10 активного вещества смешивают с 7 вес.ч диметилформамида в качестве растворителя и 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации, указанной в таблице 10.
Листья капусты (Brassica oleracea) обрабатывают погружением в полученное средство и на влажные еще листья переносят личинок рапсового листоеда (Phaedon cochleariae).
Через 7 дней определяют процент гибели личинок. При этом 100% означают, что все личинки были умерщвлены, а 0% означает, что ни одна личинка не была умерщвлена.
Результаты опыта сведены в таблице 10.
+
0,004
+
20,00
+
0,004
Пример 11
Опыт с Spodoptera frugiperda
1 вес.ч. указанного в таблице 11 активного вещества смешивают с 7 вес.ч диметилформамида в качестве растворителя и 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации, указанной в таблице 11.
Листья капусты (Brassica oleracea) обрабатывают погружением в полученное средство и на влажные еще листья переносят гусениц Spodoptera frugiperda.
Через 7 дней определяют процент гибели гусениц. При этом 100% означают, что все гусеницы были умерщвлены, а 0% означает, что ни одна гусеница не была умерщвлена.
Результаты опыта сведены в таблице 11.
Пример 12
Опыт с Spodoptera frugiperda
1 вес.часть указанного в таблице 12 активного соединения смешивают с 4 вес.частями ацетона в качестве растворителя и 1 вес.частью алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Полученное средство смешивают с почвой в количестве, указанном в таблице 12.
Горшки заполняют обработанной почвой и сверху подают 3 проросших зерна пшеницы. Затем горшки помещают в теплицу при 20°С.
Через 9 дней к растениям добавляют подопытных насекомых.
Через дальнейшие 5 дней определяют эффективность защиты путем определения количества растений в % от контрольного опыта, в котором почву не обрабатывали активными веществами.
При этом 0% означает, что защита соответствует контрольному опыту, а 100% означают полную защиту от насекомых.
Результаты опыта сведены в таблице 12.
+
20,00
+
20,00
+
20,00
+
20,00
Пример 13
Опыт с Heliothis virescens
1 вес.ч. указанного в таблице 13 активного вещества смешивают с 7 вес.ч. диметилформамида в качестве растворителя и 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации, указанной в таблице 13.
Побеги сои (Glycine max) обрабатывают погружением в полученное средство и на влажные еще листья переносят гусениц Heliothis virescens.
Через 7 дней определяют процент гибели гусениц. При этом 100% означают, что все гусеницы были умерщвлены, а 0% означает, что ни одна гусеница не была умерщвлена.
Результаты опыта сведены в таблице 13.
+
0,0008
Пример 14
Опыт с личинками Diabrotica balteata
1 вес.часть указанного в таблице 15 активного соединения смешивают с 4 вес. частями ацетона в качестве растворителя и 1 вес. частью алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Полученное средство смешивают с почвой в количестве, указанном в таблице 14.
Горшки заполняют обработанной почвой и сверху подают 5 прорастающих семян кукурузы. Затем горшки перемещают в теплице при температуре 20°С.
Через 2 дня добавляют подопытных насекомых.
Через 7 дней определяют эффективность защиты путем подсчета количества произросших растений кукурузы и определения полученного результата в % от контрольного опыта, в котором почву не обрабатывали активными веществами.
При этом 0% означает, что защита соответствует контрольному опыту, а 100% означает полную защиту от насекомых.
Результаты опыта сведены в таблице 14.
Пример 15
Опыт с личинками Phaedon cochleariae
1 вес.часть указанного в таблице 16 активного соединения смешивают с 4 вес.частями ацетона в качестве растворителя и 1 вес. частью алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Полученное средство смешивают с почвой в количестве, указанном в таблице 15.
Горшки заполняют обработанной почвой и сажают капусту (Brassica oleracea). Через 7 дней к растениям добавляют подопытных насекомых.
Через дальнейшие 3 дня определяют эффективность защиты путем определения количества растений капусты в % от контрольного опыта, в котором почву не обрабатывали активными веществами.
При этом 0% означает, что защита соответствует контрольному опыту, а 100% означают полную защиту от насекомых.
Результаты опыта сведены в таблице 15.
5,00
10,00
80
95
+
20,00
5,00
+
20,00
2,50
+
20,00
80
0
100
90
Сравнение данных таблиц 9-16 свидетельствует о наличии у средства борьбы с насекомыми синергизма.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| ИНСЕКТИЦИДНО-АКАРИЦИДНОЕ СРЕДСТВО СИНЕРГИЧЕСКОГО ДЕЙСТВИЯ | 2001 |
|
RU2275025C2 |
| Средство для борьбы с вредителями | 1977 |
|
SU793356A3 |
| СРЕДСТВО ДЛЯ БОРЬБЫ С НАСЕКОМЫМИ | 1999 |
|
RU2268592C2 |
| СИНЕРГЕТИЧЕСКОЕ СРЕДСТВО БОРЬБЫ С НАСЕКОМЫМИ | 1995 |
|
RU2431960C9 |
| Способ борьбы с насекомыми и клещами | 1974 |
|
SU520014A3 |
| Способ борьбы с насекомыми и клещами | 1975 |
|
SU586821A3 |
| ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО И СПОСОБ БОРЬБЫ С ГРИБКАМИ | 1994 |
|
RU2176449C2 |
| Инсектоакарицидонематоцидное средство | 1977 |
|
SU641861A3 |
| Способ борьбы с насекомыми и клещами | 1975 |
|
SU578829A3 |
| Способ борьбы с насекомыми, клещами и нематодами | 1975 |
|
SU578830A3 |
Описывается средство борьбы с фитопатогенными грибами, содержащее в качестве активных веществ соединение общей формулы (I)
в которой Е означает NO2 или CN, R означает тиазолил-метил или пиридил-метил, замещенные галогеном, А означает водород, Z означает алкиламино-группу с числом атомов углерода от 1 до 4 или А и Z вместе с атомами, с которыми они связаны, образуют тиазолидин, имидазолидин, гексагидро-1,3,5-триазин, который у атомов азота в 3 и 5-м положении замещен двумя алкильными группами с 1-4 атомами углерода в алкильной группе, 6-членный насыщенный гетероциклический фрагмент, который дополнительно включает кислород и гетерогруппу N-алкил, при этом алкил в N-алкильной группе содержит 1-4 атома углерода и фунгицидное соединение, выбранное из группы, включающей ципроконазол, триадименол, валикарбамид, металаксил, азоксистробин, крезоксимметил, триазоксид, толилфлуанид, фенпиклонил и флудиоксонил, при весовом соотношении 1:(0,1-10) и инсектицидное средство, содержащее соединение формулы (I) и соединение, выбранное из группы, включающей ципроконазол, битертанол, тирам, металаксил, азоксистробин, крезоксимметил, толилфлуанид, фенпиклонил, флудиоксонил и триадименол при весовом соотношении соединения общей формулы (I) к соединению из указанной группы, равном 1:(0,1-10). Технический результат - расширение ассортимента средств борьбы с фитопатогенными грибами и средств борьбы с насекомыми. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 15 табл.
в которой
Е означает NO2 или CN,
R означает тиазолил-метил или пиридил-метил, замещенные галогеном,
А означает водород,
Z означает алкиламиногруппу с числом атомов углерода от 1 до 4 или
А и Z вместе с атомами, с которыми они связаны, образуют тиазолидин, имидазолидин, гексагидро-1,3,5-триазин, который у атомов азота в 3 и 5-м положении замещен алкильной группой с 1-4 атомами углерода в алкильной группе, 6-членный насыщенный гетероциклический фрагмент, который дополнительно включает кислород и гетерогруппу N-алкил, при этом алкил в N-алкильной группе содержит 1-4 атома углерода, и
соединение, выбранное из группы, включающей ципроконазол, триадименол, валикарбамид, металаксил, азоксистробин, крезоксимметил, триазоксид, толилфлуанид, фенпиклонил и флудиоксонил,
при весовом соотношении соединения общей формулы (I) к соединению из указанной группы, равном 1:(0,1-10).
в которой
Е означает NO2 или CN,
R означает тиазолил-метил или пиридил-метил, замещенные галогеном,
А означает водород,
Z означает алкиламиногруппу с числом атомов углерода от 1 до 4 или А и Z вместе с атомами, с которыми они связаны, образуют тиазолидин, имидазолидин, гексагидро-1,3,5-триазин, который у атомов азота в 3 и 5-м положении замещен алкильнэй группой с 1-4 атомами углерода в алкильной группе, 6-членный насыщенный гетероциклический фрагмент, который дополнительно включает кислород и гетерогруппу N-алкил, при этом алкил в N-алкильной группе содержит 1-4 атома углерода, и
соединение, выбранное из группы, включающей ципроконазол, битертанол, тирам, металаксил, азоксистробин, крезоксимметил, толилфлуанид, фенпиклонил, флудиоксонил и триадименол,
при весовом соотношении соединения общей формулы (I) к соединению из указанной группы, равном 1:(0,1-10).
| WO 9221241 A1, 10.12.1992 | |||
| Способ управления процессом сгущения суспензии | 1973 |
|
SU517311A1 |
| Фунгицидное средство в форме суспендируемого концентрата и способ борьбы с грибками | 1987 |
|
SU1612984A3 |
