ВОДНО-ДИСПЕРСИОННАЯ КОМПОЗИЦИЯ Российский патент 2007 года по МПК C09D5/02 C09D5/14 C09D163/02 C09D163/10 

Описание патента на изобретение RU2312118C1

Изобретение относится к области лакокрасочных материалов, в частности к водно-дисперсионным краскам, используемым в строительстве для проведения работ по защите металла, бетона, железобетона и других поверхностей от воздействия агрессивной окружающей среды для грунтования и получения защитно-декоративных покрытий.

Известны различные составы и композиции для антикоррозионных покрытий: одноупаковочные, например алкидные, виниловые, эпоксиэфирные, акриловые, а также двухкомпонентные (двухупаковочные) системы, содержащие состав и отвердитель, смешиваемые перед употреблением, в частности эпоксиакриловые.

Известна двухупаковочная полимерная композиция для защитно-декоративных покрытий, включающая состав, содержащий пленкообразующее - смесь эпоксикаучукового аддукта, полученного соконденсацией по функциональным группам в стехиометрическом соотношении низкомолекулярной эпоксидной смолы и жидкого нитрильного каучука, и низкомолекулярной эпоксидной смолы, наполнитель, пигмент и/или краситель и органический растворитель, и отвердитель, содержащий аминогруппы, при следующем соотношении компонентов состава, мас.%:

эпоксикаучуковый аддукт9-60низкомолекулярная эпоксидная смола9-40наполнитель15-20пигмент и/или красительдо 10органический растворительостальное,

а в качестве отвердителя, содержащего аминогруппы, используют смесь полиамина или смеси полиаминов с аминосиланом при соотношении на 100 вес.ч. состава 2-22 вес.ч. отвердителя /Патент РФ №2228346, C09D 163/02, C09D 5/28, 2004 г./.

Недостатком известной композиции, особенно с учетом растущих экологических требований к лакокрасочной продукции, является высокое содержание растворителя, что ограничивает возможности использования покрытия, в частности для работы в закрытых помещениях, а также недопустимость нанесения состава на влажные покрытия (влажность не более 6%).

Известен водно-дисперсионный лакокрасочный состав, включающий водоразбавляемое связующее, эпоксидную эмульсию, полученную перемешиванием при 51-79°С эпоксидной диановой смолы с эмульгатором и водой, вводимой двумя порциями, сначала 5-50 мас.% от общего количества воды, затем оставшегося количества через 5-120 мин, пигменты, загуститель, ингибитор коррозии, поверхностно-активное вещество, биоцидную добавку, коалесцирующую добавку и воду, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

водоразбавляемое связующее(в пересчете на сухое вещество)15,0-40,0эмульсия эпоксидная (в пересчете на сухое вещество)1,0-15,0пигменты2,0-40,0поверхностно-активное вещество0,2-3,0биоцидная добавка0,01-0,5загуститель0,1-5,0ингибитор коррозии0,1-1,6коалесцирующая добавка3,0-10,0водаостальное,

при этом состав может содержать нейтрализующее основание в количестве 0,1-5,0 мас.%, а также пеногаситель в количестве 0,01-0,5 мас.%. /Патент РФ №2154079, C09D 5/02, C09D 163/00, 2000 г./.

Недостатками этого состава являются его невысокая стойкость к воздействию нефтепродуктов и агрессивных газов, а также ограничение возможности применения только при температурах выше +12°С.

Задачей настоящего изобретения является создание удовлетворяющих экологическим требованиям стойких композиций для антикоррозионной защиты бетонных, железобетонных, металлических и других поверхностей с широким диапазоном температур нанесения.

Технический результат заключается в повышении стойкости предложенных композиций к воздействию нефтепродуктов и агрессивных газов при одновременном расширении функциональных возможностей их использования за счет увеличения диапазона температур нанесения на защищаемые поверхности.

Поставленная задача решается, а технический результат достигается за счет того, что водно-дисперсионная композиция характеризуется тем, что включает состав, содержащий смесь эпоксикаучукового аддукта, полученного соконденсацией по функциональным группам эпоксидной смолы и жидкого нитрильного каучука, и низкомолекулярной эпоксидной смолы, поверхностно-активные вещества, биоцидную добавку, вспомогательные вещества и воду, и отвердитель, при следующем соотношении компонентов состава, мас.%:

эпоксикаучуковый аддукт15-36низкомолекулярная эпоксидная смола10-18поверхностно-активное вещество0,5-0,65биоцидная добавка0,1-0,4вспомогательные вещества0,1-1,8водаостальное

при соотношении на 100 вес.ч. состава 2,0-10,0 вес.ч. отвердителя, при этом состав водно-дисперсионной композиции может дополнительно содержать пигмент в количестве до 10 мас.% и/или наполнитель в количестве 8-40%.

В качестве отвердителя можно использовать смесь отвердителей аминного и аминосиланового типа.

Технология производства эпоксикаучукового аддукта известна /Патент РФ №2228346, C 09 D 163/02, C 09 D 5/28, 2004 г./.

Все остальные компоненты предложенного состава регламентированы нормативными документами:

- низкомолекулярная эпоксидная смола Э-40 (ОСТ 6-10-416-77); Э-41, Э-41р (ТУ 6-10-607-78); ЭД-16, ЭД-20 (ГОСТ 10587-84);

- поверхностно-активные вещества - например, оксиэтилированные алкилфенолы, поливиниловый спирт (ГОСТ 10779-78), алкилсульфат натрия (ГОСТ Р 50001-92), эмульгатор ОП-10 (ГОСТ 8433-81) и другие;

- биоцидная добавка - например, вещество на основе тетраметилтиурамдисульфида марки Тиурам Д (ГОСТ 740-76), вещество на основе 2-n-октил-4-изотиазолина марки Скейн 8 (фирмы Rohm and Haas) и другие;

- вспомогательные вещества: - тритон CF-10 (фирмы Юнион Карбайд); натриевая или амониевая соль поликарбоновых кислот марки Оротан 731 К (35%) (фирмы Rohm and Haas), марки Оротан 165 (21%) (фирмы Rohm and Haas); натрий полифосфат (ГОСТ 20291-86); вещества на основе модифицированных полисилоксанов - марки Сополимер 3 (ТУ 6-02-1071-76), марки БИК 306 (фирмы БИК ХЕМИ, Германия); пеногаситель КЭ 10-26 (ТУ 6-02-1178-79), антифриз - диэтиленгликоль (ГОСТ 10136-77), нейтрализующая добавка - водный раствор аммиака (25%) (ГОСТ 9-92); органические 92); органические азотистые основания, например диметилэтаноламин (ТУ 6-02-1086-77); триэтиламин (ГОСТ 9966-93) и другие;

- пигменты - любые нейтральные или слабоосновные пигменты, например двуокись титана (ГОСТ 9808-84), углерод технический марки Принтекс У (фирма Дегусса, Германия), пигмент желтый железоокисный (ГОСТ 1872-80), пигмент красный железоокисный для резиновой промышленности (ТУ 6-10-16-18-77), слюда молотая для резиновой промышленности (ГОСТ 855-74), стронций хромовокислый (ТУ 48-0516-4-94), пигмент на основе фосфата цинка (ТУ 2329-0-002-12588040-95), омиакарб (фирмы Омиа), представляющий собой мелкий мраморный порошок с содержанием карбоната кальция не менее 98%, и другие;

- наполнители - мел природный обогащенный ММС-1, ММС-2 (ГОСТ 17498-72), тальк молотый МТ-КШС, МТ-ШМ (ГОСТ 19729-74) и другие.

- отвердители: полиамин или смеси полиаминов: диэтилентриамин (ДЭТА) и/или триэтилентетрамин (ТЭТА), и/или полиэтиленполиамин (ПЭПА), и/или циклоалифатический аминовый аддукт, и/или полиамидокислоты, в качестве которых используют отвердитель №2 ТУ 6-10-1279-77; отвердитель №3 ТУ 6-10-1091-76; отвердитель №4 ТУ 6-10-1429-79; отвердитель №5 ТУ 6-10-1093-76; отвердитель №6 ТУ 6-10-1545-76; и/или аминосиланы: γ-аминопропилтриэтоксисилан (АГМ-9) или продукт гидролитической поликонденсации γ-аминопропилтриэтоксисилана в циклогексаноне или толуоле (АСОТ-2 или АСОТ-4) и другие.

Водно-дисперсионную композицию по изобретению готовят следующим образом.

Пример 1.

Для получения водно-дисперсионного грунтовочного состава в смеситель подают 115,0 г смолы ЭД-20 и 150,0 г эпоксикаучукового аддукта и нагревают до 60°С. Затем для получения дисперсии связующего в диссольвер загружают 5,0 г поверхностно-активного вещества - эмульгатора ОП-10, 1,0 г биоцидной добавки - Тиурама Д, 1,0 г вспомогательного вещества - пеногасителя КЭ 10-26 и 728,0 г воды, перемешивают в течение 10 мин и вводят разогретую смесь смолы ЭД-20 и эпоксикаучукового аддукта, перемешивают в течение 45 мин.

Непосредственно перед использованием водно-дисперсионной композиции на 100 вес.ч. состава вводят 7,0 вес.ч. отвердителя - смеси отвердителей аминного и аминосиланового типа.

Пример 2.

Получение состава состоит из трех стадий, две из которых - приготовление пигментной пасты и получение водной дисперсии связующего - могут выполнять последовательно или параллельно, на третьей стадии готовится непосредственно водно-дисперсионный состав.

Приготовление пигментной пасты. В диссольвер загружают 562,5 г воды; 0,5 г вспомогательного вещества (диспергатора) полифосфата натрия; 1,0 г поверхностно-активного вещества-эмульгатора ОП-10; вспомогательных веществ - 12,0 г антифриза диэтиленгликоля и 1,5 г нейтрализующей добавки - 25% аммиачной воды, перемешивают в течение 1 час, затем добавляют 100,0 г пигмента железоокисного, 1,0 г пеногасителя КЭ 10-26 и 2,0 г биоцидной добавки - Тиурама Д и перемешивают в течение 30 мин. Затем подают на перетир в шаровую или бисерную мельницу и перетирают до степени перетира 60 мкм по «клину».

Получение водной дисперсии связующего. В смеситель подают 108,0 г смолы ЭД-20 и 180,0 г эпоксикаучукового аддукта, нагревая смесь до 60°С. Затем в диссольвер загружают 4,5 г эмульгатора ОП-10, 1,0 г пеногасителя КЭ 10-26 и 26,0 г воды, перемешивают в течение 10 мин, затем туда же порциями загружают смесь разогретой смеси смолы и аддукта и перемешивают в течение 45 мин.

Приготовление водно-дисперсионного состава.

В смеситель загружают 319,5 г водной дисперсии связующего и 680,5 г пигментной пасты, перемешивают в течение 1 часа.

Непосредственно перед использованием на 100 весовых частей состава вводят 4,2 весовые части отвердителя.

Пример 3.

Получение состава состоит из трех стадий, две из которых - приготовление пасты из наполнителей и получение водной дисперсии связующего - могут выполнять последовательно или параллельно, на третьей стадии готовится непосредственно водно-дисперсионный состав.

Приготовление пасты из наполнителей. В диссольвер загружают 81,0 г воды, 1,5 г вспомогательного вещества (диспергатора) полифосфата натрия, 2,0 г поверхностно-активного вещества - эмульгатора ОП-10, вспомогательных веществ: 10,0 г антифриза - диэтиленгликоля и 1,5 г нейтрализующей добавки - 25% аммиачной воды, перемешивают в течение 1 час, затем добавляют наполнители - 350,0 г мела и 50,0 г талька, 1,0 г вспомогательного вещества - пеногасителя КЭ 10-26 и 3,0 г биоцидной добавки - Тиурама Д и перемешивают в течение 30 мин. Затем подают на перетир в шаровую или бисерную мельницу и перетирают до степени перетира 60 мкм по «клину».

Получение водной дисперсии связующего. В смеситель подают 112,0 г смолы ЭД-20 и 196,0 г эпоксикаучукового аддукта, нагревая смесь до 60°С. Затем в диссольвер загружают 4,5 г поверхностно-активного вещества - эмульгатора ОП-10, 1,0 г вспомогательного вещества - пеногасителя КЭ 10-26 и 186,5 г воды, перемешивают в течение 10 мин, затем туда же порциями загружают смесь разогретой смеси смолы и аддукта и перемешивают в течение 45 мин.

Приготовление водно-дисперсионного состава.

В смеситель загружают 500 г водной дисперсии связующего и 500 г пасты из наполнителей, перемешивают в течение 1 часа.

Непосредственно перед использованием на 100 весовых частей состава вводят 3,5 весовые части отвердителя.

Пример 4.

Получение состава состоит из трех стадий, две из которых - приготовление пигментной пасты и получение водной дисперсии связующего - могут выполнять последовательно или параллельно, на третьей стадии готовится непосредственно водно-дисперсионный состав.

Приготовление пигментной пасты. В диссольвер загружают 254,5 г воды, 1,5 г вспомогательного вещества (диспергатора) полифосфата натрия, 1,0 г поверхностно-активного вещества - эмульгатора ОП-10, вспомогательных веществ: 12,0 г антифриза

- диэтиленгликоля и 1,5 г нейтрализующей добавки - 25% аммиачной воды, перемешивают в течение 1 час, затем добавляют наполнители - 286,0 г мела и 31,0 г талька, 100,0 г пигмента - двуокиси титана, 2,0 г пеногасителя КЭ 10-26 и 2,0 г биоцидной добавки - Тиурама Д и перемешивают в течение 30 мин. Затем подают на перетир в шаровую или бисерную мельницу и перетирают до степени перетира 60 мкм по «клину».

Получение водной дисперсии связующего.

В смеситель подают 100,0 г смолы ЭД-20 и 162,0 г эпоксикаучукового аддукта, нагревая смесь до 60°С. Затем в диссольвер загружают 4,5 г поверхностно-активного вещества - эмульгатора ОП-10, 1,0 г вспомогательного вещества - пеногасителя КЭ 10-26 и 41,0 г воды, перемешивают в течение 10 мин, затем туда же порциями загружают смесь разогретой смеси смолы и аддукта и перемешивают в течение 45 мин.

Приготовление водно-дисперсионного состава.

В смеситель загружают 308,5 г водной дисперсии связующего и 691,5 г пигментной пасты, перемешивают в течение 1 часа. Непосредственно перед использованием на 100 вес.ч. основы вводят 2,0 вес.ч. отвердителя.

Пример 5.

Последовательность получения состава композиции аналогична примеру 4 при других заявленных соотношениях компонентов. Непосредственно перед использованием на 100 весовых частей состава вводят 10,0 весовых частей отвердителя.

Составы водно-дисперсионных композиций и свойства полученных защитных покрытий по предложенному техническому решению и по известному патенту РФ №2154079 приведены в таблицах 1 и 2 соответственно.

Полученные результаты испытаний показывают, что предложенные водно-дисперсные композиции быстрее сохнут, обладают большей твердостью и обеспечивают высокую стойкость покрытия к воздействию нефтепродуктов и агрессивных газов при одновременном расширении функциональных возможностей их использования за счет увеличения диапазона температур нанесения на защищаемые поверхности из-за отсутствия в составе смол с низкой температурой стеклования.

Таблица 1.КомпонентыНомер примераСодержание компонентов, мас.%По патенту РФ №215407912345Эпоксидная смола Э 41, ЭД 20, ЭД 1611,510,811,210,018,01Эпоксикаучуковый аддукт15,018,019,616,236,0Дисперсия на акриловой основе Лакрил 4340Углерод технический2Двуокись титана10,01,7-Мел природный обогащенный ММС-1, ММС-235,028,66,8Тальк молотый МТ-КШС, МТ-ШМ5,03,11,2Железоокисный пигмент10,08,3Натрий полифосфат0,050,150,150,050,1ОП-100,50,550,650,550,650,1Бутилгликоль2,5Диэтиленгликоль1,21,01,21,02,0Цинкосодержащая соль SER-AD-FA-1791,6Тиурам Д0,10,20,30,20,4-Скейн 80,5Лакрил 415Пеногаситель КЭ 10-260,10,20,20,30,325% амиачная вода0,150,150,150,15Вода72,858,8526,7529,5525,45ОстальноеОтвердитель - смесь отвердителей аминного и аминосиланового типа, вес.ч. на 100 в.ч.7,04,23,52,010,0

Таблица 2Наименование показателяСостав из таблицы 1По патенту РФ №2154079123451. Внешний вид пленки
После высыхания состава
Однородная, без посторонних включенийОднородная, без посторонних включений
2. Время высыхания при темп.(20±2)°С, ч, не более, по ГОСТ 19007-732,02,02,02,02,03.04. Твердость по МЭ-3 (ГОСТ 5233-89), усл.ед.0,350,520,590,630,750.255. Прочность при ударе (ГОСТ 4765-73), Дж555555. Эластичность пленки при изгибе, мм, не более, по ГОСТ 68061111116. Адгезия (ГОСТ 15140-78),метод 4, баллы1111117. Адгезия покрытия к влажной поверхности, баллы1111118. Водопоглощение бетона с покрытием, % по массе (ГОСТ12730.0-78)0,550,450,420,40,379. Сульфатная коррозия, линейные деформации расширения (ГОСТ 27677, ГОСТ 8269.0), %0,0070,0050,0050,0060,00410. Морозостойкость в солях (ГОСТ 1006.0-95 1006.4-95), циклы, не менее1000100010001000100011. Условная светостойкость (ГОСТ 21208-76), ч24242424249. Стойкость покрытия к статическому воздействию при темп. (20±2)°С, суток, болееа)водыб) 3% раствора хлористого12012012012012030натрия9090909090в)бензинаг) минерального масла90909090905д) 40% раствора едкого909090909030натрия9090909090е) 15% раствора сернойкислоты9090909090

Похожие патенты RU2312118C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ЗАЩИТЫ ОТ БИООБРАСТАНИЯ 2015
  • Раилкин Александр Иванович
  • Отвалко Жанна Анатольевна
  • Твердов Александр Иванович
  • Коротков Сергей Иванович
  • Фомин Сергей Евгеньевич
RU2588225C1
Композиция для покрытий, наносимых методом катафореза 1987
  • Воробьев Юрий Петрович
  • Ламбрев Валентин Георгиевич
  • Воробьев Юрий Филиппович
  • Мельник Ольга Юрьевна
  • Солодуха Татьяна Федоровна
  • Лобанов Валерий Павлович
  • Мануйлова Елена Степановна
  • Струнникова Галина Александровна
  • Лапин Владимир Федорович
  • Кравченко Владимир Иванович
SU1733453A1
ЭПОКСИДНО-КАУЧУКОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ЗАЩИТНЫХ ПОКРЫТИЙ 2013
  • Твердов Александр Иванович
  • Отвалко Жанна Анатольевна
  • Фомин Сергей Евгеньевич
  • Рудакова Елена Владимировна
  • Ушакова Екатерина Станиславовна
  • Коротков Сергей Иванович
  • Горелова Елена Валентиновна
  • Кузьмин Сергей Владиславович
  • Другов Михаил Викторович
  • Антипова Валентина Федоровна
RU2550846C2
ВОДНО-ДИСПЕРСИОННАЯ ЛАКОКРАСОЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ 2004
  • Воробьев Юрий Петрович
  • Золотова Светлана Александровна
  • Кашников Александр Михайлович
  • Лаврова Вера Николаевна
  • Ларченко Галина Андреевна
RU2303615C2
ГРУНТ-ЭМАЛЬ АНТИКОРРОЗИОННАЯ ВОДНО-ДИСПЕРСИОННАЯ 2006
  • Войчишена Ольга Николаевна
  • Гордон Елена Петровна
  • Матус Лариса Ивановна
  • Решетникова Татьяна Ивановна
RU2305693C1
СВЯЗУЮЩЕЕ ДЛЯ АРМИРОВАННЫХ ПЛАСТИКОВ 2007
  • Черняков Андрей Валерьевич
  • Богомолова Ольга Витальевна
  • Федунец Борис Иванович
  • Левченко Александр Николаевич
RU2338762C1
ВОДНО-ДИСПЕРСИОННЫЙ ЛАКОКРАСОЧНЫЙ СОСТАВ 1999
  • Манеров В.Б.
  • Сапрыкин М.В.
  • Куликова О.А.
  • Потемина Т.Ф.
  • Лобанов В.П.
  • Шуранов А.Ю.
  • Покровская Н.А.
  • Кузнецов М.С.
RU2154079C1
СПОСОБ ЗАЩИТЫ ОТ БИООБРАСТАНИЯ 2015
  • Отвалко Жанна Анатольевна
  • Раилкин Александр Иванович
  • Твердов Александр Иванович
  • Коротков Сергей Иванович
  • Фомин Сергей Евгеньевич
  • Рудакова Елена Владимировна
RU2588253C1
ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ЗАЩИТНО-ДЕКОРАТИВНЫХ ПОКРЫТИЙ 2003
  • Черняков А.В.
  • Богомолова О.В.
  • Варыгин В.Н.
  • Демин В.А.
  • Сидоренко Н.А.
RU2228346C1
ВОДНО-ДИСПЕРСИОННЫЙ ГРУНТ-ПРЕОБРАЗОВАТЕЛЬ РЖАВЧИНЫ 2001
  • Климов С.А.
  • Тарасов В.Ф.
  • Матус Л.И.
  • Решетникова Т.И.
RU2202581C2

Реферат патента 2007 года ВОДНО-ДИСПЕРСИОННАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к области лакокрасочных материалов, в частности к водно-дисперсионной краске, используемой в строительстве для проведения работ по защите металла, бетона, железобетона и других поверхностей от воздействия агрессивной окружающей среды для грунтования, а также для получения защитно-декоративных покрытий. Композиция для покрытия включает следующее соотношение компонентов, мас.%: 15-36 эпоксикаучукового аддукта, 10-18 низкомолекулярной эпоксидной смолы, 0,5-0,65 поверхностно-активного вещества, 0,1-0,4 биоцидной добавки, 0,1-1,8 вспомогательных веществ, остальное - вода. Эпоксикаучуковый аддукт получают соконденсацией по функциональным группам эпоксидной смолы и жидкого нитрильного каучука. На 100 вес.ч. вышеуказанного состава берут 2,0-10,0 вес.ч. отвердителя. Состав композиции дополнительно может содержать пигменты и/или наполнитель. Изобретение позволяет повысить стойкость покрытий к воздействию нефтепродуктов, кислот, оснований и газообразных окислов при одновременном расширении функциональных возможностей их использования за счет увеличения диапазона температур нанесения на защищаемые поверхности. 2 з.п. ф-лы, 2 табл.

Формула изобретения RU 2 312 118 C1

1. Водно-дисперсионная композиция для покрытий, характеризующаяся тем, что включает состав, содержащий смесь эпоксикаучукового аддукта, полученного соконденсацией по функциональным группам эпоксидной смолы и жидкого нитрильного каучука, и низкомолекулярной эпоксидной смолы, поверхностно-активное вещество, биоцидную добавку, вспомогательные вещества и воду, и отвердитель при следующем соотношении компонентов состава, мас.%:

эпоксикаучуковый аддукт15-36низкомолекулярная эпоксидная смола10-18поверхностно-активное вещество0,5-0,65биоцидная добавка0,1-0,4вспомогательные вещества0,1-1,8водаостальное

при соотношении на 100 вес.ч. состава на 2,0-10,0 вес.ч. отвердителя.

2. Водно-дисперсионная композиция по п.1, отличающаяся тем, что состав дополнительно содержит пигменты в количестве до 10 мас.%.3. Водно-дисперсионная композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что состав дополнительно содержит наполнитель в количестве 8-40 мас.%.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2007 года RU2312118C1

ВОДНО-ДИСПЕРСИОННЫЙ ЛАКОКРАСОЧНЫЙ СОСТАВ 1999
  • Манеров В.Б.
  • Сапрыкин М.В.
  • Куликова О.А.
  • Потемина Т.Ф.
  • Лобанов В.П.
  • Шуранов А.Ю.
  • Покровская Н.А.
  • Кузнецов М.С.
RU2154079C1
Водоразбавляемая композиция дляпОКРыТий 1978
  • Жак Виктор Лазаревич
  • Ашитков Владимир Алексеевич
  • Тиме Тамара Алексеевна
  • Садикова Лидия Михайловна
SU819139A1
ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ЗАЩИТНО-ДЕКОРАТИВНЫХ ПОКРЫТИЙ 2003
  • Черняков А.В.
  • Богомолова О.В.
  • Варыгин В.Н.
  • Демин В.А.
  • Сидоренко Н.А.
RU2228346C1
Полимерная композиция для покрытий 1990
  • Онищенко Владимир Васильевич
  • Кокошкина Нелля Дмитриевна
  • Задонцев Борис Григорьевич
  • Черникова Валентина Николаевна
  • Ярошевский Семен Абрамович
SU1763465A1
KR 2004111083 A, 31.12.2004.

RU 2 312 118 C1

Авторы

Черняков Андрей Валерьевич

Богомолова Ольга Витальевна

Даты

2007-12-10Публикация

2006-09-01Подача