ИНСЕКТИЦИДНОЕ СРЕДСТВО Российский патент 2007 года по МПК A01N51/00 A01N25/30 A01P7/04 

Данное изобретение относится к средству защиты растений, содержащему этоксилат жирных спиртов в качестве промотора проникновения для определенных активных веществ с инсектицидными свойствами.

Известно, что многие агрохимически активные вещества, особенно такие, которые обладают систематичным действием, должны проникнуть в растение, для того чтобы проявить свою активность равномерно во всем растении. Таким образом при впитывании через листья активное вещество должно преодолеть барьер проникновения кутикулы. Кроме того, важно, чтобы агрохимически активные вещества распределились по возможно большой площади поверхности растения и быстро проникли внутрь растения, так как иначе возникает опасность того, что активные вещества будут смыты дождем.

Кроме того, известно, что некоторые целевые добавки, применяемые в средствах защиты растений, как, например, поверхностно-активные вещества, минеральные масла и растительные масла, способствуют проникновению агрохимически активных веществ в растение и этим повышают их активность. В отдельных случаях добавки повышают смачиваемость, способствуют лучшему распределению (растекаемости) разбрызгиваемого состава по поверхности растения, повышают доступность активного вещества в высушенном остатке, образовавшемся после опрыскивания, в результате легкого растворения на поверхности или непосредственно промотируют проникновение активного вещества через кутикулу. При этом целевые добавки вводят непосредственно в препарат, но это возможно только в ограниченном процентном количестве, или их добавляют при способе приготовления смеси в больших резервуарах к соответствующей жидкости для опрыскивания.

Наряду с этим известно применение этоксилатов жирных спиртов в качестве промоторов проникновения для многочисленных агрохимически активных веществ (см. ЕР-А 0579052 и Recent Res. Devel. in Agricultural & Food Chem. 2 (1998), 809-837). Однако их недостаток состоит в том, что желаемый эффект достигается только в том случае, когда используемый препарат имеет относительно высокое содержание этоксилата жирных спиртов.

Было обнаружено, что этоксилаты жирных спиртов формулы

где

m означает средние значения от 8,0 до 13,0 и

n означает средние значения от 6,0 до 17,0, можно использовать в качестве промоторов проникновения для инсектицидно активных веществ из группы неоникотинилов, если они содержатся в коммерческих препаратах в концентрации от 0,1 до 30 вес.%, причем весовое соотношение инсектицидно активного вещества из группы неоникотинилов и этоксилата жирных спиртов формулы (I) составляет от 1:0,1 до 1:2,0.

Изобретение относится к применению этоксилата жирных спиртов формулы (I) в средствах защиты растений в качестве промотора проникновения активных веществ. Наряду с этим, изобретение относится к средству защиты растений, которое содержит

- этоксилат жирных спиртов формулы (I) от 0,1 до 30 вес.%,

- активное вещество из группы неоникотинилов от 1 до 50 вес.%,

- диметилсульфоксид, N-метилпирролидон и/или бутиролактон от 1 до 80 вес.%, а также

- целевые добавки от 0 до 20 вес.%.

Следует заметить, что особенно неожиданным оказалось то, что этоксилаты жирных спиртов формулы (I) являются существенно лучшими промоторами проникновения для инсектицидно действующих неоникотинилов, чем ранее используемые для той же цели вещества. Кроме того, желаемый эффект достигается даже при очень низкой концентрации этоксилатов жирных спиртов формулы (I).

Применение этоксилатов жирных спиртов формулы (I) согласно изобретению обнаруживает ряд преимуществ. С одной стороны, этоксилаты жирных спиртов можно получить легко и в больших количествах. С другой стороны, эти вещества биологически разлагаются и позволяют повысить эффективность применения неоникотинилов.

Этоксилаты жирных спиртов, применяемые согласно изобретению, описываются в общем виде формулой (I). Эти этоксилаты жирных спиртов представляют собой смесь соединений с различной длиной углеводородной цепи. Поэтому средние значения индексов m и n, рассчитанные для такой смеси, могут быть целыми или дробными.

Предпочтительно применяют этоксилаты жирных спиртов формулы (I), где

m означает средние значения от 9,0 до 12,0 и

n означает средние значения от 7,0 до 9,0.

Особенно предпочтительны этоксилаты жирных спиртов формулы (I), где

m означает среднее значение 10,5 и

n означает среднее значение 8,4.

Этоксилаты жирных спиртов формулы (I) и их применение в качестве поверхностно-активных веществ известны.

Под инсектицидно активными неоникотинилами в данном изобретении понимают предпочтительно следующие вещества:

и

Названные выше вещества и их применение в качестве инсектицидов известны.

Целевые добавки, входящие в средства защиты растений, согласно изобретению включают другие агрохимически активные вещества, а также ингибиторы кристаллизации, смачивающие средства, эмульгаторы и воду.

При этом в качестве агрохимически активных веществ используют предпочтительно вещества с инсектицидными, акарицидными и/или фунгицидными свойствами.

В качестве инсектицидных, соответственно, акарицидных веществ применяют предпочтительно активные вещества, выбранные из группы пиретроидов или кетоэнольных производных, например,

циперметрин,

дельтаметрин,

перметрин,

природный пиретрум,

фенпропатрин,

цифлутрин,

β-цифлутрин, а также из группы кетоэнольных производных 3-(2,4-дихлорфенил)-4-(1,1-диметилпропил-карбонилокси)-5-спиро-циклогексил-3-дигидрофуранон-2 и 3-(2,4,6-триметилфенил)-4-(2,2-диметил-пропил-карбонилокси)-5-спиро-циклопентил-3-дигидрофуранон-2.

В качестве фунгицидов предпочтительно используют активные вещества, выбранные из группы, включающей азолы, производные стробилурина и производные аминокислот, например,

тебуконазол,

ципроконазол,

триадименол,

миклобутанил,

трифлоксистробин,

азоксистробин,

крезоксим-метил,

пираклостробин,

3-[1-(2-[4-(2-хлорфенокси)-5-фторпиримид-6-илокси]-фенил)-1-(метоксимино)-метил]-5,6-дигидро-1,4,2-диоксазин и ипроваликарб.

В качестве ингибиторов кристаллизации, используемых в средствах защиты растений согласно изобретению, могут быть взяты все вещества, используемые для такого рода целей в агрохимических средствах. Предпочтительны N-алкил-пирролидоны, такие как N-октилпирролидон и N-додецилпирролидон, далее сополимер поливинилпирролидона и поливинилового спирта, например известный под названием лувискол VA 64 (фирма BASF) - сополимер поливинилпирролидона и поливинилового спирта, далее диметиламиды алкилкарбоновых кислот, такие как диметиламид декановой кислоты или известная под названием халлкомид® (фирмы Hall Сотр.) смесь диметиламидов С₆-С₁₂-алканкарбоновых кислот, и, кроме того, сополимер этилендиамина и этиленоксида и пропиленоксида, например продукт, известный под названием синпероник Т 304 (фирма Uniqema).

В качестве смачивающих средств используют все вещества, обычно применяемые по аналогичному назначению в средствах защиты растений. Это предпочтительно алкилфенолэтоксилаты, диалкилсульфосукцинаты, такие как диоктилсульфосукцинат-натрий, лаурилэфирсульфат и эфир полиоксиэтиленсорбитан-жирной кислоты.

В качестве эмульгаторов используют все обычные неионогенные, анионные, катионные и цвиттерионные вещества с поверностно-активными свойствами, которые обычно используют в агрохимических средствах. К этим веществам относятся продукты взаимодействия жирных кислот, эфиров жирных кислот, жирных спиртов, жирных аминов, алкилфенолов или алкиларилфенолов с этиленоксидом и/или пропиленоксидом, и/или бутиленоксидом, а также их эфиры с серной кислотой, моноэфир с фосфорной кислотой и диэфир с фосфорной кислотой, далее продукты взаимодействия этиленоксида с пропиленоксидом, далее алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфаты, галогениды тетраалкил-аммония, галогениды триалкиларил-аммония и алкиламин-сульфонаты. Эмульгаторы могут использоваться по-отдельности или в смеси. Предпочтительно следует назвать продукты взаимодействия касторового масла и этиленоксида в молярном соотношении от 1:20 до 1:60, продукты взаимодействия C₆-C₂₀-спиртов и этиленоксида в молярном соотношении от 1:5 до 1:50, продукты взаимодействия жирных аминов и этиленоксида в молярном соотношении от 1:2 до 1:25, продукты взаимодействия 1 моля фенола с 2-3 молями стирола и с 10-50 молями этиленоксида, продукты взаимодействия С₈-С₁₂-алкилфенолов и этиленоксида в молярном соотношении 1:5 до 1:30, алкилгликозиды, соли С₆-С₁₆-алкилбензол-сульфоновой кислоты, такие как кальциевые, моно-этаноламмониевые, ди-этаноламмониевые и три-этаноламмониевые соли.

В качестве примеров неионных эмульгаторов могут быть использованы продукты, известные под названиями плуроник РЕ 10 100 (фирмы BASF) и атлокс 4913 (фирмы Uniqema), а также тристирил-фенил-этоксилаты. В качестве анионных эмульгаторов могут быть использованы коммерческий продукт под названием байканол SL (продукт конденсации сульфонированного дитолилового эфира с формальдегидом) фирмы Bayer AG, а также фосфатированные или сульфатированные тристирил-фенол-этоксилаты, причем сопрофор FLK и сопрофор 4D 384 (фирмы Rhodia) следует упомянуть особо.

При применении согласно изобретению этоксилатов жирных спиртов формулы (I) содержание этих продуктов варьируют в определенных пределах. Как правило, этоксилаты жирных спиртов формулы (I) используют в том количестве, в каком они содержатся в коммерческих препаратах в концентрации от 0,1 до 30 вес.%, предпочтительно, от 0,5 до 15 вес.%. Весовое соотношение инсектицидно активного вещества из группы неоникотинилов и этоксилата жирного спирта формулы (I) выбирают равным от 1:0,1 до 1:2,0, предпочтительно, от 1:0,2 до 1:0,5.

В средстве защиты растений согласно изобретению содержание отдельных компонентов может варьироваться в определенных пределах. Предпочтительны средства защиты растений, которые содержат

- этоксилат жирного спирта формулы (I) от 0,5 и 15 вес.%,

- активное вещество из группы неоникотинилов от 2,5 до 30 вес.%,

- диметилсульфоксид, N-метилпирролидон и/или бутиролактон от 30 до 80 вес.% и

- целевые добавки от 0 до 15 вес.%.

Препарат средства защиты растений согласно изобретению, готовый к применению, предпочтительно содержит

- этоксилат жирного спирта формулы (I) от 0,01 до 0,2 вес.%,

- активное вещество из группы неоникотинилов от 0,001 до 0,03 вес.%,

- диметилсульфоксид, N-метилпирролидон и/или бутиролактон от 0 до 50 вес.% и

- целевые добавки от 0 до 95 вес.%.

Получение средства защиты растений согласно изобретению осуществляют таким образом, что компоненты в необходимых соотношениях смешивают между собой. Как правило, вначале берут активное вещество из группы неоникотинилов и затем добавляют при постоянном перемешивании остальные компоненты в любой последовательности.

Температуру при изготовлении средства защиты растений согласно изобретению варьируют в определенных пределах. Работают, как правило, при температуре от 10°С до 50°С, предпочтительно, при комнатной температуре.

Для приготовления средства защиты растений согласно изобретению пригодны обычные установки, которые применяются при получении агрохимических препаратов.

Средство защиты растений согласно изобретению можно наносить или само по себе, или после предварительного разбавления водой или другими разбавителями, то есть, например, в виде эмульсий, суспензий, растворов или аэрозолей. При этом обработку растений осуществляют обычными способами, например опрыскиванием, обливанием, разбрызгиванием, инъекцией или намазыванием.

Применяемые количества средства защиты растений согласно изобретению могут варьироваться в широких пределах. В каждом случае эти количества зависят от состава и концентрации активных веществ в препаратах.

С помощью средства защиты растений согласно изобретению можно нанести неоникотинилы особенно предпочтительным образом на растения и/или на среду их произрастания. При этом уменьшается склонность к кристаллизации твердых активных веществ, создаются благоприятные условия для проникновения активных веществ и повышается биологическая эффективность активных компонентов по сравнению с обычными препаратами.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Примеры получения

Пример 1

Для получения препарата к

20 г имидаклоприда

последовательно добавляют, перемешивая при комнатной температуре,

5 г сополимера поливинилпирролидона и поливинилового спирта, известного под названием лувискол VA 64 (фирмы BASF),

10 г этоксилата жирного спирта формулы (I), известного под названием генапол С-100 (фирмы Clariant), где

m означает среднее значение 10,5 и

n означает среднее значение 8,4,

и

65 г N-метилпирролидона.

По завершении добавления веществ продолжают перемешивание еще 5 минут при комнатной температуре. Таким путем получают гомогенную жидкость.

Пример 2

Для получения препарата к

7 г имидаклоприда

последовательно добавляют, перемешивая при комнатной температуре,

5 г сополимера поливинилпирролидона и поливинилового спирта, известного под названием лувискол VA 64 (фирмы BASF),

10 г этоксилата жирного спирта формулы (I), известного под названием генапол С-100 (фирмы Clariant), где

m означает среднее значение 10,5 и

n означает среднее значение 8,4,

2,5 г цифлутрина и

75,5 g N-метилпирролидона.

По завершении добавления веществ продолжают перемешивание еще 5 минут при комнатной температуре. Таким путем получают гомогенную жидкость.

Пример для сравнения А

Для получения препарата к

20 г имидаклоприда

последовательно добавляют, перемешивая при комнатной температуре,

5 г сополимера поливинилпирролидона и поливинилового спирта, известного под названием лувискол VA 64 (фирмы BASF),

10 г диэтилсебацата,

10 г этоксилата касторового масла и

55 г N-метилпирролидона.

По завершении добавления веществ, продолжают перемешивание еще 5 минут при комнатной температуре. Таким путем получают гомогенную жидкость.

Пример для сравнения В

Для получения препарата к

20 г имидаклоприда

последовательно добавляют, перемешивая при комнатной температуре,

5 г сополимера поливинилпирролидона и поливинилового спирта, известного под названием лувискол VA 64 (фирмы BASF),

10 г смеси, состоящей из

5 вес.% диметиламида гексанкарбоновой кислоты,

50 вес.% диметиламида октанкарбоновой кислоты,

40 вес.% диметиламида деканкарбоновой кислоты и

5 вес.% диметиламида додеканкарбоновой кислоты,

10 г этоксилата касторового масла и

55 г N-метилпирролидона.

По завершении добавления веществ, продолжают перемешивание еще 5 минут при комнатной температуре. Таким путем получают гомогенную жидкость.

Пример для сравнения С

Для получения препарата к

20 г имидаклоприда

последовательно добавляют, перемешивая при комнатной температуре,

5 г сополимера поливинилпирролидона и поливинилового спирта, известного под названием лувискол VA 64 (фирмы BASF),

10 г полиоксиэтилен-сорбитан-моноолеата со средним числом оксиэтиленовых единиц в молекуле, равным 20,

10 г этоксилата касторового масла и

55 г N-метилпирролидона.

По завершении добавления веществ, продолжают перемешивание еще 5 минут при комнатной температуре. Таким путем получают гомогенную жидкость.

Пример по применению I

Определение проникновения имидаклоприда в растения ячменя.

Препарат активного вещества

Для приготовления препарата активного вещества, готового к применению, берут 1 весовую часть одного из препаратов, приведенных в описанных выше примерах, и разбавляют таким количеством воды, чтобы получилась жидкость для опрыскивания, содержащая 200 мг имидаклоприда на литр.

Применяемые количества

На каждое растение наносят 3 мкл препарата активного вещества, готового к применению, и определенное, в каждом случае идентичное количество радиоактивно меченного имидаклоприда.

Растения

Используют растения ячменя сорта тапир в возрасте 14 дней, которые выращены в вермикулите и находятся на стадии двух листьев.

Место нанесения

3 мкл препарата активного вещества, готового к применению, в каждом случае наносят на первый листок на расстоянии 5,5 см от острия листка.

Продолжительность испытания

24, соответственно, 48 часов между моментом нанесения и моментом смывания.

Повторения

5 повторений на каждый препарат активного вещества.

Климат

12 часов света при 22-23°С и относительной влажности воздуха 55-60%; 10 часов темноты при 15°С и относительной влажности воздуха 80%, а также 2 раза по одному часу сумеречное освещение при климате, существовавшем перед этим.

Контроль

В каждом случае 3 мкл препарата активного вещества, готового к применению, вводят пипеткой непосредственно в сцинтилляционную бутылку. Для каждого препарата делают пять повторений.

Подготовка

У свежевыращенных в парнике растений ячменя на стадии двух листьев отрезают вторые листья. Остающиеся листья растений горизонтально фиксируют с помощью штативов таким образом, чтобы места нанесения на листьях в пределах 2 см не были скручены. Препараты, готовые для применения, перемешивают после их приготовления 60 минут при комнатной температуре.

Применение и обработка

В каждом случае 3 мкл препарата активного вещества наносят на середину листа. После этого растения оставляют до высыхания препарата активного вещества. Одновременно каждый раз 3 мкл препарата активного вещества вводят для контроля напрямую пипеткой в сцинтиляционную бутылку. Этот контроль повторяют 5 раз. Сразу после этого аналогично поступают с остальными препаратами активного вещества и с растениями. При этом после нанесения в лаборатории поддерживают температуру 21-22°С и относительную влажность воздуха 70%.

После высыхания всех использованных препаратов активных веществ обработанные растения помещают на 22, соответственно, на 46 часов в климатический шкаф. Через 24, соответственно, 48 часов после обработки препаратами активного вещества листья всех растений опять фиксируют штативами. После этого место нанесения покрывают 30 мкл 5%-ного раствора ацетата целлюлозы в ацетоне так, чтобы он покрыл всю поверхность нанесения. После полного высыхания раствора, снимают в каждом случае пленку, образованную из ацетата целлюлозы, и помещают в сцинтилляционные бутылки. После этого к пленке из ацетата целлюлозы добавляют в каждом случае 1 мл ацетона. Пробы оставляют стоять в закрытых сосудах при комнатной температуре до полного растворения содержащихся веществ. После этого добавляют 2 мл сцинтиллятора. Концы листьев перед этим отрезают и помещают в бумажные пакетики. Бумажные пакетики вместе с содержимым сушат 16 часов при 50°С. После этого определяют радиоактивность всех проб по методу сцинтилляции жидкости и продуктов сжигания. Из измеренных величин рассчитывают процентную долю проникновения и распределения активного вещества. При этом 0% означает, что не было проникновения и распределения вещества, тогда как 100% означает, что активное вещество полностью проникло и распределилось по растению.

Результаты испытания приведены в следующей таблице.

Таблица
Определение проникновения имидаклоприда в растения ячменяПрепарат согласно ПримеруПроникновение активного вещества и распределение в % через 24 часов48 часовИзвестно:  (А)3,84,8(В)2,66,4(С)<2<5Согласно изобретению:  (1)42,768,6

Результаты показывают, что препарат согласно изобретению существенно лучше проникает внутрь растения чем препараты, приведенные для сравнения.

Описывается инсектицидное средство, содержащее активное вещество из группы неоникотинилов в количестве 1-50 вес.%, этоксилат жирных спиртов формулы (I)

где m означает средние значения от 8,0 до 13,0 и n означает средние значения от 6,0 до 17,0, в количестве 0,1-30 вес.%, диметилсульфоксид, N-метилпирролидон и/или бутиролактон в количестве 1-80 вес.%, целевые добавки до 20 вес.%, весовое соотношение активного вещества из группы неоникотинилов и этоксилата жирных спиртов формулы (I) составляет от 1:0,1 до 1:2,0. Технический результат - этоксилат жирных спиртов является промотором инсектицидных веществ из группы неоникотинилов. 5 з.п. ф-лы, 1 табл.

1. Инсектицидное средство, содержащее активное вещество из группы неоникотинилов, этоксилат жирных спиртов формулы (I)

где m означает средние значения от 8,0 до 13,0 и n означает средние значения от 6,0 до 17,0,

диметилсульфоксид, N-метилпирролидон и/или бутиролактон и, при необходимости, целевые добавки при следующем соотношении компонентов, вес.%:

Активное вещество1-50Этоксилат жирных спиртов формулы (i)0,1-30Диметилсульфоксид, N-метилпирролидон и/или бутиролактон1-80Целевые добавкиДо 20

причем весовое соотношение активного вещества из группы неоникотинилов и этоксилата жирных спиртов формулы (I) составляет от 1:0,1 до 1:2,0.